BE587643A

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Info

Publication number: BE587643A
Authority: BE

Description


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  Préparation de composes aromatiques 1*noh;.droxyl's à partir à'rcl,1>s 
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 carboxylioues aromatiques. 
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  Cette invention concerne la préparation de co:a:;os s aromatiques monohydroxylps et, plus uarticuliÈ.rE'ent, un iJr,Jc4dé de transforsiation des acides aromatiques aonocarboxylicue'5' en h0nols i:itViißpr0¯Cßl.éS. 



  La rareté croissante du benzène donne un intérêt nuuve= u à la découverte de sources nouvelles de produits bruts SUSCE' trl5 d'être utilisas à la préparation de composes aromatiques -ionoii;r4roxylés et, en particulier, de benzène -riono'nydro-5yl,'-, c'e!3t-?:.-rErE: 
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 de phénol. 
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  On a découvert Que les acides aroilat-if--uc-s mOHnc"Jrl1':)' :--1i- çues, com#ne l'acide benzoi'1ue, les acides tertiobutylbénzoIcu, 3, les acides toluinues, c'et--di:!:e les acides m4ta.-, para-, et orthom4thylbenzoïues iso^.:res, et les acides narntoïsus euvent être transformés e:-. esters pàq4nolicues, par u¯LE¯::ïe, en bCn oate 

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 de phényle, par une oxydation en phase liquide en présence de 
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 composés à base de cuivre, et que ces esters phénolioues peuvent ensuite être hydrolyses en phénols ou en crésols correspondants, suivant les équations :

   
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 Suivant cette invention, les esters phénoliques d'acides 
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 aromatiques Rtonocarboxyliques transfornables en phénols peuvent être obtenus en chauffant l'acide aroma tlüue en chase liquide soit à l'état fondu, soit à l'état de solution dans un solvant approprié, à une température comprise dans la 2r: e de à2<j F à 600 F (205 C à 316 C) environ, en présence d'une .:ati'?e C0iJ.,)}'t::;r:t du cuivre associée à de leoy-yzne.

   La matière comportent 4u cuLvre peut être associée   à   de l'oxygène par une liaison chimique comem c'est le cas dans les oxydes de cuivre, par exemple  CuO   et Cu20; ou dans un sel de cuivre contenant de   l'oxygène,   par exemple 
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 CU(CH3COO)2' CuC03, Caso 4' Cu(CIi5C0J); on f)Eiit -ale.Tient faire barboter de l'oxygène à travers un mêlante réactionnel en n-hese liquide comportant l'acide aromatiaue monocarbo rlicue et 1.1:'.8 H1é' I.i;'- re comportant du cuivre choisie dans le   (Troupe   qui comprend non seulement les oxydes de cuivre et les sels de cuivre ocntent 
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 de l'oxygène, mais encore d'autres sels de cuivre ainsi d'ai]-leurs Que du cuivre métallique. On peut se servir d'air ou d'un autre 
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 gaz contenant de l'oxygène libre à la place d'oxyne pur.

   Lors: ne l'oxydation de l'acide aromatique monocarboxylicus se fait auj'' dépens de l'oxygène liô chimiquement au cuivre, COr.'¯:-,e au:: 4"çens d'un carbonate, d'un sel organioue ou d'un o7de, Is. quantité de matiére comportant du cuivre npces<"aire à la rp2ction peut varier dans une large ganrne, par exemple de 1 à 100 % en poids et -nib-ie plus, sur la base du poids du conros4 aromatinue i?*n<Jcarb5xyli-,.ue à oxyder, et en fonction du dexrô de conversion -ie l'on désire atteindre. Dans 1s plupart des cas, des CJ1.lantits comprises entre 5 % environ et 50 % environ en nodde, sur la base 

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 du poids de l'acide à oxyder, conviennent bien.

   D'e-utr'= ; rt, lorsqu'on se sert d'oxygène pur, d'air, ou d'un autre gaz contenant de l'oxygène libre, pour effectuer   l'oxydation,   on observe qu'une quantité de matière comportant du cuivra rar exemple de CuO, comprise entre 0,1   %   environ et 10% environ en poids par rapport au poids de l'acide soumis à   l'oxydation,   suffit à catalyser la réaction. On préfère en   gênerai   se servir d'oxyde cuivrique plutôt Que d'oxyde   cuivreux,   parce que le re- 
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 mier assure une oxydation plus rapide eue lucide ê02tiue et donne des rendements plus élevés en esters lies 1;;;à-oi;,r- sables en phénols. 
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  Parmi les solvants dont on peut se servir pour netirp en solution les acides aromatiques onocarborJlicues, qui seront transformés en esters phénoliques en application de la présente invention, on peut citer les esters qui sont   l'omis   en cours 
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 d'une telle réaction, par exemple, le benzoate de phnyl e; divr-rr hydrocarbures stables à leo7,,ydation, par exemple, le di.gh=nyle; divers composés organiques entièrement ha1ogpnÁs,. par eeiple l'hexachlorobutadiène, ainsi que l'eau, pour autant -ulilne rrespior suffisamment élevée soit appliquée pour permettre au-c acides aromatiques de se maintenir en solution aqueuse aux   températures   réactionnelles comprises entre 400 F (205 C) environ et   600 F   (316 C) environ. 



   Après formation des esters phénolicues par la réaction d'oxydation des acides   aromatioues     monocarboxylicues   catalysée par le cuivre, ces produits peuvent être hydrolysés en acide initial et en un phénol par les   procéder   de saponification au moyen de soude caustique ou par hydrolyse acide. 
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  Les acides aromatiques monocarboxylicues oui peuvent être transformés catalytiquement en esters   phénolicues   conformément à l'invention, peuvent contenir soit un radical aryle ou un 
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 radical naphtyle, par exemple l'acide benzoloue, les acides tertiobutylbenzoïa ues, les acides toluiques et les acides naphtoicues 

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 Les acides aromatiques moncarboxyliquesqui comportent les noyaux diphényles ou   dibenzyles   ou le noyau   s tilbène   peuvent également être transformés en composés   aromatiaues   mohydroxlés conformément au procédé de l'invention.

   Les acides qui comportent des groupes alkyles ou d'autres substituants hydrocarbonés,   fixs   sur le noyau   aromatique,   donnet rendements légèrement mons élevés oue les acides aromatiques non substitués et l'acide benzoïque semble être la substance qui donne le rendement le plus élevé, comme on le verra dans les exemples donnés plus loin. 



   Une caractéristique particulière-de la réaction d'oxyda- tion de ce procédé,   lorsou'on   se sert d'acides aroatiques mono- carboxyliques, substitués par des radicaux   alkyles   ou par d'autres substituants, est d'entraîner un réarrangement concomitant de la molécule d'acide aromatique. Les substituants hydrocabonés fixés en position ortho migrent vers la position méta du noyau   benzni-   oue, ceux qui sont fixés en position méta nièrent vers les rosi- tions ortho et para, tandis que ceux qui sont   fixs   en position para migrent vers la position méta du noyau aromatioue de l'ester phénolique obtenu et du phénol correspondant.

   C'est ainsi que lorsau'on oxyde en présence d'une matière comporant du cuivre, dans les conditions opératoires précisées dans cette invention, l'acide métatouique, on obtient un mélange 50/50 d'ortho et de paracrésol : il ne se forme pas de métacrésol. De même, l'acide parateutobuytlbeznoîque forme du   métatertiobutylphénol,   et l'acide orthotodique forme du   métacrésol.   On peut tirer parti de cette aptitude au réarrangément par exemple, en se servant de -mélanges d'acide ortho et paratoluique pour obtenir par oxydation les toluates de métatolyle et par conséquent pour obtenir le métacrésol. 



   On peut suivre le degré d'avancement de la réaction d'oxydation en observant la vitesse d'absorption de 1'oygène dans le milieu réactionnel liquide ou en observant la formation      d'anhydride carbonique et d'eau. L'un ou l'autre de ces procédés      permet d'établir à quel moment on atteint le degré de conversion 

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 désiré. Les exemples ci-après permettront de mieux comprendre le procédé opératoire pour la préparation des composés   aronaticues   monohydroxylés de cette invention et apporteront des renseignements sur les nombreuses possibilités de transformation des acides aromatiques monocarboxyliques en esters phénoliques et, à partir de ceux-ci, en phénols. 



   EXEMPLE 
Cet exemple illustre l'oxydation catalysée par un dérivé du cuivre de l'acide benzoïque en benzoate de phényle et la transformation subséquente de ce dernier en phénol, nue l'on obtient avec un rendement de 90,7 % de la théorie, sur la base du poids de l'acide consommé. On introduit 122 g d'acide   benzoloue   et 1,2 g d'oxyde cuivrique (CuO) dans un récipient en verre de 
200 cc muni d'un agitateur, d'un séparateur d'eau, d'un réfri- gérant à reflux et d'une tubulure d'abduction vers un laveur à soude caustique. Le récipient est chauffé électriquement jusqu'à 
475 F   (246 C).   L'agitateur est mis en marche et on fait barboter de l'oxygène qui est introduit à la base du récipient à raison de 190 cm3 par minute pendant une durée de 40 minutes.

   Un échantillon des gaz évacués après 30 minutes contient 21,4 % de CO2 La réaction est arrêtée après 40 minutes, au moment où les gaz évacués contiennnent 50,7 % de CO2 On isole de l'eau et un peu d'acide benzoïque dans le piège à eau. Le produit ainsi obtenu est traité par 60 g d'hydroxyde de sodium en solution dans 500 cm3 d'eau et 50 cm3 d'éthanol pendant toute une nuit, afin d'obtenir une saponification complète en benzoate de phényle. L'éthanol est ensuite distillé et la solution aqueuse résiduelle est filtrée pour éliminer le cuivre, puis acidifiée au moyen d'acide chlorhy- drique jusqu'au pH 6,0 de manière de permettre la séparation du phénol sans que l'acide benzoïque ne précipite.

   Le phénol est éli- miné par   extraction   à l'éther et l'évaporation de l'extrait éthéré laisse un résidu qui est distillé et qui donne 11,1 g de phénol d'une pureté de 82   %,   et dont la fraction de coeur ayant son point d'ébullition à   355-361 F   (180 - 183 C) contient   @   

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 6,1 g de phénol d'une pureté de 95 %. La solution aqueuse de benzoate de sodium est chauffée afin d'éliminer l'éther par distillation, et acidifiée par de l'acide chlorhydrique jusqu'à pH 2 pour faire précipiter l'acide   benzoïque.   Après filtration, lavage et séchage de celui-ci, on en isole au total 109 g. 



    EXEMPLE   2. 



   Cet exemple illustre l'oxydation en phase liquide, en présence d'oxyde cuivrique (CuO) comme agent oxydante de l'acide benzol que. 



   On se sert dans ce cas d'un ballon à fond rond de 200 cm3 muni d'un piège à eau, d'un réfrigérant à reflux, et d'une burette gazométrique destinée à mesurer le volume   d'anhy-   dride carbonique, et l'on y introduit 61 g d'acide benzoïque et 20 g d'oxyde cuivrique comme oxydant, ainsi que 15 ml de xylène destiné à former un azéotrope avec l'eau formée en cours de réaction. Le ballon est chauffé électriquement jusqu'à 500-565 F (260-296 C) pendant 5,5 heures. A la fin de la période de chauffage, 4,0 cm3d'eau se retrouvent dans le piège et 6640 cm3d'anhydride carbonique se retrouvent dans la burette gazométrique. Le mélange réactionnel final est refroidi et dilué au moyen de xylène, pour en rendre la manipulation plus aisée.

   Par filtration, on récupère 16,1 g de cuivre, et le filtrat est distillé à la pression atmosphérique pour éliminer le xylène puis distillé à la pression réduite de 20 mm et l'on obtient ainsi 31 g de benzoate de phényle, qui présente un équivalent de saponification de 183,2 ,(valeur théorique 198,Q). On introduit 10 g de ce benzoate de phényle, 8 g d'hydroxyde de sodium, 72 cm3 d'eau et 25 cm3 d'éthanol à 95   %   dans un appareil à distillation d'une capacité de 150 cm3 et le mélange est porté à reflux pendant deux heures, puis l'éthanol est distillé, et le produit est refroidi et saturé de CO2 afin de libérer le phénol qui est ensuite entraîné à la vapeur d'eau L'analyse du condensat (par le titrage bromure-bromate) indique qu'il contient 3,8 g de phénol .

   Cette quantité correspond 

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 à un rendement de 40,8   %   en poids de phénol (sur la base du poids de l'acide benzoïque   consommé),   et à une conversion de 61,4 % d'acide benzoîque den benzoage de phényle. 



  EXEMPLE 3. 



   Cet exemple reprend le même équipement et les mêmes conditions que l'exemple 1. Toutefois, l'oxyde de cuivre (sous forme d'oxyde cuivrique) est utilisé en quantité plus importante   (6,4   g) et l'on se sert d'air au lieu d'oxygène pour effectuer   l'oxydation,   celui-ci étant admis dans le réacteur-à raison de 250 cm3 par minute. Le mélange est chauffé à 485 F (252 C) pendant trois heures. L'oxydation donne une conversion de 63,5 moles % en benzoate de phényle et le rendement est de   41,5 %   en poids ou   51,4 %   du rendement théorique, sur la base de l'acide benzoïque consommé. 



  EXEMPLE 4. 



   Cet exemple illustre le réarrangement caractéristique des substituants hydrocarbonés fixés sur les acides aromatiques monocarboxyliques pendant l'oxydation et la transformation en phénols, en application de cette invention. 



   L'acide soumis à l'oxydation est l'acide paratertiobutylbenozîque dont on utilise 144 g. On se sert de nouveau d'oxyde cuivrique (1,6 g) comme catalyseur, et l'on fait barboter de l'air comme agent oxydant à raison de 250 cm3 par minute. La température du mélange réactionnel est maintenue à 500 F (260 C) pendant une heure trois quarts. Le produit final est le métatertiobutylphénol, dont on isole 30,2 g, ce qui correspond à une conversion de l'acide de 37,5 moles pour-cent et à un rendement de métatertiobutylphénol de   56,5 %   en poids. 



  EXEMPLE 5. 



   Cet exemple, qui est similaire à l'exemple 4, illustre le réarrangement en cours de l'oxydation des acides aromatiques monocarboxyliques substitués par une chalne hydrocarbonée. 



   Dans l'exemple 5, on oxyde l'acide paratertiobutylbenzoique dans les conditions de l'exemple 2, et en utilisant le 

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 même appareillage. Les quantités de l'acide et de l'oxyde de cuivre   (CuO)   dont on se sert, comme oxydant, sont respectivement
82,0 g et 20,0 g. La température du mélange réactionnel est fixée à 550 F (288 C) pendant huit heures. Le produit final, obtenu par hydrolyse de l'ester intermédiaire, est le métatertiobutyl- phénol ; le-rendement en ester est de 50,5 % en poids (sur la base de l'acide consommé), ce qui correspond à une conversion de l'acide de 75,5 moles pour-cent. 



   EXEMPLE 6. 



   Le but de cet exemple, qui est également le but des exemples 7 et 8 ci-après, est de confirmer le réanrangement des substituants hydrocarbonés en cours de l'oxydation des acides toluiques, en application de cette invention. 



   Dans l'exemple 6, on oxyde 34 grammes d'acide orthcto- luique dans les conditions de l'exemple 1. On utilise 0,4 g d'oxy- de cuivre   (Cu0)   comme catalyseur, et l'air utilisé comme agent oxydant est barboté dans le mélange à raison de 200 cm3par minute. 



   La température du mélange réactionnel est maintenue entre 480 et 545 F   (249 C -   285 C au moyen d'un enroulement de chauffage électrique pendant une durée de 2 heures 30 minutes environ. 



   Après saponification, on obtient 2,6 g de   métacrésol,   comme produit final. 



   EXEMPLE 7. 



   Dans cet exemple, on oxyde 68 g d'acide métatoluique en se servant d'un oxyde   (Cu0)comme   oxydant (20 g) en chauffant pendant 9 heures à une température comprise entre 500 et 550 F (260 -   288 C)   dans l'appareillage et dans les conditions de l'exemple 2. Après hydrolyse des toluates de tolyle obtenus, avec un rendement de 69,0 % en poids, on isole un mélange 50-50 d'ortho- et de paracrésol. 



   EXEMPLE   8.   



   On oxyde 68,0 g d'acide paratoluique avec 20 g d'un oxyde de cuivre   (CuO)   pendant 16,5 heures à une température com- prise entre 480 F (249 C) environ et 560 F   (293 C)   environ dans   @   

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 les conditions et dans l'appareillage de l'exemple 2. La conversion de l'acide en paratoluate de métatolyle est de 93,0 moles pour-cent et le rendement de 21,1 %. Cet ester est ensuite hydrolysé en métacrésol. 



   Les résultats qui ont été présentés dans les exemples montrent clairement qu'il est possible de préparer des esters phénoliques et de les transformer en phénol et en crésol en appliquant ce procédé d'oxydation en phase liquide des acides aromatiques monocarboxyliques en présence d'un composé de cuivre, utilisé soit comme catalyseur, soit comme oxydant. Cette voie de transformation des acides aromatiques monocarboxyliques en composés aromatiques monohydroxylés semble très prometteuse dans le domaine de l'industrie chimique.

   Plus particulièrement, les rendements élevés en phénols obtenus par la transformation de l'acide beznoîque conformément à l'invention montrent la possibilité d'utiliser cette voie nouvelle pour la préparation du phénol qui est un produit intermédiaire très important dans la préparation des agents tensie-actifs, des additifs pour huile de graissage, des désinfectants, et d'autres produits   intéressan ts.   



   Il est clair que cette invention n'est nullement limitée par les exemples particuliers qui ont été présentés et que de nombreuses modifications ou variations peuvent y être apportées sans sortir de son cadre.

Claims

REVENDICATIONS. EMI10.1 - - - - - - - - - - - - - - - 1. Procédé caractérisé en ce que l'on fait passer un gaz contenant de l'oxygène libre à travers une phase liquide comportant un hydrocarbure aromatique ayant moins de 13 atomes de carbone nucléaire dans sa structure moléculaire et possédant un groupe carboxyle fixé au noyau aromatique, à une température dans la. gamme de 400 F (205 C) environ à 600 F (316 C) environ, en présence d'un catalyseur au cuivre, afin de transformer en un ester phénolique l'hydrocarbure aromatique substitué par un groupe carboxyle.

2. Procédé de préparation des composés représentés par la formule ArCOOAr, où Ar est un radical hydrocarboné aromatique, caractérisé en ce qu'il comporte : (1) le chauffage d'un hydrocarbure aromatique ayant moins de 13 atomes de carbone nucléaire dans sa structure, et portant un groupe carboxyle fixé à un noyau armotique, en phase liquide à une température comprise entre 400 F (205 C) environ et 600 F (316 C) environ, et (2) le barbotage d'un gaz contenant de l'oxygène libre à travers l'hydrocarbure monosubstitué par un groupe carboxyle, liquide et chaud, en présence d'un catalyseur au cuivre, présent en quantité comprise entre 0,1 % et 10% en poids sur la base du poids de l'hydrocarbure monosubstitué par un carboxyle,

afin de produire des esters phénoliques de l'hydrocarbure monosubstitué par un groupe carboxyle, qui sont représentés par la formule ARCOOAr.

3. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que l'hydrocarbure aromatique ayant un groupe carboxyle fixé au noyau est un acide benzoïque ironoalkylé en ortho.

4. Procédé suivant la revendication 2, caractérise en ce que l'hydrocarbure aromatique ayant un groupe carbonyle fixé au noyau est un acide benzoïque monosubstitué en méta par une chaîne hydrocarbonée ayant de 1 à 4 atomes de carbone.

5. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que l'hydrocarbure aromatique ayant un groupe carbonyle fixé <Desc/Clms Page number 11> au noyau est un acide benzoïque monoalkylé en para.

6 Procédé caractérisé en ce que l'on fait passer un gaz contenant de l'oxygène libre à travers une phase liquide contenant un hydrocarbure aromatique ayant moins de treize atomes de carbone nucléaire dans sa formule de structure et portant un groupe carboxyle fixé à son noyau aromatique, à une température comprise entre 400 F (205 C) environ et 600 F (316 C) environ, en présence d'un catalyseur au cuivre, dans le but de transformer l'hydrocarbure aromatique monosubstitué par un groupe carboxyle en un ester phéno- lique ; et qui comporte l'hydrolyse de cet ester phénolique en un phénol et en hydrocarbure aromatique monosubstitué par un groupe carboxyle, qui est le produit initial.

7. Procédé de préparation des phénols à partir des acides aromatiques monocarboxyliques, caractérisé en ce qu'on oxyde un acide aromatique monocarboxylique en un ester phénolique de cet acide en faisant barboter un gaz contenant de l'oxygène libre à travers l'acide aromatique en phase liquide, à une température dans la gamme de 400 à 600 F (205-316 C) environ, en présence d'une quantité comprise entre environ 0,1 % et environ 10,0 % en poids sur la base du poids de l'acide aromatique d'un catalyseur au cuivre ; et on hydrolyse l'ester phénolique en un phénol et en un hydrocarbure aromatique monosubstitué par un groupe carboxyle, qui est le produit initial.

8. Procédé de préparation des composés représentés par la formule ArOH, où Ar est un radical hydrocarboné aromatique, caractérisé en ce que l'on fait passer un gaz contenant de l'oxygè- ne libre à travers une phase liquide constituée par un acide représenté par la formule ArC00H, où Ar est un radical hydrocarboné aromatique, à une température comprise entre 400 F (205 C) environ et 600 F (316 C) environ, en présence d'un catalyseur au cuivre ; on hydrolyse le produit réactionnel ; et on isole un composé substitué monohydroxylé représenté par la formule ArOH à partir de l'hydrolysat. <Desc/Clms Page number 12>

9. Procédé de préparation de composé aromatique monohydroxylé, caractérisé en ce que : (1) on chauffe un dérivé armoatique hydrocarboné ayant moins de 13 atomes de carbone-nucléaire dans sa formule de structure et ayant un groupe carboxyle fixé au noyau aromatique, en phase liquide, à une température dans la gam me de 400 à 600 F (205-316 C) environ ; (2) on fait barboter un gaz contenant de l'oxygène libre à travers l'hydrocarbure aromatique monosubstitué par un groupe carboxyle en phase liquide, en présence d'une quantité comprise entre 0,1% enviroi @ 10,0% environ en poids, sur la base du poids de l'acide aromatique moncoarobnsylé, d'un catalyseur au cuivre : et (3) on hydrolyse l'ester phénolique obtenu comme produit réactionnel.

10. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que l'hydrocarbure aromatique monosubstitué par un groupe carboxyle contient en outre une chaîne hydrocarbonée fixée au noua 11. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que l'hydrocarbure aromatique monosubstitué par un groupe carboxyle contient un groupe phényle fixé au noyau.

12. Procédé suivant la revendication 9, caractérisa en ce que l'hydrocarbure aromatique monosubstitué par un groupe carbo- xyle contient au moins un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone fixé au noyau.

13. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que l'hydrocarbure aromatique monosubstitué, par un groupe carboxyle contient au moins un groupe méthyle fixé au noyau.

14. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que le catalyseur contenant du cuivre est un oxyde de cuivre.

15. Procédé de fabrication du phénol, caractérisé en ce que l'on chauffe de l'acide benzoïque à une température cprise entre 400 F (205 C) environ et 600 F (16 C) environ ; on fait barboter un gaz contenant de 3'oxygène libre à travers l'acide benzolque en phase liquide en présence d'une quantité comprise entre 0, 1% environ et 10,0% en poids, sur la base du poids de l'acide <Desc/Clms Page number 13> benzoïque, d'un catalyseur au cuivre pour préparer du benzoate de phényle ; et on hydrolyse le benzoate de phényle ainsi obtenu.

16. Procédé de fabrication des crésols, caractérisé en ce que (1) on chauffe un toluène ayant un groupe carboxyle fixé au noyau, en phase liqudée une température comprise entre 400 F (205 C) environ et 600 F (316 C) environ ; (2) on fait barboter un gaz contenant de l'oxygène libre à travers le toluène monosubstitué par un group ele arboxyle, en phase liquide, en présence d'une quantité comprise entre 0,1% et 10,0% en poids, sur la base du poids du toluène monosubstitué par un groupe carboxyle, d'un catalyseur au cuivre ; et (3) on hydrolyse le toluate de tolyle ainsi obtenu.

17. Procédé de fabrication de crésols, caractérise en ce que (1) on chauffe un toluène ayant un groupe carboxyle fixé au noyau, en phase liquide, à une température comprise entre 400 F (205 C) environ et 600 F (316 C) environ ; (2) on fait barboter un gaz contenant de l'oxygène libre à travers le toluène monosubstitué par un groupe carboxyle en présence d'une quantité comprise entre 0,1% et 10,0% en poids, sur la base du poids du toluène monosubstitué par un groupe carboxyle, d'oxyde cuivrique ; et (3) on hydrolyse le toluate de tolyle ainsi obtenu.

18. Procédé suivant la revendication 8 caractérisé en ce que l'acide de formule ArCOOH est mis en solution dans l'eau- 19.Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce que l'acide benzoîque est mis en solution dans l'eau.