BE588031A

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Publication number: BE588031A
Authority: BE
Also published as: NL124141C; NL248784A

Description


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  Il PROCEDE DE P;{3P AR.'\'fION D p-.jUI'r 3 . :ú't :3I?l AjLS DE 3iUCTuE A ALOGUE A CELL2 j'7 L LCrHïNE ". 

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  La présente invention est relative à un   procède   
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 de préparation de produits 4.nulsifiables de structure analo- gue à celle de la lécithine, à savoir de produits-   contenant   les   élérents   carbone, hydrogène, oxygène, azote et phosphore. 



   De tels produits possèdent des   Dropriétés   d'é-   mulsification   remarquables et sont capables d'absorber 
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 simultanément une quantité appréciable 3 tta,1 et de '11-j"-.; Rrps grasses. Par ailleurs, on peut préparer avec les   produjts   suivant l'invention des émulsions qui sont stables même à chaud. 



   Les produits de structure analogue à celle de 
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 la lécithine suivant l'invention se pr4irent par =s=é=it'ic,4- tion d'acides comportant 3 à 26 atomes ip carbone, -:;'1:; peu- vent être utilisés seuls ou en mélanges, avec des polyols 
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 et des polyalcanolamines à température 41evée, tout es agitant, et par transformation des méld.!1.ges d'esters '¯.¯:=LI qui contiennent encore un groupe hydroxyle libre dans la molécule, après le   refroidissenent,   tout et.   agitant,     avec   
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 de l'acide ortho-, méta- ou py--op*iosp;.,.ori,,-ue, 1---- produit? finalement obtenus contenant encore un a=ome r,1' .'ir'?':it' réactif par molécule. 



   Comme   acides   gras, on utilise, de   préférence,   
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 acides Zras sa1- es 1 - à 26 !'n:'aa .le C:it0!'''') en particulier ceux qui   contiennent     12 à lE     atones   de carbone. 
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  2:: plus es acides ;r3 'S :..:5 , n.i ''' à 1("-2 +:-0"":.]S de :"rbJne, on peut ialr.1en l'aire 'ir =;e 1'#aaifes j;r:3 rt2 ::i. :- :r.?L'1$ 1  Il} àtcme3 je r::,f: -. 



  5ù± acides b:13 .^.:'v..':.. :t'.. .:: ......,.i ¯¯ -'.': .'. 



  1"1 rJ!",jp.J.rJi0tl de::3 I:"'):.ji5 .:..;,i";"l:'. :!:!.-.,:.....:.;"' s:r:, =... i'3...t,,""""'1"> 1, 1': {"o.;,-4c; 1 :-""".,' -{ ...} 1 l' .f'...n ;=jj-1.;;= fsCl:z. 

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 palmitique, l'acide stéarique et analogues. (;;;)11:1:9 .c:";es gras non saturés, on peut utiliser, par exemple, l'acide oléique et/ou   l'ade     undécylique ,   pour la préparation des produits suivant l'invention. 



   Les acides précités peuvent, comme on l'a déjà 
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 signalé, être utilisés seuls mi en rr>-?1;:'n5;> 
Comme polyols, on peut utiliser aussi bien des alcools bivalents que des alcools polyvalents. Comme alcools bivalents, on peut employer, conformément à la présente invention, de manière particulièrement avantageuse, par exemple, de   l'éthylèneglycol,     du   propylèneglycol et d'autres alcools de ce genre. 



   Comme polyalcanolamines, on peut faire usage, par 
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 exemple, de triéthanolainine, de i.i'ii3vji'?mviâ :izi, etc... 



   Les alcools polyvalents précités peuvent être utilisés seuls ou en mélange. Il en est de même des poly- alcanolamines précitées. 



   Comme acides phosphoriques, on peut utiliser, ainsi qu'on l'a déjà signalé, de l'acide ortho-, méta-, ou pyrophosphorique.   Cependant,   on peut aussi faire usage, en plus des acides phosphoriques susmentionnés, d'autres acides inorganiques et/ou organiques tolérés par l'organisme ou des dérivés de ces acides, tels que l'acide borique, les dérivés de l'acide titanique, l'acide citrique, l'acide tartrique et des acides analogues. 



   Comme dérivés de l'acide titanique, on peut utili- ser, par exemple, le bioxyde de titane ou un ester de   !;-ici-   de titanique, tel que ceux que l'on obtient, de manière connue en soi, par réaction de tétrachlorure de titane avec des alcools. 



   Grâce à l'emploi simultané d'un des acides phospho- riques susmentionnés et d'acides organiques ou inorganiques, 

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 on obtient des produits qui   posséder t,   en plus des propriétés déjà décrites,d'autres propriétés particulières selon les acides utilisés. 



   Le procédé suivant l'invention peut être exécuté dans un ou plusieurs récipients de réaction. 



   Lorsqu'on opère dans un seul récipient de réaction, les acides à utiliser   conformémert   à la présente invention sont dtabord estérifiés avec des polyols, de façon à former des esters qui contiennent encore un groupe hydroxyle libre dans la molécule, ces esters étant ensuite encore estérifiés à   l'aide   de   polyalcanolamines.   



   Les mélanges d'esters obtenus, qui contiennent encore des groupes hydroxyle libres sont transformés, par addition d'acides phosphoriques, et éventuellement d'autres acides tolérables pour l'organisme, en produits finals   sui -   vant l'invention, qui possèdent une structure analogue à celle de la lécithine. L'estérification avec les polyols et avec les polyalcanolamines est exécutée, en agitant, à des températures élevées, tandis que la réaction avec l'acide phosphorique, après refroidissement du produit d'estérifica- tion obtenu, est également exécutée en agitant. 



   Au lieu d'opérer de la manière décrite ci-des- sus, les esters obtenus par réaction des acides gras avec des polyols et des polyalcanolamines conformément à la présente invention peuvent également être préparés séparé- ment, puis mélangés et ensuite mis en réaction, de la maniè- re décrite, avec des acides phosphoriques. 



   On peut également utiliser directement des esters disponibles dans le   comme^^:.   et provenant d'acides gras et de polyols ainsi que de polyalcanolamines, pour autant que ces esters satisfassent aux exigences du procédé suivant l'invention, ces esters mélangés étant traités à l'aide d'acides phosphoriques,   conformément à   la présente invention. 

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  Comme on lia dA-j4 signal- , les j,i,¯,,i,,1 """"1"'" par le procédé suivant ?'i:=.:;:ti^r ; oss-de : ;( t,' :''''''lt:l1:1es propriétés d'émuls5+'icatiop.., # t: ; donn4 qu'ils .n1.': ..p1bltls d'absorber une quantité appr'cidhis .1 r eau e ,1,j n;.;14;,,jj grasses. Si ces produits sont, par exemple, r. w ,-e .=, p l'eau, ils peuvent absorber au moins cinq fois leur po:i:i:3 de matières grasses, eri forman't ainsi des 4"ul3Jc'ns i t- et homogènes. 



   Les émulsions obtenues à l'aide des produits suivant l'invention se préparant d'une rranière très simple. 
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 Une agitation, qui constitue une condition mcapi;0 par ailleurs   indispensable,   n'est pas   strictement   nécessaire lors de la préparation d'émulsions à l'aide des produits suivant l'invention. Des émulsions peuvent être préparées à des températures par ailleurs non usuelles pour l'obten- tion d'émulsions, par exemple à des températures de 50 à 70 C. 



   Les composants nécessaires pour la préparation de l'émulsion peuvent être mélangés   l'un   à l'autre en une seule fois, lorsqu'ils sont présents en proportions ap- propriées; une addition lente n'est plus nécessaire,   conne   dans les procédés connus. 



   Les émulsions obtenues à l'aide des produits suivant l'invention sont également stables à des températures élevées et elles supportent même une température de 60 C . 



  Une destruction de l'émulsion pouvant éventuellement se produire à une température supérieure à 60 C est dépourvue 
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 de signification, car une 4mulsion homogène se reforme lors du refroidissemen.. 



   Les produits suivant l'invention conviennent, en particulier, pour la préparation d'émulsions   grasses ,   qui peuvent être utilisées comme bases pour onguents ou pommades ou encore comme bases pour des crèmes cosmétiques.   Au   surplus; 

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 : produits IFi:'.: l'invention -=on!: ;f 1 ..¯""',"!,;.'" ,¯;1=#- 2l'X12e ::'t1?",i':)": 'i-3 4 iw Pl;j 11+' ?.C'àilà P"1:" .iiity3,= ....-.- L.<ti1- ainsi que CO!:-hje mE=ti+re>i à'a:à>dit13n 1','.-  des nièr'9. ..tl- '-i,,' >- .1:";,,:,, etc... 



  EIOEiFL± 1.- z moles d'acide 5t3ri:;t:.l.'! sont. -::;.1....i'.:e;; in.. =.""" . u'f;C 4 l1')lb;5 i'stiij-lénezlycol, 1:'U en i.fi. ;:.1 J'.M'.:'u une t')'"p'3r'!.t.ur'=; <3.; .2('0GC. L'f.!t.. forrle pr ? tLSt:r i"vation est chassée par distilla tien sous ;r'4e, l'ëthylènsjlycci on excès étant 41i::'!ir.. avec l'eau. On ajoute ensuite '1r:.C' 1.Clé do triéthanolamine, tout en continuant t. ehJufer er à agiter,   jusqu'à   ce que soit atteinte une   température   de   230 C.     L'éthylèneglycol   libéré distille. Le mélange   d'esters   
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 obtenu est refroidi jusqu'à l80 G puis ,9c;itio:n ? er.*A:pr t, tout en agitant constamment, de 1 mole d'acide ; :^s :ori.- que.

   De l'eau s'échappe à nouveau par   distillation,   tandis 
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 que le mélange est refroidi, en agitant, jusqu'à 20oG, ;.près quoi il est laissé au repos et versé de manière quelconque. 



     EXEMPLE   2.- 
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 Au lieu de l'acide stéarique r.1en tion!1 <3 dans l'ex- emple 1, on utilise de l'acide cérotique (C26H5202) et on opère de la manière décrite dans l'exemple 1. Cn obtient ainsi une masse solide fondant à 60 C. 
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 E'.F".,'?'LE 3..  
Au lieu de l'acide stéarique mentionné dans l'exemple 1, on fait usage d'acide oléique et on opère l'estérification de la manière décrite dans l'exemple 1. 



  On obtient un liquide d'une densité de 0,975, qui possède 
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 le même indice d'acidité et le m#meindice de saponification que le produit cité dans l'exemple 1. Ce produit forme une émulsion laiteuse par addition d'eau. 

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   EXEMPLE 4. - 
Au lieu de l'acide stéarique   mentionne   dans l'exemple 1, on emploie de l'acide laurique et en opère de la manière décrite dans l'exemple 1.   On.   obtient un liquide visqueux, qui forme un lait stable,   lorsqu'on   opère une émul- sification en présence d'eau. 



   EXEMPLE 5. - 
On répète le mode opératoire de l'exemple 1, en utilisant de la triisopropanolamine au lieu de la triéthanel- amine. On obtient un produit, qui possède en   principe   les mêmes caractéristiques que le produit mentionné dans l'exemple 1, mais qui présente un effet émulsifiant plus intense. 



     EXEMPLE   6.- 
On opère comme dans les exemples 1 à 4, si ce n'est que l'on utilise, au lieu des polyalcanolamines men- tionnées dans ces exemples, de mélanges de   mono-,   di- et tri-isopropanolamines, dans un rapport   de 12-15,;..   et 40-   45;-De.   Les produits obtenus possèdent une   meilleure   capacité   dtémulsification   que les produits mentionnés dans les exemples 1 à 4. 



    EXEMPLE 7.-   
On opère comme dans l'exemple 1, si ce n'est   qu'on   utilise de l'acide   myristique   au lieu d'acide   stéari-   que et de la   triisopropanolamine   au lieu de   triéthanolamine.   



  On obtient un produit possédant les mêmes caractéristiques que celui de l'exemple 1, mais dont la capacité d'émulsifica- tion est cependant plus grande. 



   EXEMPLE 8. -   A   3 moles de monostéarate de   propylèneglycol,   on ajoute 1 mole de triéthanolamine, après quoi on opère de la manière décrite dans   l'exempta   1. Le produit obtenu possède des caractéristiques analogues à celles du produit préparé dans l'exemple 1. Son point de fusion est de 60 C. 

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   EXEMPLE 9. - 
On opère de la manière décrite dans l'exemple 8, en utilisant du   palmitate     de glycol   au lieu de stéarate de   -propylèneglycol   et de la triisopropanolamine au lieu de triéthanolamine. Le produit obtenu fond entre 50 et 55 C et possède une capacité   d'émulsification   extraordinairement élevée. 



   EXEMPLE 10... 



   On opère de la manière décrite dans l'exemple 1, si ce n'est qu'une demi-mole d'acide phosphorique est remplacée par une demi-mole d'acide citrique. On obtient un produit, qui fournit des émulsions avec un pH de 4. 
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 J!I.A.!:1l'l.r' J.J CI 11 W' 
Au lieu de l'acide phesphorique mentionné dans l'exemple 1, on fait usage d'un mélange d'acide phosphorique et d'acide tartrique. On obtient un produit crémeux qui, par addition d'eau, fournit   ne   émulsion d'un pH de   4.   



   EXEMPLE   12 . -   
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 Qi opère cosime dans l'exomple /, si ce n'est qu'au lieu d'acide phosphorique, on fait usage d'une partie en poids d'acide borique et 1,26 partie en poids d'acide phsophorique. La crème obtenue par émulsion dans de l'eau présente un pH de 7. 



   EXEMPLE 13.- 
On opère   omme   dans l'exemple 5, en faisant agir sur 17 parties en poids diacide stéarique, un   mélange   de   2,47   parties en poids d'oxychlorure de titane et de 1 partie en poids d'acide phosphorique. On obtient, après lavage du produit obtenu au moyen d'eau salée chaude, en vue de séparer l'acide chlorhydrique qui s'est dégagé au cours de la réac- tion, une crème possédant un pH de 7, cette crème formant une émulsion stable après addition d'eau. 

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 EBI'lPLE 1..- Un mélange de 1 mole d'acide stearique et de 1,. mole de glycérine est chauffé pendant 2 heures à   une   tempé- 
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 rature comprise entre ici et 200  C sous un vide de 60 à 80 mm de mercure.

   L'eau formée par l'estérification est chassée par distillation sous vide. Cette eau entraîne la quantité excédentaire de glycérine. Dans un autre récipient, un mélange de 2 moles d'acide palmitique en d'une mole de triéthanolamine est chauffé dans les mêmes conditions de température, sous la même pression, et pendant la même durée. Il se produit une séparation d'eau comme dans la première réaction. Le contenu des deux récipients est alors mélangé à une température de 150 C et le mélange est agité pendant qu'il refroidit jusqu'à 90 C. Lorsque cette 
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 température est atteinte, on ajoute lE;nte!:1tnt, en agitant constamment et en maintenant la température constante, 1 mole 
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 d'acide orthophosphorique (H3P04).

   Après addition de l'acide phosphorique, l'agitation à des températures comprises 
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 entre 90 et 1CO C so,is im vide de 100 à 300 mm de mercure est poursuivie pendant une heure. On obtient le même résultat,. 
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 en se servant d'acide métaphosphorique au d'acide ?yrop0s- phorique. 



  On caisse ensuite refroidir, en ne -1zs#ànt i t.:.t.^,= que lorsque la température a at;,eint $t3 C, LI" produit obtenu constitue une masse amorphe de couleur jaune-marron, qui fond entre 30 et -15 , et présente un 5.'J. de 4 à 5. Le produit est miscible à !'--au en toutes proportions à w.¯,:'..1.'i et donne, par refroidissement, une =1asse dont la consi3tc va de celle   d'une   pâte à celle   d'un     liquide,   selon la quantité   d'eau   en présence.   Mélangé   à l'eau, le   produit   est en mesure d'absorber au moins 3 fois   ::on   propre poids   -le   
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 matières grasses, en forant '.'ne ?l1plj n stable er ;:-"):7'1) - ne. 

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    EXEMPLE 15.-   
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 1 mole d'acide palmitique, 1,2 ,1101e d' éthrl?:L8- glycol, puis 2 moles d'acide stéarique et 1 sole de triiso - propanolamine, qui sont estérifi5ea de la manière décrite dans l'exemple   14,   mélangées et traitées avec de l'acide phosphorique, donnent un   produite     qui     possède   les mêmes 
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 propriétés, le même pH et le même point de fusion co-apris entre   45   et 50 C que le produit obtenu dans l'exemple 14. 



   EXEMPLE   16.-   
1 mole d'acide oléique,   1,2   mole d'éthylène- glycol, puis 2 moles d'acide stéarique et 1 mole de triiso- propanolamine, qui sont estérifiées de la manière décrite   dans   l'exemple 14, puis mélangées et traitées avec de 
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 l'acide phosphorique, donnent un produit, qui possèc 1-=. mfmes propriétés et un point de fusion de 35 G, conme décrit daus 11 exemipl 1. 



  EXEl'.:PLE 17.- 1 mole d'acide palmitique, 1,2 mole de pro- 
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 pylèneglycol, 2 moles d'acide palmitique et 1 Mole de triéthanolamine sont estérifiées de la manière d0cr'i::; -::"'1'13 l'exemple 14 et les esters obtenus sont   mélangés   et traités 
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 à l'aide d'acide phosphorique, en so:-:;'3 que l'or. oGl:.;, un produit fondant à 5C"C qui possède les miI1f.:s rOr^ri ::5 que celui décrit dans l'exemple 14. 



   EXEMPLE 18. - 
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 Or. estr1fif" d'une p"lrt 1 mcl.-# .: t a .- :^j. ;'18 et 1,2 3;ol" de pr0pylne51ycol et, 1'x->+tr- j:"- '.., ... " 1' ¯ . d'acide stéarique et 1 '"1 :1? =-54r!annîa7:ine, de e 13. :rz:.le- re "14<-ite tlt.1r±5 it v.:'.5.:., . 1,, ...1;.r':;:3 .g.irsi 1;,1 -'"--'r# '.='u.iÏTy': et. ..tr's¯...-$ .1\teC 3e l' l('ide :;::os;.:::):"iqu..:1: 0[- ie;t. ainsi >àx i '?'R'1,;.,. ."O:1r':tr: !:.  oC, ,.1":' ç;:..':h 2. 



  <4r.;es PZ\)'1:l:.:::: gi;e 1,> j;=z.i. i; ''*c*'*' 1:in- 1',-.:P.J::,j:1,= 1,<,

Claims

EMI11.1 tiï7'3'JiTv'IEJ:iI'1C1J V i 1.- Procédé de rc'.-par.tion de produits pou7"r:.- 1;.-* émulsifiés et possédant une structure analogue à celle de la lécithine, qui contiennent les éléments carbone, hydrogène, EMI11.2 oxygène, azote et phosphore, caractérise en ce .3',.ktC: ""=-1::;

réagir des acides gras comportant 3 à 25 atomes de carbone, seuls ou en Mélanges l'un avec l'autre, avec ces polyols EMI11.3 et des 30-TaCr3T101aIain¯çs à des températures élevées, tout en agitant, de manière à obtenir des mélanges d'esters qui contiennent au moins un groupe hydroxyle libre dans la EMI11.4 rno18c:D,9, 2t,près quoi les mélanges d'esters sont Mib eH réac- tion, après refroidissement, tout en agitant, avec des quantités telles d'un acide phosphorique, que le produit EMI11.5 '-ï-1 #-t- -4. 3^':O d'llyd:r0gè!!e rsanti' r1;:4r.c: 1:; molécule.

2.- Procédé suivant la revendication 1, carcté- risé en ce qu'on utilise comme acides gras des acides gras saturés contenant 10 à 26 atomes de carbone, de préférer.ce 12 à 18 atomes de carbone.

3.- Procédé suivant l'une ou l'autre des re- vendications 1 et 2, caractériseen ce qu'on utilise, outre des acides gras saturés à la-25 atomes de carbone, des acides gras comportant moins de 10 atones de carbone.

4.- Procédé suivant l'une ou l'autre des re.endications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on utilise, en plus d'acides phosphoriques, d'autres acides organiques et/ou inorganiques pouvant être supportée par l'organise* 5.- Procédé suivant l'une ou l'autre des re- EMI11.6 vendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'ester compor- tant encore un groupe hydroxyle libre d'un ou de plusieurs acides gras et de polyols est mélangé à un ester d'un ou EMI11.7 4e plusieurs acides gras 8t de polyalcanolashies, après quoi on fait réagir le mélange avec des acides phosphoriques et, le cas échéant, avec des acides organiques et/ou <Desc/Clms Page number 12> inorganiques pouvant être supportes par l'organisme.

6.- Procédé suivant l'une ou l'autre des reven- dications 1 à 4, caractérise en ce que la réaction des acides grad avec des polyols, avec des polyalcanolamines et avec des acides phosphoriques est exécutée dans un récipient de réaction.