BE590680A - - Google Patents

Description

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  Perfectionnements à l'élimination de l'hydrogène sulfura d'hydro- carbures. sont mis en contact avec un liquide de lavage aqueux constitué par une solution alcaline d'un ou plusieurs acides anthraquinone- disulfoniques, oxydant ainsi l'hydrogène sulfuré et libérant du soufre, et on réoxyde le ou les acides   anthraquinone-disulfoniques   réduits au moyen d'oxygène libre ou d'un gaz en contenant. 



   Tous les isomères connus de l'acide anthraauinone-disul- fonique conviennent pour ce procédé. Ce sont les acides: 

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 anthraquinone - 1,5 - disulfonique anthraquinone - 1,6 - disulfonique 
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 anthraquinone - 1,7 - disulfonique anthra0u1none - lpF - disulfonique anthraquinone - 2,6 - disulfonique anthraquinone - 2,7 - disulfonicue 
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 On peut aussi utiliser vec avantage des n.('langes de ces lso. ères, notatle;ent les mélanges du co: erce qui contiennent les acides 1,5/1,8 - ou 2,6/2,7 - anthrequ1none-d1sulfon14ues et peut être de petites quantités d'autres isomères. 



   La solution aqueuse de levage a un pH supérieur à   7,   la 
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 vpleur pr<'fér''e ct.nt de 8,5 à 9,5. Le nH désiré et lr concentre- tion totale en elcali peuvent être obtenus en ajoutant des Qlcrlis tels que la soude caustique, la potasse caustique, l'iiu:-on18que, ou les carbonates ou bicarbonates de sodium, potassium ou a;5-Toniu-m ou des bases orgpniques telles oue des alcanolamines. 



  On peut faire passer l'hydrocerbare liruide et le liquide de lavage en contre-courant da ns un laveur. Le li cui de de lavage éduisé peut être introduit avec de l'air au fond d'une tour d'oxy- dation dms laouelle l? m tière est entièrement oxydée prFnlable- ment à sa recirculation nu laveur. Du soufre est libôrfa au cours de la réduction du composé anthrpquinonique par l'hydrogène sulfuré et est sépare de la liqueur, par exemple par filtration, soit avant 
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 soit après la régénération de la solution. 



   En variante, le linuide à aurifier et le   liouide   de lavage peuvent être passés en courants de même sens avec de l'air ou un Putre   az   oxydant dans une colonne de mélange dans laquelle se pro- duit un écoulement turbulent. Le mélange est ensuite amené dans un séparateur dans lequel on laisse s'échapper le gaz,   tendis   que le liquide à purifier et le liquide de   lavge   se séparent et neuvent 
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 être soutirés sép?rérf1ent.

   L'hydrocarbure liauide, débarrassé main- tenant de l'hydrogène sulfuré, est soutiré à la partie supérieure du séparateur, tandis que le liquide de lavage, régénér au moyen 

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 du gez oxydent, ust soutira à lc. partie inférieure avec le soufre oui est sepF,r, Jar exemple, par filtration, avrnt de renvoyer le liquide 1 lr, colonne de r Ilange. 



  Le procédé peut être exécuta par cl1 rp'es s'rar<es, la solution tic Une Fetieuse ét nt Mise en réaction avec l'hydrocarbu- re li<u"4e contenant de 1 'hYdrogène sulfuré jusque ce ,'use l'hydro- gène su11'ur<' soit co 01', tt:!I'ent li;J.int', et, suivant lf-.E conditions réactionnelles, tout ou partie du composa anth7.a,,,iinonl;uc, est t:!ntl'rl"lent ou u=rtiell.e ent réduit à 1'/trt de léuco<1<iriv<', anr.'-:s moi la. solution est ri P'nt r e n; r de l'oxy,,,ne ou un ppz en coiitenpnt. Le soufre jr''cipit(* -e-it trc s'^aré rvznt ou --nr.,'s la rt?n(r;,tio!1 de ln solution. 



  Les acides ;>ntlira.auiiionc-àlsi,lfoni;res et leurs! "i;nges ont les propriWFs suiv;ntes qui les rendent pi:rt.iculii,rement nvantl'p'eux aux fins de l-, rÉ.sente invention. 



  1. Ce sont des composes stables oai ne subissent pratique- ment aucune décomposition dans les conditions d'utilisrtion, exemple en présence de fer et d'alcali, et ils peuvent être réuti- lisés indéfiniment avec une déperdition faible sinon nulle. 



   2. Ils ne sont uns toxiques. 



   3. Ils sont solubles dans l'eau à la fois à l'état oxydé et à l'état réduit. 
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  4. Ils sont d'un coût raisonnable. 



  5. Ils ont une vitesse ractionnele tent en ce qui concer- ne la réduction et l'oxydation cui permet d'exécuter économique:nent le   procède,.   
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 Il est possible de traiter par ,e roc8dé du benzol brut ou des produits du pétrole contenant de l'1-,.rogène sulfureenune seule opération pour   éliminer     complètement   l'hydrogène   sulfure.   Le procé- dé a en outre   l'avantage   sur les procèdes existants de donner le soufre sous une forme vendable. 



   Dans les dessins annexés: 
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 Fig. 1 représente schemaU quêtent un aEence-ent approprié 

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 d'appareil pour exécuter le procédé suivant l'invention   @écrit   dans l'exemple l   ci-âpres;   
Fig. 2 représente schéatiquement un autre agencement de l'appareil convenant pour   Inexécution   du procédé décrit dans l'exem-, ple 2. 



   La manière dont est exécutée la présente invention est illustrée par les exemples suivants : EXEMPLE   1. -   
On utilise un appareil tel que   représnté     schératiquenent   sur la Fig. 1. Une huile hydro-raffinée à teneur initiale en hydro- gène sulfuré de   0,29%   en poids est introduite à partir   d'un   réser- voir 1 dans l'orifice d'entrée d'une pompe 2 dans laquelle est également introduit un liquide de purification consistant, pour 100 parties en poids, en 0,5 partie d'un acide anthraquinone-disul- fonique du commerce (58% d'acide 1,5 -anthraquinone-disulfonique,   29%   d'acide 1,3-   anthraquinone-disulfonique,   2,4% d'acide 1,6 - anthraquinone-disulfonicue et   10,6%   d'acide 1,7 - anthraquinone- disulfonique)

   et en 98,5 parties d'eau,   réglé   au pH 9 par l'ddi- tion de 1 partie d'alcali (carbonate de sodium/bicarbonate de   sodium).   



  Cette liqueur est introduite à   pertir   d'un récipient 3. La pompe 2 conduit le mélange d'huile et de liqueur   2 un   récipient c'extrac- tion 4 dans lequel ce   nélange     s'lve   d'une manière turbulente, tandis que se produit la réaction, de sorte que l'hydrogène sulfuré est absorbé et oxydé avec libération de soufre et l'acide   enthra-     quinone-disulfonique   est réduit. De l'air est introduit dans le réci- pient   4   en 5 et l'acide   anthraquinone-disulfonique   est réoxydé dans le partie supérieure du récipient 4. 



   Le mélange passe ensuite ppr un conduit 6une colonne garni- 7 disnosée dans la partie supérieure   d'un   séparateur 8. 



  Dans la colonne 7   l'air     s'échappe   et le mélange se décompose, et dans le séparateur 8 les phases huileuse et aqueuse se séparent. 



  L'huile purifiée passe du sommet du séparateur 8 à un récipient collecteur 9, tandis que la liqueur nasse du fond du séparateur à 

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 un filtre rotatif à vide 10   où.   le soufre est éliminé, la liqueur passant alors eu récipient 3. 



   Les matières sont introduites dans les proportions relati- ves de trois volumes d'air et de deux volumes de liqueur aqueuse pour un volume d'huile, le débit étant tel qu'il n'y a pas d'hy- drogène sulfuré dans l'huile se trouvant dans le récipient 9. 



  EXEMPLE   2 . -   
On utilise un appareil comme représenté schématiquement sur la Fig. 2. Un distillat moyen du pétrole contenant 0,06% d'hy- drogène sulfuré est amené d'un réservoir 11 au fond d'un récipient d'extraction à contre-courant 12 du type habituellement appelé conta c teur à disque rotatif, et une licueur de purification conte-   nant,   pour 100 parties en poids, 0,5   partie   du sel disodique des acides anthraquinone - 2,6/2,7 - disulfoniques, 3 parties de car- bonate de sodium et suffisamment d'acide borioue pour abaisser le pH à 9, le reste étant de l'eau, est introduite à partir d'un récipient 13 au qomment du récipient 12 par un tube à débit   vislole   14.

   L'huile quitte le récipient 12 au sommet et pénètre dans un sépa- rateur 15, toute la liqueur aqueuse entrainée étant séparée ou renvoyée au   @cipient   12 en 16, tandis que l'huile est conduite à un récipient d'entreposage 17. La liqueur quitte le récipient 12 au fond et pénètre dans un séparateur 18 où l'huile entraînée est sépa- rée pour être- renvoyée au récipient 12 en 19, la licueur passant au moyen d'un tuyau de trop-plein 20 à un contacteur à disque rotatif 21 servant de récipient d'oxydation. De l'air est Insufflé dans le récipient d'oxydation ppr un dispositif de mesure 22 et quitte le récipient d'oxydation en 23.

   La liqueur quittant le récipient d'oxy- dation 21 est amenée à un filtre à vide   24   pour séparer le   soufre,   et du collecteur de filtrat 25 elle est renvoyée au récipient 13 par une pompe 26 Des vannes   27   et 28 permettent de régler l'écoulé. ment de l'huile et de la liqueur. 



   Le   dbit   d'huile est réglé de façon que   l'hume   entrant dans le récipient   17   soit exempte d'hydrogène sulfure. Le volume de 

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 liqueur nécessaire est le double du volume   d'huile,   et la quantité d'air nécessaire pour la régénération de la liqueur est le trible de volume d'huile. 



  EXEMPLE   3 . -   
Une huile comme décrit dans l'exemple 2 est traitée dans un appareil comme représenté sur la Fig. 2 par une liqueur conte- nant, pour 100   p&rties   en poids, 0,2 partie de sel disodioue des acides anthraquinone-2,6/2,7-disulfoniques, 2 parties de borax, et suffisamment d'acide borique pour abaisser le pH à 8,8, le reste étant de l'eau. Les débits relatifs sont ceux de l'exemple 2. 



  EXEMPLE 4. - 
Du benzol brut contenant   0,05   d'ydrogène sulfuré est traité dans un appareil   cornue   représenté sur la Fig. 2 par une liqueur contenant, pour 100 parties en poids, 0,5 partie de sel disodique des acides   anthraquinone-2,6/2,7-disulfoniques,   3 parties de carbonate de sodium et suffisamment d'acide acétique pour abais- ser le pH à 8,8, le reste étant de l'eau. Les matières sont intro- duites dans les proportions de trois volumes d'air et d'un volume de liqueur aqueuse par volume de benzol, le débit étant tel que le benzol traité ne contienne pas d'hydrogène sulfuré. 



   REVENDICATIONS.      



   1. Procédé d'élimination de l'hydrogène sulfuré d'hydro- carbures liquides, caractérisé en ce que les hydrocarbures liquides sont mis en contact avec un liouide de lavage aqueux constitué par une solution alcaline d'unpu plusieurs acides   antnraquinone-disul-   toniques, oxydant ainsi   l'hydrogène   sulfuré et libérant du soufre, et le ou les acides anthraquinone-disulfoniques réduits sont   réoxy-   dés au moyen d'oxygène libre ou d'un gaz en contenant.

Claims (1)

1. 2. Procédé suivant la revendication 1, carac@érisé en ce qu'on utilise une solution d'unmélange d'acides anthraquinone- disulfonioues isomères. <Desc/Clms Page number 7>

   3. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'on utilise une solution d'un mélange contenant les acides 2,6- et 2,7-anthraquinone-disulfoniques.

   4. Procédé suivant la revendcation 2, caractérisé en ce qu'on utilise une solution d'un mélange contenant les acides 1,5- et 1,8-anthraquinone-disulfoniques.

   5. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que la solution est amenée au pH voulu, supérieur à 7, par l'@ldition d'un alcali ou d'une base organique.

   6. Procédé suiva@t l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce oue la soluticn est passée au tra- vers d'un filtre pour Eliminer le soufre libéré, soit rvant, soit anrès la régénération.

   7. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications @récédentes, caract isé en ce que l'hydrocarbure liquide et le licuide de lavage sont passés en contre-courant dans un laveur et le liquide de lavage épuisé est introduit avec un gaz consistant en oxygène libre ou en contenant dans une tour d'oxydation dons laquelle la matière est oxydée préalablement à sa recirculation au laveur.

   8. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisa en ce que l'hydrocarbure liquide et le liquide de lavage sont passes en courants de même sens dans une @@onne de mélange dans laquelle on introduit un gaz consistant en oxygène libre ou en contenant et dans laquelle se produit un ecoulement turbulent.

   9. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'au oins une partie de la matière dont est construit l'appareil utilisé pour exécuter le procédé et avec lenuel la solution entre en contact est en fer. <Desc/Clms Page number 8>

   10. Procédé d'élimination de l'hydrogène sulfuré d'hydre carbures liquides, en substance comme décrit dans l'un quelconque des a exemples.