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" NOUVEAUX PRODUITS ET PROCEDES PHOTOGRAPHIQUES ".
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La présente invention concerne l'art de la photo- graphie et plus particulièrement des perfectionnements aux procédés photographiques 'inversion par diffusion-transfert pour obtenir des images en cou@eur.
La présente invention a pour objet : - des procédés'nouveaux dans lesquels des révéla- teurs capables de développer une image latente et de former une image en couleur positive ou inversée de cette image latente sur un produit récepteur d'image superposé sont stabilisés après la formation de cette image positive en couleur ; - des procédés nouveaux convenant pour préparer des images photographques monochromes et polychromes stabilisées ; - d'augmenter la stabilité des images positives en couleur obtenues par diffusion-transfert vis-à-vis des effets nuisibles des variations de l'humidité et/ou de la température; - de stabiliser la couleur transférée dans un élément récepteur d'image par diffusion-transfert en for- mant un complexe de ce colorant avec un métal approprié.
D'autres caractéristiques de l'invention apparat- tront au cours de la description qui va suivre.
Dans le brevet belge n 554.212, on a décrit des procédés d'inversion par diffusion-transfert dans lesquels un produit photographique négatif, comme un élément photo- graphique comprenant une couche d'émulsion d'halogénure d'argent exposée contenant une image latente, est traitée par un révélateur chromogène pour faire apparaître dans
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l'élément récepteur d'image une image en couleur inversée ou positive de l'image latente par imprégnation dans cette couche d'émulsion d'une composition liquide de traitement, cette couche étant amenée en superposition avec une couche réceptrice -d'image appropriée.
Lors de la mise en oeuvre des procédés de la pré- sente invention, un élément photosensible contenant une émul. sion d'halogénure d'argent est exposée et mouillé avec une composition de traitement liquide, par exemple par immersion', enduction, projection, étalement, etc... dans l'obscurité, et l'élément photosensible est superposé, avant, pendant ou après cette opération, sur un élément de support analo- gue à une feuille qui peut être utilisé comme élément récepteur d'image. Dans un mode de mise en oeuvre préféré, l'élément photosensible contient une couche d'un révéla- teur chromogène, et la composition de traitement liquide est appliquée sur l'élément photosensible sous la forme d'une couche régulière à mesure que l'élément photosensible est amené en superposition avec l'élément récepteur d'image.
Il entre également dans le cadre de l'invention d'appli- quer la composition de traitement liquide avant l'exposi- tion, conformément à la description du brevet belge n 542.248. La composition de traitement liquide imprègne l'émulsion pour former une solution du révélateur chromogè- ne qui - est répartie d'une façon sensiblement uniforme.
A mesure que l'image lantente se développe, le produit d'oxydation du révélateur chromogène est immobilisé ou pré- cipité in situ avec l'argent développé, ce qui assure une distribution correspondant à l'image du révélateur chromogè ne non oxydé qui est dissous dans la composition liquide de traitement. Cette immobilisation semble due, au moins en partie, à un changement des caractéristiques de solubi- lité du révélateur chromogène après oxydation, spécialement
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en ce qui concerne sa solubilité dans des solutions alca- lines. Elle peut également être due, en partie, à un effet tannant exercé sur l'émulsion par le révélateur oxydé.
Au moins une partie de cette distribution conformément à l'ima- ge du révélateur chromogène non oxydé est transfère par imbibition, à une couche (ou élément) superposé recevant l'image superposée, ce transfert se faisant sensiblement à l'exclusion de l'argent ou du révélateur chromogène oxydé.
Ce dernier élément reçoit, par diffusion en profondeur, à partir de l'émulsion, un révélateur chromogène non oxydé sans modifier de façon appréciable la distribution corres- pondant à une image de ce révélateur, pour donner une image en couleur, inversée ou positive, de l'image développée.
Si la couleur du révélateur chromogène diffusé est modifiée par des variations du pH de l'élément récepteur d'image, on peut régler ce pH conformément aux techniques bien con- nues pour obtenir un pH donnant la couleur désirée. On a constaté que des périodes d'imbibition d'environ 1 minute donnent des bons résultats, mais on peut régler cette période de contact lorsque cela est nécessaire pour tenir compte de variations de la température ou d'autres condi- tions. On fait apparaître l'image positive désirée en dé- tachant l'élément récepteur d'image de l'élément photo- sensible à la fin de la période d'imbibition.
On peut utiliser les révélateurs chromogènes sus- mentionnés dans l'élément photosensible, par exemple dans, sur ou derrière l'émulsion d'halogénure d'argent; ou bien on peut les utiliser dans l'élément récepteur d'image ou dans la composition de traitement liquide. Dans un mode de réalisation préféré, une couche (ou revêtement) de révé- lateur chromogène est placée derrière l'émulsion d'halogénu- re d'argent, c'est-à-dire sur la face de l'émulsion destinée à être la plus éloignée du sujet photographié quand l'émul-
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sion est exposée et de préférence également destinés à Être la plus écartée de l'élément récepteur d'image quand cette couche et cet élément sont superposés.
Quand le révélateur chromogène est placé derrière la couche d'émulsion, comme dans le mode de réalisation préféré, on obtient l'avantage que l'image présente un contraste meilleur et que toute action de filtration de la lumière déterminée par le révéla- teur chromogène est réduite au minimum. Dans ce mode de réa- lisation préféré, on peut appliquer la couche de révélateur chromogène en utilisant une solution de revêtement contenant d'environ 0,5 à 8% en poids de révélateur chromogène. On peut utiliser des concentrations similaires si l'on utili- se te révélateur chromogène comme un constituant de la composition liquide de traitement, des concentrations aus- si basses que 0,2% dans la composition liquide de traite- ment étant appropriées dans certains cas.
La composition liquide de traitement mentionnée ci-dessus comprend au moins une solution aqueuse d'un com- posé alcalin, par exemple de la diéthylamine, de la soude caustique ou du carbonate de soude, et peut contenir le ré- vélateur chromogène. Dans certains cas, elle peut contenir une quantité faible d'un révélateur classique ; la compo- sition liquide de traitement doit être appliquée à'l'émul.. sion par étalement sur celle-ci, de préférence sous forme d'une couche mince et relativement uniforme, elle peut également oontenir un composé augmentant la viscosité qui constitue le produit formant des pellicules du type qui, quand cette composition est étalée et séchée, forme une pellicule relativement ferme et relativement stable.
Un produit formant des pellicules appropriées est un polymère de poids moléculaire élevé tel qu'un éther polymérisé et soluble dans l'eau qui est inerte vis-à-vis des solutions alcalines comme, --par--exemple, l'hydroxyéthyl cellulose ou la carboxyméthyl cellulose sodique.. D'autres produits for-
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mant des pellicules ou agents épaississants dont l'aptitude à augmenter la viscosité n'est pas modifiée quand on les laisse en solution pendant une longue période de temps ep peuvent également être utilisés.
On a constaté que certains colorants, c'est-à-di- re des colorants mono- et disazoiques qui contiennent des substituants carboxy ou hydroxy en positions ortho et ortho' sur des noyaux aryliques par rapport à un groupe azoïque au moins, de préférence les colorants azoïques qui constituent des révélateurs chromogènes, c'est-à-dire des colorants qui possèdent une fonction de développement de l'halogénure d'argent, possèdent des propriétés uniques en ce sens qu'ils peuvent être stabilisés vis-à-vis des effets dégradants de la radiations actinique, de l'humidi- té et/ou des variations de température par une métallisa- tion appropriée, c'est-à-dire par formation d'un complexe métallique entre ces colorants et des ions cuivre, nickel ou cobalt,
après la tranfert du colorant mobile à un élé- ment récepteur d'image superposé.
En général, la formation de complexe sus-mention- né peut être le résultat de la mise en contact du colorant approprié avec un sel de nickel, de cuivre ou de cobalt et/ou avec un/ehélate approprié de nickel ou de cuivre, par exemple un nitrate, un sulfate, un oxalate et/ou un chélate de formule :
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t à--X t CI" t 2 (dans laquelle : R représente de l'hydrogène, des groupes aliphatiques ou des groupes aromatiques; R1 représente des
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groupes aromatiques ou aliphatiques;
X et Y représentent chacun des groupes identiques ou différents tels que les groupes-0 et -N-OH: enfin Z représente un atome de métal tel que le cuivre et le nickel), par exemple un chéla- te de nickel ou de cuivre d'une ss -dicétone énolisable, comme l'acétyl-acétone, un ester /'3 -cétonique énolisable comme l'acétoacétate d'éthyle, une ss-cétoxime énolisable comme la monoxime de dibenzoylméthane ou un ss-cétoaldéhyde, après le transfert du colorant formant l'image à un élément récepteur d'image superposé.
On peut obtenir le contact au moyen de procédés connus dans l'art photographique; par exemple, dans des procédés d'inversion par diffusion-trans- fert, le sel métallique et/ou le chélate peuvent être dis- persés dans et/ou disposés sur, une couche distincte au- perposée aux éléments récepteurs d'image respectifs, de manière que le colorant transféré vienne en contact avec le sel métallique et/ou le chélate se trouvant sur et/ou dans la couche réceptrice pour former le complexe désiré sur cet- te couche et/ou dans celle-ci.
Le sel métallique et/ou le chélate peuvent également se trouver dans une solution de traitement appropriée, par exemple, lorsque cela est désirable, l'élément récepteur d'image peut ête mis en contact avec une solution du sel métallique et/ou du chélate, après la formation de l'image désirée et tout aus- si bien après que l'élément récepteur d'image qui était su- perposé à un élément négatif photosensible a été écarté de cette position.
Il est bien entendu que le procédé utilisé peut comprendre en totalité ou en partie un ou plusieurs des procédés mentionnés ci-desus selon ce qui convient à l'opé- rateur.
On a constaté qu'un procédé préféré est celui qui consiste à disperser un chélate métallique approprié dans l'élément récepteur d'image.
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On remarquera qu'il est possible, conformément à l'invention, de former des images qui comprennent des mé langes de colorants transformés et non transformés en com- plexe et de former le complexe soit à la température am- biante soit, à une température obtenue artificiellement, par exemple de former un complexe à des températures élevées:
Bien que les procédés photographiques donnés à, titre d'exemple utilisent les techniques faisant appel à un révélateur chromogène décrites dans le brevet belge n 554.212 déjà mentionné, il est évident que les diverses ;
caractéristiques des concepts inventifs décrits ici peuvent également Être appliquées à des procédés de diffu- sion-transfert utilisant, comme constituants formant des images, des colorants de copulation, c'est à-dire des colo- rants complets qui possèdent : (1) au moins un groupe ortho, ortho'-dihydroxy azoïque et (2) une fonction copu- lante. Ces colorants réagissent avec le produit d'oxydation d'un révélateur de couleur pour former l'image positive dé- sirée conformément aux procédés décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 2.774.668 du 18 décembre 1956.
En outre, les moyens généraux décrits ici sont appli- cables à des procédés de diffusion-transfert dans lesquels la distrivution conformément à l'image des constituants du colorant est contrôlée par la concentration de l'alcali présent, comme, par exemple, les procédés de transfert par épuisement des alcalis durits dans la demande de brevet belge déposée le 4 janvier 1960 sous le n 465.156.
Les concepts sus-mentionnés sont également ap- plicables aux procédés de diffusion-transfert dans lesquels la distribution conformément à l'image des constituants du colorant est contrôlée par la concentration de l'alcali présent, comme par exemple les procédés de transfert par épuisement des alcalis décrits dans la demande de bre- vet belge précitée.
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En outre, les concepts précités sont applicables aux procédés dans lesquels le transfert du colorant est contrôlé par une obstruction de la matrice déterminée phy- siquement et/ou chimiquement, comme, par exemple, par tan- nage ou durcissement différentiel d'un support de colorant et/ou d'une couche photosensible comme dans les procédés de coloration par imbibition.
L'invention est illustrée plus en détails dans les exemples spécifiques qui suivent dans lesquels on a men- tionné des utilisations représentatives des procédés photographiques nouveaux de la présente invention, exemples qui sont cependant donnés à titre indicatif et non limita- tif de la portée de la présente invention.
Dans les exem- ples suivants, toutes les parties sont données en poids, sauf mention contraire, et toutes les opérations utilisant des produits photo-sensibles sont effectuées en l'absence de radiations actiniques*
EXEMPLE 1.-
On peut préparer des épreuves photographiques monochromes conformément au procédé suivant :
On prépare un élément photosensible en revêtant un support de pellicule enduit de gélatine d'une solution
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contenant 4% de 2-hydroxynaphtalènezohydroquïnone, qui est décrite dans le brevet belge susmentionné n 554.212 dans une solution à 4% d'acétate de cellulose hydrophtali- que, dans un mélange 50 :50 , envolume, d'acéton e et de tétrahydrofuranne. Lorsque ce revêtement est sec, on appli- que une émulsion d'iodobromure d'argent.
On expose cet élé- ment photosensible et on le traite en étalant une composi- tion de traitement liquide et aqueuse comprenant :
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<tb> Carboxyméthyl <SEP> cellulose <SEP> sodique <SEP> 3,5%
<tb>
<tb> l-phényl-3-pyrazolidone <SEP> 0,1%
<tb> Soude <SEP> caustique <SEP> 2,0%
<tb>
EMI10.2
235-bie-éthylènelminohydroquinone bzz
EMI10.3
<tb> 6-nitrobenzimidazole <SEP> 0,24%
<tb>
entre l'élément photosensible et un élément récepteur d'image lorsque ces éléments sont mis en superposition.
L'élément récepteur d'image comprend du papier baryté re- vêtu d'acétate de cellulose qui a été enduit avec une so- lution comprenant 10% de "Nylon Type F8" (marque de fabri- que déposée par E.I. du Pont de Nemours & CO., à Wilmington, Delaware, U. S.A., pour désigner une N-méthoxyméthyl poly- hexem éthylèe adipamide) dans 80% d'isopropanol aqueux.
Après une période d'imbibition d'environ 1 minute, on sépare l'élément récepteur d'image qui contient une image de couleur magenta du sujet et photographié.
EXEMPLE 2, -
On expose une épreuve monochrome préparée comme dans l'exemple 1 à une lampe soleil de 275 watts située à une distance d'environ 50,4 cm, pendant 72 heures.
La mesure de la densité optique de l'image en couleur après cet essai de vieillissement accéléré montre une diminution de la densité, par exemple de 2,30 à 1,05.
EXEMPLE 3 . -
On prépare une épreuve monochrome conformément au procédé de l'exemple 1.
L'épreuve résultante, contenant une inage en cou- leur magenta du sujet photographié, est lavée avec une so- 1 ution à environ 0,5% de cuivre II bis-(acétylacétonique) dans une solution 50 :50, volume, d'eau et de méthanol, et on l'expose à la chaleur et à la radiation actinique conformément au procédé décrit dans l'exemple 2.
L'image en couleur contenant un complexe de cui-
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vre n'est sensiblement pas dégradée par la chaleur et la radiation actinique utilisée dans le procédé précité .
EXEMPLE 4.-
On prépare une épreuve monochrome conformément au procédé suivant:
On prépare un élément photosensible par le pro- cédé mentionné dans l'exemple 1 . On expose cet élément pho- tosensible et on le traite en étalant la composition de traitement liquide de l'exemple 1 entre l'élément photo- sensible et un élément récepteur d'image lorsque ces élé- ments sont amenés en superposition. L'élément récepteur d'image comprend un papier baryté enduit d'acétate de cellu- lose qui a éé revêtu d'une solution comprenant approximati- vement 0,5% de cuivre II bis-(acétylacétonique et de 4% de "Nylon Type F8' dans 80% d'isopropanol aqueux.
Après une période d'imbibition d'environ 1 minute, on sépare l'élé- ment récepteur d'image, qui contient une image du sujet photographié qui est une image positive inversée en cou- leur contenant un complexe de cuivre .
L'épreuve résultante contenant l'image en cou- leur, contenant un complexe, du sujet photographié, pré- sente une densité initiale qui est sensiblement l'équiva- lent de celle des images en couleur ne contenant pas de complexe mentionnées dans l'exemple 1 et on l'expose à la chaleur et à la radiation actinique conformément au pro- cédé décrit dans l'exemple 2.
L'image en couleur contenant un complexe de cui- vre n'est sensiblement pas dégradée par la chaleur et la lumière actinique utilisée dans le procédé sus-mentionnét EXEMPLE 5.-
On prépare une épreuve monochrome en utilisant le procédé mentionné dans l'exemple 1.
L'épreuve résultante, contenant l'image en cou- leur magenta du sujet photographié est lavée avec une so- lution contenant approximativement 0,5% de cuivre II bis-
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(éthylacétonique) dans une solution 50 :50, volume, d'eau et de méthanol, et on l'expose à l'effet de la chaleur et de la radiation actinique, comme dans le procédé décrit dans l'exemple 2.
L'image en couleur, contenant un complexe de cuivre, n'est sensiblement pas dégradée par la chaleur et la radiation actinique du procédé sus-mentionné.
EXEMPLE 6.-
On prépare une épreuve monochrome conformément au procédé suivant:
On prépare un élément photosensible conformément au procédé de l'exemple 1. On expose cet élément photosen- sible et on le traite en étalent la composition de traite- ment liquide de l'exemple 1 entre cet élément photosensible et un élément récepteur d'image lorsque ces éléments sont superposés. L'élément récepteur d'image comprend un papier baryté revêtu d'acétate de cellulose qu'on a enduit avec une solution comprenant approximativement 0,5% de cuivre II bis- (éthylacétoacétate) et4% de "Nylon Type F8" dans 80% d'isopropanol aqueux.
Après une période d'imbibition d'environ 1 minute, on sépare 3'élément récepteur d'image qui contient une image en couleur positive inversée du su- jet photographié, image qui contient en complexe de cuivre.
L'épreuve résultant, contenant l'image en couleur contenant un complexe, du sujet photographié, présente une densité initiale qui est sensiblement l'équivalent de celles des images en c&eur ne contenant pas de complexe de l'exem- ple 1 et on l'expose à la chaleur et à la radiation actini- que conformément au procédé décrit dans l'exemple 2.
L'image en couleur contenant un complexe de cui n'est sensiblement pas dégradée par la chaleur et la radia- tion actinique-du procédé sus-mentionné;
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EXEMPLE 7.-
On peut préparer des épreuves photographiques monochromes conformément au procédé suivant:
On prépare un élément photosensible en revêtant un support de pellicule enduit de gélatine avec une solu-
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tion contenant 4% de 1-(lri 3 -hydroquinonyl)-éthy-2t ' hydroxy-phénylazo)-Z-naphtol danaune solution à 4,$ d'a- cétate de cellulose hydrophtalique dans un mélange 50:50, en'volume, d'acétone et de tétrahydrofurane Lorsque ce revêtement est sec, on applique une émulsion d'iodobromure d'argent. On expose cette émulsion photosensible et on la traite comme dans l'exemple 1.
Après une période d'imbibi- tion d'environ 1 minute, on sépare l'élément récepteur d'image qui confient une image en couleur rouge-orangé du sujet photographié.
EXEMPLE 8.-
Une épreuve monochrome préparée comme dans le procédé mentionné dans l'exemple 7 est exposée à la chaleur et à la radiation actinique conformément au procédé décrit dans l'exemple 2.
Un examen de l'épreuve après essai de vieillis- sement accéléré montre qu'il s'est produit une altération notable.
EXEMPLE 9.-
On prépare une épreuve monochrome conformément au procédé suivant :
On prépare un élément photosensible par le pro- cédé décrit dans l'exemple 7. On expose cet élément photo- sensible et onele traite en étalant la composition de trai- tement liquide de l'exemple 1 entre l'élément photosensible et un élément récepteur d'image lorsque ces éléments sont amenés en superposition. L'élément récepteur d'image com.- prend un papier baryté enduit d'acétate de cellulose qu'on a recouvert d'une solution comprenant approximativement
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0,5% de cuivre II bis-(éthylacétoacétate) et 4% de "Nylon
Type F8" dans 80% d'isopropanol aqueux.
Après une période d'imbibition d'environ 1 minute, on sépare l'élment récep- teur d'image qui contient une image en couleur positive inversée du sujet photographié, cette image contenant un complexe de cuivre**
L'épreuve résultante, comportant l'image en cou- leur contenant un complexe du sujet photographié, présente une densité initiale qui est sensiblement l'équivalent de celle des images en couleur ne contenant pas de complexe de l'exemple 7 et on l'expose à la chaleur et à la radia- tion actinique par le procédé décrit dans l'exemple 2.
L'image en couleur contenant un complexe de cuivre ne se dégrade sensiblement pas sous l'effet de la utilisées chaleur et de la radiation actinique/dans le procédé sus -mentionné.
EXEMPLE 10.-
On prépare une épreuve monochrome par le procédé décrit dans l'exemple 1.
L'épreuve résultante, qui contient une image de couleur magenta du sujet photographié, est lavée avec une solution contenant approximativement 0,5% de cuivre II bis-(trifluoroacétylacétonique) dans une solution 50:50, en volume, d'eau et de méthanol, et on l'expose à la cha- leur et à la radiation actinique par le procédé décrit dans l'exemple 2.
L'image en couleur pourpre contenant un complexe de cuivre n'est sensiblement pas altérée par la chaleur et la radiaton aetinique utilisée dans le procédé précité.
EXEMPLE 11.-
On prépare une épreuve monochrome conformément au procédé suivant :
On prépare un élément photosensible conformément au procédé décrit dans l'exemple 1. On expose cet élément
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photosensible et on le traite en étalant la composition de traitement liquide de l'exemple 1 entre cet élément pho- tosensible et un élément récepteur d'image lorsque ces élé- ments sont amenés en superposition.
L'élément récepteur d'image comprend un papier baryté enduit d'acétate de cel- lulose qu'on a revêtu avec une solution contenant environ,
EMI15.1
>.¯.,
0,5% de cuivre II bis-(trifluoroacétylacétonique) et 4% de "Nylon Type F8" dans 80% d'isopropanol aqueux, Après une période d'imbibition d'environ 1 minute, on sépare l'élément récepteur d'image qui contient une image inver- sée positive en couleur pourpre du sujet photographié, cette image contenant un complexe de cuivre.
L'épreuve résultante, pourvue de l'image en cou-. leur contenant un complexe, du sujet photographié, possède une densité initiale qui est sensiblement l'équivalent de celle des images en couleur ne contenant pas de complexe obtenues dans l'exemple 1, et on l'expose à la chaleur et à la radiation actinique par le procédé décrit dans l'exem- ple 2.
L'image en couleur contenant un complexe de cui- vre n'est sensiblement pas altérée par la chaleur et la radiation actinique utilisées dans le procédé sus-mentionné.
EXEMPLE 12. - ########.
On prépare une épreuve monochrome conformément au procédé établi dans l'exemple 1.
L' épreuve r ésultante, contenant une image de cou- leur magenta du sujet photographié , est lavée avec une so- lution contenant environ 0,5% de cuivre II bis-(salicyl- aldoxine) dans un solvant constitué par un mélange de métha- nol et d'eau, et on l'expose à la chaleur et la radiation actinique conformément au procédé de l'exemple 2.
L'image en couleur contenant un complexe de cui- vre présente une statibilité accrue vis-à-vis des effets dégradants de l'exposition à la chaleur et à la :radiation
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actinique du procédé précité.
EXEMPLE 13.-
On prépare une épreuve monochrome conformément au procédé suivant:
On prépare un élément photosensible par le procé- dé décrit dans l'exemple 1. On expose cet élément photosen- sible et on le traite par étalement de la composition li- quide de traitement de l'exemple 1 entre l'élément photosen- sible et un élément récepteur d'image lorsque ces éléments sont amenés en superposition. L'élément récepteur d'image comprend un papier baryté enduit d'acétate de cellulose qu' on a revêtu avec une solution contenant environ 0,5% de cuivre II bis-( salicylaldoxine) et 4% de "NylonTYpe F8" dans 80% d'isopropard aqueux.
Après une période d'imbibi- tion d'environ 1 minute, on sépare l'élément récepteur d'image qui contient une image pos itive inversée en couleur du sujet photographié, image qui contient un complexe de cuivre.
L'épreuve résultante, portant l'image en couleur contenant un complexe du sujet photographié, présente une stabilité accrue vis-à-vis des effets dégradants de la cha- leur et de la radiation actinique de l'essai de vieillisse- ment accéléré décrit dans l'exemple 2.
EXEMPLE 14.- .On prépare une épreuve monochrome par le procédé décrit dans l'exemple 1.
On lave l'épreuve résultante, contenant une image de couleur magenta du sujet photographié, avec une solution contenant environ 0,% de nickel II bis-(éthylacétoacétate) dans un solvant constitué par un mélange de méthanol et d'eau, puis on l'expose à la chaleur et à la radiation ac- nique par le procédé décrit dans l'exemple 2
L'image en couleur contenant un complexe de cui- vre possède une meilleure stabilité vis-à-vis des effets
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dégradants de l'exposition à la chaleur et à la lumière actinique du procédé susmentionné.
EXEMPLE 15.-
On prépare une épreuve monochrome par le procédé suivant :
On,prépare un élément photosensible par le procé- dé mentionné dans l'exemple 1. On expose cet élément photo- sensible et on letraite en étalant la composition de trai- tement liquide de l'exemple 1 entre l'élément photosensible et un élément récepteur d'image, lorsque ces éléments sont amenés en superposition. L'élément récepteur d'image com- prend un papier baryté enduit d'acétate de cellulose qu'on a recouvert d'une solution centenant environ 0,5% de nickel II bis-(éthylacétoacétate) et 4% de'"Nylon Type F8" dans 80% d'isopropanol aqueux.
Après une période d'imbibition d'environ 1 minute, on sépare l'élément récepteur d'image qui porte une image positive inversée en couleur du sujet photographié, contenant un complexe de cuivre,
L'épreuve résultante, contenant l'image en cou- leur contenant un complexe, du sujet photographié, possède une stabilité accrue vis-à-vis des effets dégradants de l'exposition à la chaleur et à la radiation actinique de l'essai de vieillissement accéléré exécuté par le procédé décrit dans l'exemple 2.
EXEMPLE 16. -
On prépare une épreuve de monochrome conformé- ment au procédé mentionné dans l'exemple 1.
L'épreuve résultante, qui contient une image en couleur magenta du sujet photographié, est lavée avec une solution contenant environ 0,5% de nickel II bis-(acétyla- ' cétonique dans un solvant constitué par un mélange d'eau et de méthanol, et on l'expose à la chaleur et à la radia- tion actinique conformément au procédé décrit dans l'exem- ple 2. 17-
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L'image en couleur contenant un complexe de nicke3 présente une stabilité améliorée vis-à-vis des effets dégra- dants de la chaleur et de la radiation actinique utilisées dans le procédé susmentionné .
EXEMPLE 17.-
On prépare une épreuve monochrome conformément au procédé suivant:
On prépare un élément photosensible conformément au procédé décrit dans l'exemple 1. On expose cet élément photosensible et on le traite en étalant la composition de traitement liquide de l'exemple 1 entre cet élément photo- sensible et l'élément récepteur d'image lorsque ces éléments sont amenés en superposition. L'élément récepteur d'image comprend un papier baryté enduit d'acétate de cellulose qu'on a revêtu d'une solution comprenant environ 0,5% de nickel II bis-( acétylacétonique) et 4% de "Nylon Type F8" dans 80% d'isopropanbl aqueux.
Après une période d'imbibie tion d'environ 1 minute, on sépare l'élément récepteur d'i- mage qui contient une image en couleur du sujet photogra- phié, image en couleur qui estune image inversée positive contenant un complexe de cuivre.
L'épreuve résultante, contenant l'image en cou- leur contenant un complexe possède une stabilité améliorée vis-à-vis des effets dégradants d'une exposition à la cha- leur et à la lumière actinique de l'essai de vieillisse- ment accéléré décrit dans 'exemple 2.
EXEMPLE 18. -
On peut préparer des épreuves monochromes con- forméent au procédé suivant:
On prépare un élément photosensible en déposant sur un support de pellicule enduit de gélatine une solu-
EMI18.1
tion contenant 3% de 4-ac étyl-4' -1: Í - (hydroquinon yl )- éthyl7-2'-(hydroxy-phényl-azo)-l-naphtol dans une solution
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à 2% d'acétate de cellulose hydrophtalique dans un mélange 50:50, en volume, d'acétone et de tétrahydeofuranne, Lorsque ce revêtement est sec, on applique une émulsion dtiodobro.. mure d'argent.
On expose cet élément photosensible et on le traite conformément au procédé de l'exemple larec une com- position de traitement aqueuse liquide comprenant:
EMI19.1
<tb> Carboxyméthyl <SEP> cellulose <SEP> sodique <SEP> 4,5%
<tb>
<tb> 1-phényl-3-pyrazolidone <SEP> 0,6%
<tb>
<tb> Soude <SEP> caustique <SEP> 2,0%
<tb>
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2,5-bis-éthyléneimmohydroquinone 0,4% -
EMI19.3
<tb> 6-nitrobenzimidazole <SEP> 0,12%
<tb>
Après une période d'imbibition d'environ 1-minute, on sé- parer l'élément récepteur d'image qui contient une image en couleur rouge orangé du sujet photographié.
EXEMPLE 19.-
Une épreuve monochrome préparée conformément au procédé de l'exemple 18 est exposée à la chaleur et à la radiation actinique conformément au procédé décrit dans l'exemple 2.
L'examen de l'épreuve après l'essai de vieillis- sement accéléré montre qu'il s'est produit une altération notable.
EXEMPLE 20. -
On prépare une épreuve monochrome conformément au procédé suivant:
On prépare un élément photosensible par le pro- cédé décrit dans l'exemple 18. On l'expose et on {le traite en étalant la composition de traitement liquide de ltexem- ple 18 entre cet élément photosensible et un élément récep- teur d'image lorsque ces deux éléments sont amenés en su- perposition. L'élément récepteur d'image comprend un papier baryte enduit d'acétate de cellulose qu'on a revêtu avec une solution contenant environ 0,5% de cuivre II bis-(acé-
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tylacétonique) et 4% de "Nylon Type F8" dans 80% d'isopro- panol aqueux.
Après une période d'imbibition d'environ 1 minute, on sépare l'élément récepteur d'image qui'contient une image du sujet photographié qui est une image en cou- leur magenta contenant un complexe de cuivre.
L'épreuve résultante, portant l'image en couleur contenant un complexe, possède une stabilité améliorée vis- à-vis des effets dégradants de l'exposition à la chaleur et à la radiation actinique de l'essai de vieillissement accé- léré décrit dans l'exemple 2.
Bien qu'on ait décrit ci-dessus des procédés con- formes à la présente invention, il est bien entendu qu'on peut y apporter diverses modifications sans sortir pour cela du cadre de l'invention.
On remarquera que les compositions de traitement liquides peuvent contenir, et contiennent en fait dans les exemples ci-dessus, une petite quantité d'un agent révéla- teur auxiliaire ou accélérateur, comme du méthol, de l'ami- dol, du benzylaminophénol , ou une 3-pyrazolidone comme la 1-phényl-3-pyrazolidone. Cet agent révélateur auxiliaire a pour effet d'accélérer et même d'amorcer l'action du révé- lateur chromogène.Il est possible qu'une certaine partie du révélateur chromogène oxydé dans les zones exposées puisse avoir été oxydée par une réaction de transfert d'é- nergie avec l'agent révélateur auxiliaire oxydé.
On choisit de préférence les révélateurs chromo- gènes azoïques en raison doreur utilité dans la photogra- phie en couleur et, en particulier, de leur aptitude à fournir les couleurs désirées par synthèse soustractives, c'est-à-dire magenta, jaune ou cyan, dans des processus d'inversion par diffusion-transfert utilisant des filtres de couleur, dans des procédés photographiques utilisant des pellicules bipacks et tripacks avec filtres èn couleur.
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On comprendra qu'en choisissant de façon appro- priée l'élément récepteur d'image parmi des substances opa- ques et transparentes connues, il est possible d'obtenir ou bien une épreuve positive en couleur par réflexion ou bien une diapositive positive en couleur. De même, les concepts de la présente invention exposés dans la présente description peuvent être adaptés à des travaux en polychro- mie grâce à l'utilisation de produits photographiques spée- ciaux , par exemple de produits en pellicules du type conte.
nant deux éléments photosensibilisés ou davantage, éléments qui sont associés à un nombre approprié d'éléments récep- teurs d'image et qui sont conçus pour être traités avec une ou plusieurs compositions de traitement liquides, des révé- lateurs chromogènes appropriés convenant pour fournir les couleurs désirées par synthèse soustractive étant incorpo- rés dans les éléments photosensibilisés ou dans les compo- sitions de traitement liquides. Des exemples de ces pro- duits photographiques sont donnés dans le brevet des Etats- Unis d'Amérique n 2.647.049 .
Les concepts inventifs décrits dans le présent exposé peuvent également être appliqués à la formation d'images en couleur stabilisées grâce à la mise en oeuvre des produits et des procédés photographiques décrits dans le brevet belge n 554.213 et dans le brevet belge n 554.933 .
On a fréquemment utilisé l'expression "couleur" dans l'exposé qui précède, Cette expression est destinée à couvrir l'utilisation de plusieurs couleurs pour ob- tenir du noir ainsi que l'utilisation d'un seul révéla- teur chromogène noir.
Bien que les procédés photographiques décrits ci-dessus à titre d'exemple utilisent des colorants mono- et disazoîques qui contiennent des radicaux hydroxy ou carboxy substitués sur le noyau arylique dans des posi-
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tions ortho et prtho' par rapport à au moins un groupe azoïque et de préférence des agents de chélation corres- pondant à la formule donnée dans l'exposé qui précède, il est bien entendu que les diverses caractéristiques constituant les concepts inventifs décrits ici s'appliquent également à des procédés de diffusion-transfert utilisant, comme colorants pour l'image, un ou plusieurs colorants qui contiennent au moins un groupe métallisable ainsi qu'aux procédés de diffusion-transfert utilisant, comme donneur d'atomes métalliques,
un chélate métallique dont la stabili- té des liaisons intermoléculaires est inférieure à celle du complexe métallique du colorant finalement obtenu.
Dans la demande de brevet belge n @@@ 502 déposée le 24 juin 1960, des revendications sont formulées au sujet de procédés de transfert photographiques dans lesquels des révélateurs chromogènes mono- et dis- azoiques, qui contiennent des radicaux hydroxyl ou car- boxyl substitués sur des noyaux aryliques dans les posi- tions ortho et ortho' à au moins un groupe azo sont complexés avec un métal subséquemment au transfert à un élément récepteur d'image, par contact desdits révélateurs chro- mogènes avec un ion métallique choisi dans le groupe des ions cuivre, nickel et cobalt, les produits à utiliser dans ces procédés étant spécifiés dans ladite demande de brevet.
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