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Info

Publication number: BE594686A
Authority: BE

Description


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  "Production d'hydrocarbures." 
La présente invention est relative à un procédé de production d'hydrocarbures ayant la formule générale -C R-CH2-CH2(C2H5)=CH2, dans laquelle R est de l'hydrogène ou un groupe d'éthyle. 



   On a décrit un procédé dans lequel des oléfines sous pression sont polymérisées en présence de chlorure d'alu- minium anhydre et d'aluminium métallique sous forme finement divisée, de manière à produire des huiles lubrifiantes. Il apparaissait que le produit à point d'ébullit-on élevé   @   ait 

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 formé du fait de l'utilisation d'un mélange catalyseur qui comporte principalement du chlorure d'aluminium, un rapport particulier du chlorure d'aluminium à l'aluminium métallique étant de 9/1 en poids. 



   Un but de la présente invention est de procurer des hydrocarbures C6 et C8 particuliers, ayant comme formule R-CH2-CH2-C(C2H5)=CH2, dans laquelle R est de l'hydrogène ou un groupe d'éthyle. 



   Suivant la présente invention, on procure un pro- cédé qui comprend le maintien d'éthylène à une température/élevée et a une pression supérieure à la pression atmosphérique, la réaction étant réalisée en l'absence d'un diluant en phase li- quide, et en présence d'un catalyseur initialement présent sous forme d'un mélange d'aluminium métallique finement divisé avec du bromure d'aluminium ou de   l'iodure   d'aluminium et, à partir du produit ou d'une partie du produit comprenant l'hydrocarbure désiré, la séparation d'un hydrocarbure de   la   formule    R-CH- CH2-C(C2H5)-CH2, dans laquelle R est de l'hydrogène ou    un groupe d'éthyle. 



   Suivant un aspect de l'invention, a partir du pro- duit ou d'une partie du produit comprenant les hydrocarbures ayant 6 atomes de caruone par/molécule, du 2-éthylbutène est séparé par distillation. La fraction séparée par distillation peut être la fraction liquide toute entière bouillant jusqu'à   120 C,   qui consistera en 2-éthylbutène-1 sous forme quelque peu impure. Ou bien, par distillation pour donner une fraction étroite, du   2-éthylbutène-l   peut être récupéré avec une plus grande pureté ou,si on le désire, le 2-éthylbutène-1 peut être purifié par la suite. 



   La séparation de la fraction bouillant jusqu'à 120 C à partir du produit liquide total, lorsqu'elle est réalisée par distillation, ne nécessite pas l'utilisation decolonnes de dis- 

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 tillation à rendement élevé. Si on le désire, une fraction bouillant au-dessus de la gamme de 64-67  peut être séparée ; cette fraction contiendra habituellement plus de 90% en poias de 2-éthylbutène-l.. 



   Suivant un autre aspect de l'invention, à partir du produit ou d'une partie du produit comprenant les hydrocar- bures ayant 8 atomes de carbone   par   molécule, le 2-éthylhexène est séparé par distillation. La fraction séparée par distilla- tion aura un point d'ébullition initial d'au moins 117 C et un point d'abullition final non supérieur à 122 C. 



   Le catalyseur consiste, de façon convenable, en bromure d'aluminium et en une poudre d'aluminium métallique. 



  Le rapport molaire de   l'halogénure'aluminium   à l'aluminium métallique introduits dans le réacteur se situe de préférence au-dessus de 1/2, habituellement dans la gamme de 1/2 à 1/5. 



  Les dimensions des particules d'aluminium se conforment de/fa- çon convenable à celles des qualités commerciales d'aluminium connues sous le nom de "poudre fine","poudre rosse" ou "granules fins". 



   L'halogénure d'aluminium est de préférence anhydre; il s'agit de préférence d'une matière distillée ou sublimée. 



   La réaction est, de préférence, amorcée en présence d'un bromure d'aluminium et d'aluminium métallique, en même temps que du magnésium métallique. 



   Il est bien connu que l'éthylène, en présence d'ac- tivants et/ou de modificateurs de réaction convenables, peut être polymérisé pour former des produits de poids moléculaire élevé. L'utilisation de systèmes catalyseurs comprenant de tels activants ou modificateurs de réaction n'entre pas dans le ca- dre de l'invention. Suivant la présente invention, le cataly- seur, tel que présent initialement, consiste de préférence en un mélange d'aluminium métallique finement divisé   e   de bromure d'aluminium ou d'iodure d'aluminium, en présence ou non de ma- 

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 gnésium et en l'absence de tout autre métal ou composé métalli- que. 



   La température de réaction se situe de façon conve- nable dans la gamme de 250  à   350 C..   La pression de réaction est, de façon convenable, de l'ordre de 700 à 2000 livras par pouce carré. Si on le désire, cependant, on peut employer des pressions plus élevées ou plus basses. 



   La réaction peut être menée de façon discontinue, par exemple dans un autoclave basculant, ou de façon continue, par exemple dans un réacteur tubulaire. 



   L'invention est illustrée, sans être limitée, par l'exemple suivant. 



   EXEMPLE 
21,8 gr de bromure d'aluminium redistillé (0,1 mole) et 10,8 gr d'aluminium pulvérulent (0,4 mole) étaient chargés dans un autoclave. basculant en acier inoxydable d'une capaci- té d'un litre. La bombe était purgée à fond avec de l'éthylène sec et ensuite amené à une pression de 800 livres par pouce carré. L'autoclave était chauffé à   270 C.   La pression d'éthylè- ne augmentait avec l'accroissement de   1.,   température du réac- teur, jusqu'à une pression maximum de 1500 livres par pouce carré. On admettait de   l'éthylène   supplémentaire au système pour   entretenir   la pression. 



   Après une période de réaction de 6 heures, la bombe en acier inoxydable était enlevée de l'autoclave et refroidie 
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 lentement-jusqu'à la température ambiante. L'excès d'étiiylène était évacué. Les produits de réaction liquides fumants étaient purifiés par hydrolyse avec de l'acide   chlorhyrique   avec en- suite des lavages successifs en utilisant de l'eau distillée, une solution de bicarbonate de sodium et de l'eau distillée. était Le produit liquide   @   jaune pâle/finalement séché sur du chlo- rure de calcium anhydre. On obtenait une production de 410 gr. 



   Le produit était distillé à travers une courte co- 

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 lonne bourrée d'hélices de verre. 23% en poids/distillaient an- dessus d'une/gamme de points d'ébullition de 61 -67 C;   21%   en poids du produit dans la gamme de   117 -122 C, .   Ces fractions de distillation étaient   soumisesà   des analyses aux infrarouges et à des analyses chromatographiques Gaz-liquide et on a trouvé qu'elles consistaient principalement respectivement en 2-éthyl- butène-1 et en   2-éthylhexène-l.

Claims

REVENDICATIONS 1. Un procédé de production d'hydrocarbures ayant la formule R-CH2-CH2-C(C2H5)-CH2, dans laquelle R est de l'hyd'éthylène drogène ou un groupe d'éthyle, procédé qui comprend le maintien / à une température élevée et à une pression supérieure à la pression atmosphérique, la réaction étant réalisée en l'absence d'un diluant en phase liquide, et en présence d'un catalyseur initialement présent sous forma d'un mélange d'aluminium métal- lique finement divisé avec du bromure d'aluminium ou de l'iodure d'aluminium et, à partir du produit ou d'une partie du produit uomprenant l'hydrocarbure désiré, la séparation d'un hydrocar- bure de la formule R-CH2-CH2-C(C2H5)=CH2,

dans laquelle R est de l'hydrogène ou un groupe d'éthyle-- 2. Un procédé suivant la revendication 1, dans le- quel le rapport molaire de l'halogénur, d'aluminium à l'alumi- nium métallique est initialement supérieur à 1/2.

3. Un procédé suivant la revendication 2, dans le- quel le rapport molaire se situe dans la gamme de 1/2 à 1/5.

4. Un procédé suivant l'une quelconque des reven- dications précédentes, dans lequel le catalyseur, tel que pré- sent initialement, contient également/du magnésium métallique.

5. Un procédé suivant l'une/quelconque des revendi- cations précédentes, dans lequel le catalyseur, tel que pré- sent initialement, consiste en un mélange d'aluminium métalli- que finement divisé et en bromure ou iodure d'aluminium, en présence ou non de magnésium, et est exempt de toute autre ma- tière quelconque favorisant ou modifiant la polymérisation <Desc/Clms Page number 6> d'éthylène sous les conditions de polymérisation.

6. Un procédé suivant l'une quelconque des reven- cications précédentes, dans lequel le catalyseur, tel que présent initialement, consiste en un mélange d'aluminium métalli. que finement divisé et en fluorure ou chlorure d'aluminium, en présence ou non de magnésium et en l'absence de tout autre métal ou composé métallique.

7. Le 2-éthylbutène-l, ou le 2-éthylhexène-1, lors- qu' ils sont préparés par un procédé tel que décrit ou suivant l'une quelconque des revendications précédentes.