BE601135A

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Publication number: BE601135A
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Description


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  Perfectionnements à la polymérisation d'oléfines ". 



   La présente invention est relative à un procédé de polymérisation d'oléfines. 



   Un but de la présente invention est de procurer un nouveau procédé de polymérisation d'oléfines. Un autre but est de procurer un procédé de production de   2-méthylpentène-1   par la dimérisation de propylène. 



   Suivant la présente invention, on prévoit un procédé qui comprend la polymérisation d'une oléfine en présence d'un 

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 catalyseur consistant en un halogénure de dialkyl aluminium e:. l'absence de toute autre matière favorisant ou modifiant la polymérisation de cette oléfine sous les conditions de polymérisation. 



   L'halogénure est de préférence, un   chlorursu   un bromure, bien que, si on le désire, d'autres halogénures, tels qu'iodure ou fluorure, puissent être employés. 



   Le groupe alkyle est de préférence, un radical hydro- carburé saturé ne comportant que 1 à 4 atomes de carbone. Les catalyseurs préférés sont le chlorure de diéthyl aluminium et le bromure de diéthyl aluminium. 



   L'oléfine soumise à la polymérisation est,de préfé-   rence,   un hydrocarbure momo-oléfinique. Les hydrocarbures mono-oléfiniques préférés n'ont que 1 à 4 atomes de carbone par molécule, à savoir l'éthylène, le propylène, l'isobutène, le butène-1 et le butène-2. 



   La polymérisation sera, de préférence, réalisée à une température et à une pression élevées. La température de réac- tion se situe,de façon convenable, dans la gamme de 150-350 C. 



  La pression de réaction préférée est de l'ordre de   400-3000   livres par pouce carré. 



   Le procédé peut être mis en oeuvre de façon continue ou   discontinue.   



   D'une façon générale, lorsqu'on utilise le catalyseur de la présente invention, le produit de la polymérisation d'éthy- lène contient une proportion élevée d'alpha-oléfines. 



   Lorsqu'on emploie du propylène, le produit C6 contient une proportion élevée de 2- méthylpentène-1. De ce fait, le pro- cédé de la présente   invention   peut tre mis en oeure avec rédu- pération de 2- méthylpentène-1 à partir du produit de réaction. 



  Une fraction C6 est, de préférence, isolée du produit par dis- tillation; le   2-méthylpentène-l   est, de préférence, récupéré 

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 séparément de la fraction C6. 



   L'invention est illustrée main non limitée par les exemples suivants. 



  EXEMPLE 1. 



   Un flacon de verre, sensible à la pression, contenant 10 ml de bromure de diéthyl-aluminium, était placé dans un ré- cipient sous pression, en acier inoxydable, d'une contenance de 1 litre, qui était soumis à une purge avec de l'éthylène et mis sous pression jusqu'à 780 livres par pouce carré avec de l'éthylène également. Le flacon de verre se rompait et   @   dé- chargeait son contenu à environ 400 livres par pouce carré. Le récipient était soumis à basculement et chauffé jusqu'à   270 C ;   la pression s'élevait à 2000 livres par pouce carré avant de retomber à 970 livres. Le récipient était remis sous pression trois fois jusqu'à 1500 livres pour recompléter l'éthylène absorbé.

   Après 2 heures à   270 C,   on laissait refroidir le ré- cipient et le gaz résiduaire( à 100 livres par pouce carré) était évacué à l'atmosphère. 



   Le récipient était ouvert et le produit liquide était hydrolysé avec un mélange de glace et de Hcl, lavé à l'eau et séché.   84   g de   polymère   liquide étaient obtenus et distillés en fractions citées ci-dessous : 
 EMI3.1 
 
<tb> Gamme <SEP> de <SEP> points <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> % <SEP> (-oléfines
<tb> 
<tb> 
<tb> d'ébullition <SEP> distillation <SEP> RCH <SEP> : <SEP> CH2
<tb> 
<tb>  C
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 61 <SEP> - <SEP> 67 <SEP> 24,2 <SEP> 78
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 67 <SEP> -160 <SEP> 14,9 <SEP> 74
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 160 <SEP> -170 <SEP> 10,9 <SEP> 66
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 170 <SEP> -300 <SEP> 24,9 <SEP> -
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Résidu <SEP> 25,1 <SEP> -
<tb> 
 EXEMPLE 2. 



   Un récipient de pression en acier inoxydable, de 

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 3 litres, était chargé de 25 ml de chlorure de diéthyl alumi- nium et mis sous pression jusqu'à 800 livres par pouce carré avec du propylène( après purge à la température ambiante avec du propylène) à une température supérieure à 160  C. La tem- pérature était élevée à 290 C avec basculement et maintenue à cette valeur lorsque la polymérisation se développait. 



  La pression était maintenue à une valeur comprise entre 900 et 1100 livres par pouce carré pendant 7 heures à 290 C. Après refroidissement, l'excès de gaz était évacué et le produit li- quide était distillé en les fractions suivantes : 
Gamme de points % en poids de d'ébullition,  C distillation 
22 - 58 10,7 
58 - 80 36 
60 - 120 5 
Résidu 48,3 
La fraction bouillant au-dessus de la gamme de 58- 80 C était analysée et on trouvait qu'elle contenait environ 80% en poids de 2-méthyl-pentène-1. 



   REVENDICATIONS 
1.) Un procédé de production de polymères d'oléfines, qui comprend la polymérisation d'une oléfine en présence d'un catalyseur consistant en un halogénure de dialkyl aluminium en l'absence de toute   aure   matière favorisant ou modifiant la po- lymérisation de cette oléfine sous les conditions de polyméri- sation.

Claims

2. ) Un procédé suivant la revendication l, dans lequel lthalogénure est un. chlorure ou un bromure.

' 3.) Un procédé suivant les revendications 1 ou 2, dans lequel chaque groupe alkyle de l'halogénure de dialkyle alumi- nium est un radical hydrocarburé saturé n'ayant que 1 à 4 atomes de carbone, les groupes.étaient identiques ou, .différents. EMI4.1

.4.) Un procédé suivanti.tiznéy"qûelcorqûs des reven- -¯..'' .....)... * * .-.'.tî-,..''--t . t , =,¯¯..¯ ¯¯;,,ùy=;,..,,,.,, , , bzz. - <Desc/Clms Page number 5> dications précédentes, dans lequel l'oléfine est formée par l'éthylène, le propylène l'isobutène, le butène-1 ou le butène -2.

5.) Un procédé de production de 2-méthylpenténe-1, qui comprend la polymérisation de propylène suivant la revendication 1, sous des conditions de température et de pression favorisant une dimérisation, et la récupération de 2-méthylpentène-1 à par- tir du produit.

6.) Un procédé de polymérisation d'oléfines, tel que décrit ci-dessus, notamment dans les exemples.

7.) Polymères d'oléfines, lorsqu'ils sont produits par un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6.

8. ) Le 2-méthylpentène-l lorsqu'il est produit par un procédé suivant les revendications 5 ou 6.