BE614784A - - Google Patents

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BE614784A
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "Procédé pour l'isomérisation des oléfines et produits obtenus" 
Dans la demande allemande C 19.662 IVb/12 o est proposé un procédé comportant plusieurs stades, avec lequel on isomérise par exemple le 2-méthyl-pentène-2. que l'on obtient au premier stade à partir de 2-méthylpentène-1 par passage sur des matières actives, comme par exemple une terre décolorante, par l'intermédiaire du composé boralcoylé correspondant en   4-méthylpentène-l,   pour lequel un débouché important existe, du fait qu'il est polymérisable avec des catalyseurs Ziegler en une matière plastique très précieuse, fondant à haute température, isotactique (point de fusion = 240 C). 

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   Ce procédé est cependant seulement   applicable à   l'échelle de laboratoire et non en grand, au fait qu'il n'est pas possible d'édifier, à partir des stades isolés du procédé, un cycle fermé. 



   Dans le brevet français ? l.243.546 est décrit un procédé pour l'isomérisation de différentes mono-oléfines en a-oléfines. Selon lui, on convertit la monobléfine, au moyen d'un composé de bore, comme par exemple le   bore-triéthyle,   tout d'abord en le nouveau composé bore-alcoylé correspondant, à partir duquel on déplace ensuite au moyen d'éthylène l'a-oléfine désirée. Comme il ressort du brevet, le produit de réaction primaire obtenu est cependant un mélange d'oléfines, à partir duquel l'a-oléfine désirée doit seulement être séparée par distillation fractionnée avec rendement maximale de 53 %. 



   Le procédé ici proposé a l'inconvénient déterminant, que des   -oléfines   pures sont relativement difficiles à préparer. 



  Ainsi il est connu de tout praticien, que les oligomères, préparés en grand, du propylène et de l'isobutylène, comme par exemple le propylène tétramère, aussi bien pour ce qui se rapporte à la position de la double liaison que, également, en ce qui concerne la structure du squelette carboné, ne sont pas des oléfines homogènes. Pour la préparation de, par exemple,   4-méthylpentène-l   pur, en rendements techniquement utilisables, il est cependant indispensable, au but de   la déclaration   de brevet prémentionnée, de partir de   -oléfine   la plus pure possible, par exemple de   2-méthylpentène-2   ou plutôt de   4-méthylpentène-2.   



   Un autre inconvénient du cycle fermé proposé dans ce brevet français est l'emploi de l'éthylène particulièrement mis préférentiellement en évidence pour la réaction de déplacement, car on peut certes déplacer avec l'éthylène, en réaction 

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 facile, l'oléfine désirée, hors du composé   bore-trialcoyle   correspondant, ce a côté de quoi du   bore/triéthyle   se forme à partir de l'éthylène, mais celui-ci est cependant contre-indiqué pour la conduite de l'isomérisation en question comme cycle fermé technique, parce que le nouveau déplacement de l'éthylène hors du boreftriéthyle n'a pas lieu avec la facilité indispensable, mais seulement très difficilement, comme il est déjà connu du praticien le brevet allemand 10 34 176. 



   K.Ziegler propose dans Angew. Chemie Bd. 72 (1960), page 834, un cycle fermé pour la préparation de 4-méthylpentène -1, dans lequel le   2-méthylpentène-l   sert comme oléfine de départ :
Stade 1 
 EMI3.1 
 2-méthylpentène-(l) + Boreripropyle 0,5-2 sec -> 
 EMI3.2 
 3ore,trüsohexyle + propène. 



   Stade 11   Boreftriisohexyle   4 heures mélange de boreitriisohexyle avec 
 EMI3.3 
 4570 ue box (4-méthylpentyl-(1) )3. Stade III 
 EMI3.4 
 
 EMI3.5 
 4-méth;lpentène-(1) + boreftripropyle. 



   Il était cependanc établi, que certes le déplacement du reste alcoyle hors des   bore)alcoyles   selon les stades 1 et 111 se produit de manière   satisfaisante,   Biaisque   l'isosiérisation   ne se produit, ni suivant la réaction-haute température-temps curt (stade I), ni par "chauffage simple" (stade II), avec des rendements techniquement utilisables : si   l'on   fait réagir notamment le   2-métnylpentène-(l)   et le   boreftripropyle   en rapport   moléculaire 1 :50 à350 C pendant 0,3 seconde dans un réacteur   à haute température, la transformation s'élève à 54 %, mais le 

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 mélange de boretriisohexyle ainsi obtenu est constitué seulement de 11% du bor-(4-méthylpentyl-(1))3 désiré.

   Même un chauffage ultérieur de quatre heures à 220 C (stade II) augmenta la teneur en   bore-(4-méthyl-pentyl   -(1))3 dans ce mélange de boretriisohexyle, également seulement à 45%, ce à coté de quoi l'attention doit être attirée sur le fait que les   bore)alcoyles   sont sensibles à la température à partir de 200 C et à côté de cela sont convertis partiellement en produits secondaires connus, comme des composés à cycles de bore. Par variation de la tompérature de réaction du stade I, des résultats plus convenables ne purent être obtenus. 



   Comme on pouvait ainsi le voir, ce cycle fermé proposé ne représente pas un procédé convenable pour la préparation de, par exemple, 4-méthylpentène-l à partir de 2-méthylpentène-1, parce que, conformément au stade I le bore-(4-méthyl-   pentyl-(1 3   désiré prend naissance seulement en mauvais rendement, une isomérisation ainsi insuffisante a lieu et celle-ci   nepeut   non plus être contrainte, par chauffage ultérieur con-   ormément   au stade II, avec le résultat désiré. 



   Il a maintenant été trouvé un procédé comportant plusieurs stades, utilisable techniquement, qui permet d'isomériser une oléfine de formule générale CH2-CR-(CH2)n- CH2 -   CH3 (I),   par l'intermédiaire de l'oléfine de formule générale 
 EMI4.1 
 CH -3 -C=CH-(CH2)n¯,-CH2-CH3(11) en l'oléfine de formule R générale CH3 - H-(CH2),-CH-C% (III),dans laquelle R représente R un alcoyle, et n 0 ou un nombre entier, ce à côté de quoi le procédé conforme à l'invention à l'avantage, que les stades II et III sont   réalisaDles   comme cycle fermé, comme il est expliqué 

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 de manière plus approfondie par la suite, ci-dessous. 



   C'est par l'exemple de l'isomérisation du 2-méthyl- pentène-(l) en   4-méthylpentène-(1),   par l'intermédiaire du 2-méthylpentène-(2), que sera expliqué le procédé conforme à l'invention, de manière approfondie. terre décolorante 
 EMI5.1 
 A) 2-méthylpentène -(1) - - - - - - - - - 2-méthylpentène-(2) B) 2-métylpentène-(2)+borëtripropyle heurea 200  Pression ijoreitriisohexyle avec environ 70 de bore-(4-métlylgentyl-(1))3 + propène. 



   Réaction 
 EMI5.2 
 C) boreriisohexyle + propène -e2P2 S0- isohexène avec haute temp. 



  70% de 4-méthylpentène -(1) + bore-tripropyle. sa
La réalition technique du procédé d'isomérisation conforme à l'invention, selon les stades A vers 0 se produit alors suivant le schéma suivant, simplifié, lors de quoi ici également, l'isomérisation du 2-méthylpentène-l en 4-méthylpentène-1 est choisie comme exemple :

   

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 EMI6.1 
 
 EMI6.2 
 Dans le premix stade A, l'oléfine de formule générale I, par exemple le th,ylpentène-(1), est isomérisée en oléfine de formule gén II, par exemple en 2-métp,yl,..pentène -(2), par traitement, pr exemple, avec des matières actives connues dans les milie3écialistes sous le nom de "terre décolorante naturelle active", à des températures ne se situant pas, e5serltielyt, au-dessus du point d'ébullition des oléfines, ce à côte.:

  3 quoi, chez des oléfines à point 

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 d'ébullition peu élevé, la température ne devrait pas être essentiellement inférieure à 100  environ et chez les oléfines à point d'ébullition élevé, le travail à l'état liquide peut être indiqué, ou également à températures accrues avec silicates d'aluminium, qui contiennent de préférence environ 90 % de   Ai203   et 10 % de SiO2. 



   Dans le second stade B, l'oléfine de formule générale II, par exemple le 2-méthylpentène-2 est mis à réagir avec un composé de bore de formule générale B (R')3' dans lequel R' représente un reste alcoyle avec 3 à 5 atomes de carbone, mais de préférence avec le   boreripropyle,   pour pouvoir organiser de manière continue le stade B et le stade suivant, C. A côté de cela, se forme, à partir de l'oléfine de formule générale II, un nouveau bore-alcoyle, ce à côté de quoi les restes alcoyles R' du composé B   (R')3   introduit sont décomposés à l'état d'oléfines, par exemple, à l'état de propène. 



   Contrairement au procédé connu décrit, la réaction d'isomérisation du stade B est réalisée conformément à l'invention dans un petit autoclave à environ 200 C et pendant une durée de réaction d'environ 5 secondes. Ainsi on obtient, avec un degré de transformation de 70-90   %,   un mélange de boretriisohexyle, qui contient au moins 70 % du bore-(4-méthyl-pen-   tyl- (1))   désiré. 



   La réalisation de cette réaction en petit autoclave, dans lequel règne une pression d'environ 17 atmosphères, a, à côté de l'isomérisation et déplacement aisés et rapides, encore l'avantage en ce qui concerne la séparation à venir par après, du mélange de réaction, que le rapport moléculaire employé selon Ziegler de l'oléfine de départ au composé boretrialcoyle pourrait être abaissé, comme de environ 50 à 1, à environ 6 à 1. 

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   Sous ce rapport, l'attention doit également être attirée sur le fait que, à,de préférence environ 200 C, aucune rétro-isomérisation du 2-méthylpentène-2 en   2-méthylpentène-l   et aucune transformation du bore-trialcoyle introduit, en composés à cycles de bore non désirés n'ont lieu, ce avec quoi ainsi, avec le procédé conforme à l'invention, aucune perte en bore nepeut se produire. 



   Dans le stade C, s'ensuivant maintenant de manière continue, le mélange de bore-triisohexyle obtenu selon le stade B est soumis, selon la méthode temps court-haute température, connue, à la réaction de déplacement, ce à côté de quoi il était établi, que un excès en propène de environ 12 Mol. par Mol. de bore-triisohexyle est suffisant, ce à l'encontre de quoi, selon les métnodes connues dans la littérature, 30-50 Mol. de propène seraient nécessaires. Ainsi on obtient un mélange d'isohexène, qui contient au moins 70% du 4-méthylpentène -(1) désiré. Ensuite ce mélange de réaction peut maintenant être soumis a une distillation, pour séparer l'oléfine libérée, du bore-alcoyle, par exemple du bore-tripropyle. 



   Le bore-tripropyle régénéré et, pareillement, le   bore-triisohexyle   non transformé peuvent maintenant être à nouveau ajoutés au stade B de la réaction, ce à l'aide de quoi il est possible d'isomériser une oléfine de formule générale II en oléfine de formule générale III, en cycle fermé, sans que se produisent, ici d'une part des produits secondaires non désirés et, d'autre part, des pertes en bore. 



   Comme on peut le voir dans le schéma de réaction mentionné, on peut naturellement, au lieu de partir d'oléfines, de formule générale I, également partir d'oléfines de formule générale II, que l'on soumet alors en technique opératoire continue aux étapes de réaction B et C et ainsi, comme déjà décrit, 

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 transforme en oléfines de formule générale III. 



   En développement ultérieur du procédé comportant plusieurs étapes décrit, il a été trouvé que l'on peut également insérer de manière continue l'étape A dans le cycle fermé des étapes B et C. Avec cela, s'ensuit maintenant, comme forme de réalisation privilégiée du procédé conforme à l'invention, un procédé a cycle fermé techniquement utilisable, qui permet d'isomériser de manière continue, une oléfine de formule générale 
 EMI9.1 
 CB2=CR-(CH2)n-GE2-CH3 (I), par l'intermédiaire de l'oléfine de formule générale CR3-?=CH-(CE2)n-l-GH2-CH3 (II) en l'oléfine de formule R générale CH 3-,(CH2)n-CH=CH2 (III), dans laquelle R représente un alcoyle et n, 0 ou un nombre entier, ce à côté de quoi le procédé conforme à l'invention a, vis-à-vis du procédé décrit dans le brevet français, l'avantage qu'il part des oléfines de formule générale I,

   faciles à préparer par dimérisation selon Ziegler à partir des a-oléfines inférieures, non ramifiées, comme par exemple le propylène et que, à l'opposé du procédé proposé par Ziegler, il représente un cycle fermé réalisable à l'échelle technique, dans lequel non seulement les étapes isolées se produisent on bon rendement, mais également les oléfines désirées, de la formule générale III sont obtenues déjà après un seul passage, en quantité uti-   lisable  
La réalisation technique de ce cycle fermé continu conformément aux étapes A vers C se produit alors suivant le schéma simplifié   annexé- :

     

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Dans la première étape A, l'oléfine de formule générale I, par exemple le 2-méthylpentène-(l) est isomérisée par traitement avec, par exemple, les matières actives connues dans les milieux spécialistes sous le nom de "terre décolorante naturellement active", comme déjà décrit, ce à côté de quoi le produit d'isomérisation obtenu, constitué de environ 80 % d'oléfine de formule générale II, par exemple de 2-méthylpentène - (2) est concentré en technique opératoire continue.

   Ici est séparée une fraction bouillant à plus basse température, par exemple de 2-méthylpentène (1) non transformé, qui est de nouveau conduite à l'isomérisation conformément au stade A, tandis que l'oléfine de formule II obtenue lors de cela, maintenant à 98 %, par exemple le 2-méthylpentène-(2), est, dans le second stade B, comme décrit plus haut, mise à réagir avec un composé de bore de formule générale B   (R')3,   dans laquelle R' représente un reste alcoyle à 3-5 atomes de carbone, mais de préférence avec le bore-tripropyle, pour pouvoir organiser de manière continue le stade B et le stade C suivant.

   Ainsi se forme, à partir de l'oléfine de formule générale II un nouveau bore-alcoyle, ce à côté de quoi les restes alcoyles R' du composé de bore introduit   (R')3   sont déplacés à l'état d'oléfine, par exemple à l'état de propène. 



   Dans le stade C suivant maintenant de manière continue, le mélange obtenu selon le stade B, de bore-trilsohexyle et de bore-tripopyle non transformé, est soumis de la manière décrite à la réaction de déplacement avec le propène. 



   Ensuite, ce mélange de réaction est soumis à une distillation, ce à côté de quoi l'oléfine désirée, de formule générale III, par exemple le   4-méthylpentène-(1)   est isolée et le 

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 mélange d'oléfine isomère séparé, est de nouveau conduit au stnde A, Le bore-tripropyle se formant pareillement comme ré- sidu lors de la distillation et le bore-triisohexyle non trans- formé est conduit au stade B et le propène (en même temps que le propène se formant dans le stade B) est conduit de nouveau au Stade C, ce avec quoi il est possible d'isomériser une oléfine de fcrmule générale I en oléfine de formule générale III, en cycle fermé, sans que ici d'une part se forment des produits secondaires non désirés et d'autre part se produisent des pertes en bore. 



   Comme oléfine de départ de formule générale I, on peut employer par exemple le 2-méthyl-pentène-(1), le 2-méthylbutène-1, le   2-éthylbutène-l   et des produits similaires. Si l'on part, cependant, des oléfines de formule générale II, conviennent, par exemple, le 2-méthylpentène-2, le 2-méthylbutène-2, le 2-éthylbutène-2, entre autres. 



     -EXEMPLE   1. 



  Stade A. 



   20,5 kg de   2-méthylpentène-(1)(composition :   92,6 % 2-méthyl-pentène-(1),6,4 % 2-méthylpentène-(2), 1% 4-méthylpentène- (2) sont conduits sous forme de vapeur à 90  sur de la terre décolorante. Avec un passage de 1,4 kg de 2-méthylpentène-(l) par litre de contact et par heure, la quantité s'élève à 20,4 kg en produit d'isomérisation, qui contient 78   %   de 2-mthyl-pentène-(2),18,7 % de   2-méthylpentène-(1)   et   3,3   de   4-méthylpentène-(2).   



   Par fractionnement venant après, un obtient 4,1 kg de   ttes,   qui consistent en 96   %   de 2-méthylpentène-(1), 2 % de   2-méthyl>-pentène-(2)   et 2 % de 4-méthylpentène-(2). Ces têtes sont conduites à l'isomérisation décrite ci-dessus. La fraction principale consiste en 15,9 kg, 98 % de 2-méthylpentène- (2) 

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 EMI12.1 
 2 % de 2-méthyl.-pentène-(1). 



    Stade B.   



   1602 g de mélange de bore-alcoyles avec une activité de 92%, qui contiennent 1041 g de bore-tripropyle et 561 g de bore-triisohexyle, sont chauffés avec 3780 g, d'isohexène (composition : 89   %   de 2-méthylpentène-(2), 8 % de   4-m4thylpentè:   
 EMI12.2 
 --(2), 3 % de 2-méthyl.pentène-(1)), dans un petit autoclave aec réfrigérant à pression adapté à la partie supérieure, à 200 . 



  En l'espace de 5 heures est enlevé à l'équilibre, par une soupape adaptée à la partie supérieure du réfrigérant, le propène déplacé. La pression tombe pendant la réaction de 17 à   13,5   atmosphères. Le rendement du bore-triisohexyle obtenu, rapporté au bore-tripropyle introduit, calculé sur la base de la quantité de propène déplacée, s'élève à 76 % de la théorie. Après séparation par distillation, de l'isohexène en excès (composition 78 % de 2-méthyl-pentène-(2), 18 % de 4-méthylpentène - (2), 1 % de 4-méthylpentène-(l), 3 % de   2-méthylpentène-(l)   qui est de nouveau introduit au stade B, sont obtenus 2282 g de mélange de bore-alcoyles avec une activité de 92 %, qui sont constitués de 2031 g de bore-triisohexyle et 251 g de boretripropyle non transformé.

   La composition du reste alcoyle du bore-triisohexyle comprend 72 % de 4-méthylpentène-(l), 8   %     de 4-méthylpentène- (2), 18% de 2-méthylpentène-(l) et 2 % de   2-méthylpentène-(2). 



  Stade C. 



   2217 g de mélange de bore-alcoyles provenant du stade B (composition : 1973 g de   bore-triisohexyle   et 244 g de boretripropyle) sont mis en réaction durant 187 minutes avec du 
 EMI12.3 
 propène, en rapport moléculaire de bore(trüsoheçyle à oléfine de 1:15. Le propène est conduit, à l'aide d'un compresseur, dans le cycle, de telle manière que, au total, 12 Mol. de propène 

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 EMI13.1 
 pour 1 Mol. de bore-triiaohexyle sszrz nécessaires comme excès, ne se perdent cependant pas, ma¯s e, - de faibles pertes près, seulement la quantité théorique de 3   @@@  de propène est em- 
 EMI13.2 
 ployée. Le mélange de bore-alcoyle est 103 esté dans le cycle de propène, immédiatement avant le   re@@@aur   qui possède un 
 EMI13.3 
 volume de réaction de 56 ml.

   On -=T-air=-Ll-3 à une température de 360 C, une durée de séjour de 0,6   s@@onde   et une pression de 6 atmosphères. 



   Le produit de réaction se fermant, qui est séparé en deux tours de distillation, se compase du mélange borejtri-   propyle-boreftriisohexyle,   d'isohexère   lacé,   tandis que les queues de propène retournent dans cycle. En mélange de bore-alcoyles avec une activité de   sont   obtenus 1474 g 
 EMI13.4 
 qui se composent de bore-tripropyla, à .raison de 958 g et de bore-triisohexyle non transformé, à rasson de 516 g. La quantité d'isohexène obtenue s'élève à 1375 g (composition : 71 % de 4-méthylpentène-(1), 11   %   de 4-métrylpentène - (2), 14 % de 
 EMI13.5 
 2-méthylpentène -(1), 4 % de 2-méw:?t w:ène -(2), ce qui correspond à un degré de transformation i* ¯ -s (calculé sur le boretriisohexyl introduit).

   Par fracti-a-rez-e--t subséquent du mélange d'hexènes isomères sont obtenus 973 g = 4-méthyL-pentène -(1) à 95 %, qui contient 5 % de 4-mé t::,¯¯ ¯.¯.-.ène -(2). Les isomères restants du résidu sont de   nouvea@@@@@@lts   au stade A. 



   Les stades B et C de l'exemple peuvent être conduits 
 EMI13.6 
 à des intervalles de temps quelco#zjzes 4-ins le cycle. On complète purement et simplement le léiszâs i'isohexène, dans le stade B, sous forme de 2-métilpe=-.=r), qui est obtenu au stade C comme isohexène déplacé, sous firme de, essentiellement, 4-méthylpentène-(1), ce avec quoi, dans la conduite d'un tel cycle fermé, s'impose, pour toute étapa ie répétition, l'exemple suivant : 

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Dans le stade B sont mis en réaction 1468 g de mélange de bore-alcoyles provenant du stade C, avec une activité de 91%, se composant de   954   g de bore-tripropyle et de 514 g de boretri-isohexyle, en rapport moléculaire de bore-tripropyle à   oléfine de 1 :6. le reste, on procède comme décrit sous B.   



  On obtient aisi 2095 g de mélange de bore-alcoyles avec une activité de 91 % se composant de 1885 g de bore-triisohexyle et de 210 g de bore-tripropyle. Le degré de transformation s'élève à 77   %   de la théorie. 



   Dans le stade C sont mis en réaction 2036 g de mélange de bore-alcoyles provenant du stade B, se composant de 1832 g de bore-triisohexyle et 204 g de bore-tripropyle avec une activité de 91   %,   avec du propène en rapport moléculaire de bore-triisohexyle à oléfine de 1:15, et traités conformément à C.

   On obtient 1374 g de mélange de bore-alcoyles avec activité de 90 %,se composant de 880 g de bore-tripropyle et   494   g de bore-triisohexyle, et 1251 g de mélange d'isohexènes (composition : 72 % de 4-méthylpentène-(1), 13 % de   4-méthylpentène-(2),   12 % de 2-méthylpentène-(1), 3 % de 2-méthylpentène-(2),.ce qui correspond à un degré de transformation de 72 % de la théorie), mélange à partir duquel sont isolés par fractionnement 901 g de 4-méthylpentène-(1) à 94 %, qui contient 6 % de 4-méthylpentène- (2). Les isomères séparés sont conduits au stade A. 



     EXEMPLE   2
1407 g de mélange d'hexènes isomères se composent de 93   %   de   2-méthylpentène-(1),   6 % de   2-méthylpentène-(2),   1   %   de   4-méthylpentène-(l)   sont conduits, selon le stade A, sous forme de vapeur, à environ 90 C, sur de la terre décolorante. Pour un passage de 1,4 kg de   2-méthylpentène-(l)   par litre de contact et par heure, la quantité en produits d'iso- 

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 mérisation s'élève à 1401 g, qui contiennent 78 % de   2-métnyl-   pentène- (2), 19 % de 2-méthylpentène-(l) et 3 % de   4-mé-cylpen-   tène- (2). 



   Par fractionnement subséquent, on obtient 281 g de têtes, composées de 96 % de 2-méthylpentène-(l), 2 % de 2méthylpentène- (2) et 2 % de 4-méthylpentène-(2), qui, jointes à du 2-méthylpentène-l frais, sont de nouveau conduites à l'isomérisatior sur de la terre décolorante. 



   La fraction principale (1091 g), composée de 98 % ae 2-méthylpentène- (2) et 2 % de 2-méthylpentène-(l) est réunie avec le mélange d'isohexène (2344 g) non transformé dans la transformation préalable selon le stade B et séparé. Ce mélange d'isohexène (3436 g), composé de 843 % de   2-méthylpentène-(2),     12,3 %   de 4-métbylpentène-(2), 2,7 % de 2-méthylpentène-(l) et 0,7 % de   4-méthylpentène-(1)   est soumis, avec 1468 g de mélange de   bore-al-coyles   séparés du stade C (activité de 91 %), composé de 954 g de bore-tripropyle et 514 g de bore-triisohexyle, aux opérations du procédé selon le stade B, lors de quoi, après séparation de 2113 g de l'isohexène en excès(composition :

   77 % de 2-méthyl-pentène-(2), 19 % de 4-méthylpentène - (2), 3 % de   2-méthylpentène-(1),   1   %   de   4-méthylpentène-(l)),   2095 g de mélange de bore-alcoyles (activité de 91 %), composé de 1885 g de bore-triisohexyle et 210 g de bore-tripropyle sont obtenus, ce qui correspond à un degré de transformation de 77 % de la théorie. 



   Ces 2095 g de mélange de bore-alcoyles sont mis à réagir avec 2347 ml de propène dans un rapport moléculaire de bore-triisohyle à propène de 1:15, dans un réacteur de déplacement, qui possède un volume de réaction de environ 56 ml., selon le stade C, à   360'C,   0,6 atmosphère de pression et pendant une durée de séjour de 0,6 seconde. Ici est injecté le mélange de bore-alcoyle, immédiatement avant le réacteur, dans 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 le courant de propène. Le propène en excès est séparé du mélange ; de réaction après le réacteur et à l'aide d'un compresseur conduit à nouveau dans le cycle au Stade C. 



   Les produits de réaction restants sont soumis à une distillation à plusieurs tours. 



   Le mélange de bore-alcoyles séparé (activité de 90 %) 
 EMI16.1 
 composé de 905 g de bore-tripropyle et 509 â de bnrrüsohexyle, est conduit à la nouvelle transformation conformément au stade B. 



   En mélange d'isohexènes sont obtenus 1288 g (composition : 72 % de   4-méthylpentène-(l),   13 % de 4-méthylpentène-(2), 12 % de   2-méthylpentène-(1),   3 % de   2-méthylpentène-(2),   ce qui correspond à un degré de transformation de 72 % de la théorie. 



   De cela, on obtient par fractionnement 927 g de 
 EMI16.2 
 4-méthyl pentène(1), qui contiennent 6 % de 4-méthylpentène-(2). 



   Les isomères de l'hexène séparés ici sont de nouveau conduits à l'isomérisation-terre décolorante conformément au Stade A. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS 1) Procédé comportant plusieurs stades pour l'isomérisation d'oléfines de formule générale EMI16.3 CH2 = OR- (0%)n-CH2-CH3 (I), dans laquelle R représente un alcoyle et n 0 ou un nombre entier, en oléfines de formule générale EMI16.4 CR3-CHR-(CH2)n-CHrCH2 (III), dans laquelle R et n ont pareillement la signification donnée plus haut, caractérisé par le fait que, au premier stade (A), on isomérise l'oléfine de formule I d'une manière connue en elle-même, par exemple au moyen d'un procédé de catalyse par terre décolorante, en oléfine de formule générale EMI16.5 CH3--CR=CH-(CH2)n-1-CH2-CH3 (II), <Desc/Clms Page number 17> dans laquelle R et n ont pareillement la signification donnée plus haut, que ensuite,au deuxième stade (B) on transforme l'oléfine de formule générale II,
    au moyen d'un composé de bore de formule générale B(R')3' dans lequel R' représente un reste alcoylé avec 3 à 5 atomes de carbone, mais de préférence avec du bore-tripropyle, en les composés bore-alcoylés correspondant à la formule générale III, que l'on soumet enfin au troisième stade, d'une manière connue, à la réaction de déplacement, avec formation de l'oléfine de formule générale III.
    2) Procédé pour l'isomérisation d'oléfines de formule générale EMI17.1 CH5-GE=CH-(CH2)ii¯1-CH2-CH5 (II) en oléfines de formule générale CH3-CHR-(CH2)n CH=CH2 (III) caractérisé par le fait que, au premier stade (caractéristiques B du procédé conformément à la revendication 1) on transforme l'oléfine de formule générale II au moyen d'un composé de bore de formule générale B(R')3' dans laquelle R' représente un reste alcoylé avec trois à cinq atomes de carbone, mais de préférence avec du bore-tripropyle, en les composés bore-alcoylés correspondant à la formule générale III, et que, au second stade (caractéristiques C du prodédé conformément à la revendication 1) on soumet d'une manière connue, a la réaction de déplacement, avec formation de l'oléfine de formule générale III.
    3) Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que l'on réalise les stades de réaction B et C en cycle fermé continu.
    4) Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on réalise les stades de réaction A à C en cycle fermé continu.
    5) Procédé selon les revendications 1 à 4, pour la préparation des dérivés bore-alcoylés à partir des oléfines de <Desc/Clms Page number 18> formule générale II, caractérisé par le fait que la transformation est effectuée conformément au stade B, dans un petit autoclave sous pression accrue.
    6) Procédé selon les revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que la pression de réaction lors de la transformation, conformément au stade B, s'élève à 1 à 50 atm.
    7) Procédé selon les revendications 1 à 6 caractérisé par le fait que la durée de réaction lors de la transformation conformément au stade B s'élève à une à huit heures.
    8) Procédé selon les revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que la température de réaction lors de la transformation conformément au stade B s'élève à 100-200 C.
    9) Procédé selon les revendications 1 à 8, caractérise par le fait que, lors de la transformation conformément au stade B, le rapport moléculaire de l'oléfine de formule générale II aux composés bore-alcoylés B(R'), où R' a pareillement la signification donnée plus haut, s'élève à environ 5-10:1.
    10) Procédé selon les revendications 1 à 9, caractérisé par le fait, que l'on emploie pour la réaction de déplacement conformément au stade C, 12 Mol. d'excès en propène, calculé sur 1 Mol. de bore-triisohexyle.
    11) Oléfines isomérisées par un procédé suivant l'une quelconque des revendications précitées.
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