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Publication number: BE594307A
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Description


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  "Procédé d'isomérisation d'oléfines" 
Il est connu que les trialkyles de bore réagissent, d'une façon analogue à celle des alkyles d'aluminium, avec les oC-oléfines en échangeant les groupes alkyles, sous des températu- res à partir d'environ 120 C: 
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Ces réactions se déroulent particulièrement uniformé- ment lorsque l'oléfine libérée au cours d'une telle réaction de déplacement est retirée de façon continue du mélange de réaction (R.   Kôster,   Lieb. Annalen, Volume 618,31; 1958). 

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   Pour ces réactions conviennent particulièrement des alkyles de bore avec des radicaux alkyles intérieurs, par   exem-   ple du tripropyle de bore et du trisobutyle de bore, car de cette façon le propylène ou l'isobutylène gazeux se dégageant peut être séparé aisément du mélange de réaction. 



   Il a à présent été découvert que des oléfines de for- mule générale : 
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 dans laquelle R est de l'hydrogène ou un alkyle à chaîne droite ou ramifiée, R' est également de l'hydrogène ou un alkyle à chat- ne droite ou ramifiée, mais dans le cas de la formule I R' et R ne sont pas simultanément de l'hydrogène, et n représente 0 ou un nombre entier, peuvent être isomérisées en oléfines de formule générale :

   
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 dans laquelle R, R' et n ont également la   signification   ci-avant, lorsque l'on fixe sur les oléfines I ou II des composés de bore de formule B   (R"),   dans laquelle R" est de l'hydrogène   et/on   les mêmes radicaux alkyles ou encore d'autres et, dans le cas où R" est de l'hydrogène, sur le gaz borique est fixé une trialkylamine ou encore enfaisant- agir des composés de bore sous forme de   polybora   nes, avantageusement du diborane, qui ne sont en fait pas aussi bons mais cependant utilisables, sous une température élevée et, éventuellement après un nouveau réchauffage, en séparant à par- tir des   trialkyles   boriques de l'oléfine initiale de formule I ou II, ainsi formés, l'oléfine de formule III, par réaction de déplacement avec une oléfine,

   qui permet également la formation   d'alkyles   de bore. 



   L'oléfine de formule I ou II forme donc d'abord un nouvel alkyle de bore, tandis que le radical alkyle R" de l'alky- 

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 le de bore B(R-)3 ajouté est retiré du mélange de réaction et en fait sous la forme de l'oléfine correspondante. Ensuite, l'on ajou te une autre oléfine capable de former un trialkyle de bore, qui se combine à son tour avec le bore, tandis que l'oléfine I ou   II   ajoutée primitivement est   alots   déplacée et peut être séparée. 



  Cependant, chose surprenante, ello ne se présente plus sous sa forme primitive de formule I ou II, mais bien en tant qu'oléfine isomérisée de formule III. 



   Si l'on utilise pour l'isomérisation suivant l'inven- tion des oléfines de formule I, l'on oombine cette oléfine de départ aveo des composés de bore qui sont capables de former des alkyles de bore ou. avec des oomposés d'alkyles de bore, chauffés à des températures supérieures à   200*Ce   l'on soumet ensuite les nouveaux oomposés de bore obtenus après le chauffage à la réac- tion de déplacement avec une autre oléfine et l'on traite le pro- duit, de réaotion obtenu, de façon connue, dans le but de sépa- rer et de purifier   1'oléfine   désirée de formule III.

   L'on peut cependant aussi procéder de telle sorte qu'à partir de l'oléfine de formule I l'on constitue d'abord aveo les composés de bore capables de former des alkyles de bore, sous une température in- férieure à   200 0,   avantageusement de 150-190 , le composé d'alky- le de bore correspondant à la formule I. Dans le but d'isomériser cet alkyle de bore en le composé d'alkyle de bore correspondant à la formule III, l'on augmente alors la température de réaction jusqu'à plus de 200 C et l'on effectue, après l'achèvement de la réaction d'isomérisation, la réaction de déplacement avec une autre oléfine.

   Une forme de réalisation préférée pour   l'isoméri-   sation directe des oléfines de formule I en oléfines de formule III consiste à travailler à des températures de   200-250 .   De cette façon, l'on peut isomériser par exemple du 2-méthylpentène- 1 et du 2-méthylbutène-l en   4-méthylpentène-l   et 3-méthylbutène-1. 



  Si l'on effectue cependant la réaction d'isomérisation décrite 

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 des oléfines de formule I en oléfines de formule III en présence de quantités catalytiques seulement d'un composé contenant des liaisons BE, par exemple du tétraisobutyldiborane, l'on peut   abais-   ser la température limite précitée de 200 C même encore en dessous de 200 C, avantageusement à environ 150-190 C. 



   Si l'on utilise cependant, pour l'isomérisation sui- vant l'invention, des oléfines de formule II, l'on combine cette oléfine de départ avec les composés de bore capables de former des   alkyles   de bore on avec des composés d'alkyles de bore sous des températures inférieures à 200.0, l'utilisation de   températu-   res de 150-190 C constituant alors une forme de réalisation par-   ticulièrement   favorable. L'on peut oependant aussi effectuer l'i- somérisation sous des températures plus élevées, par exemple à 300 C, l'utilisation de températures supérieures à 200 C obligeant cependant à tenir compte d'une éventuelle ré-isomérisation en oléfines à double liaison en position 1, par exemple du 2-méthyl- pentène-4, obtenu à partir du 2-méthylpentène-2, en 2-méthylpen- tène-1.

   Ensuite,l'on exécute la réaction de déplacement et l'on achève la préparation du produit de réaction comme décrit oi- avant. 



   Ainsi, par exemple du 2-méthylpentène-2, du   2-méthyl-   butène-2, du 2-éthylhexène-2 et du   n-ootène-2   peuvent aisément être isomérisés en 4-méthylpentène-1, 3-méthylbutène-1,   5-éthyl-   hezène-1 et n-octène-1. 



   Eventuellement, l'on peut d'abord transformer les oléfines de formule I en oléfines de formule II et en fait pour éviter la formation d'isomères indésirables par traitement par exemple avec des matières tensio-aotives connues dans les milieux techniques sous le nom de "terre décolorante active naturelle", sous des températures peu supérieures au point d'ébullition de l'oléfine, une température de   100 C   environ ne devant pas être fortement dépassée vers les valeurs inférieures pour des oléfines 

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 à bas point d'ébullition et pour celles à haut point d'ébullition le travail à l'état fluide peut être   Indiqué,

     ou également sous des températures élevées avec des silicates d'aluminium contenant avantageusement environ 90% A1203 et 10% SiO2 et faire suivre l'isomérisation précitée des oléfines de formule II ainsi formées en   ol éfines   de formule III. 



   Des conditions de réalisation particulièrement favro- rables de l'isomérisation suivant l'invention d'oléfines de for- mole I ou II en oléfines de formule III sont   offertes   lorsque l'on utilise, pour le déplacement des radicaux alkyles hors du trialkyle de bore, des températures de réaction élevées, avanta- geusement 250-450 C, brièvement, avantageusement pendant 0,1 à 5 secondes, et un excédent d'oléfine, donc plus d'environ 3 moles d'oléfine   déplacapar   mole de trialkyle de bore. L'on peut ce- pendant aussi utiliser des périodes de réaction encore plus cour- tes, par exemple 0,01 seconde, ce qui offre l'avantage de   l'utili-   sation de plus petits appareils de réaction. 



   La réaction peut alors être exécutée avantageusement dans un tube porté à la température désirée. Aussitôt que le mélange de réaction quitte le tube, il est nécessaire, pour assu- rer la courte période de réaction désirée, de refroidir brusque- ment ce mélange de réaction à la température ambiante par exem- ple. La réaction peut être exécutée sous pression normale ou aus- si sous pression accrue, l'utilisation de pressions plus élevées pouvant être indiquée pour des raisons techniques. Enduite, le mélange de réaction peut être soumis à une distillation, pour sé- parer l'oléfine déplacée de l'excès d'oléfine déplaçante et de l'alkyle de bore.

   L'on ne pouvait s'attendre sans plus dans cette forme de réalisation à ce que, sons les températures élevées adop- tées, aucune réaction auxiliaire et de décomposition ne se pro- duise et que les rendements seraient aussi exceptionnellement éle- vés. Si l'on   eff ectue   alors encore la séparation des radicaux al- 

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 Isyles à partir des trialkyles de bore, avec une oléfine dont l'in- dice de carbone est inférieur à celui de l'oléfine à déplacer, par exemple avec du propène, ceci offre l'avantage supplémentaire 
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 que le triallçvle de bore formé, donc par exemple du tripropyle de bore, peut à nouveau être utilisé pour la conversion avec l'oléfine de départ, par exemple du 2-méthrlpentène-1 ou du 2-méthyl- pentène-2.

   L'on obtient donc dans ce cas un processus cyclique, dont le produit est une oléfine isomérisée, sans que des sous- produits indésirables se précipitent alors en quantités apprécia- bles. 



   Comme oléfines de formule I, on peut utiliser par ex- emple les produits suivants :2-méthylpentène-l, 2-méthylbutène- 
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 1, 2-éthylhexèn 2-métbylhexène-l, 2-méthylheptène-l et 2- méthylyloctène-1, ainsi que 3-méthylpentène-.2 et 5-métbylhexéno-2; comme oléfines de formule 1"1., les 2-métbylpenténe-2, 2-métiylba- tène-2, 2..éthylhezène-2, n-ootène-2,, 2-méti,ylheaène-a, 8-stéthyl heptéÉe-2 et -2-mdthyloctène-Zs et comme trialkyles de bore, les triisohexyle de bore, triisopentyle de bore, trüsobutyle de bore, tripropyle de bore, tri-n-butyle de bore, n-triéthylborazane, tetrapropyldiborane et   tétrabutyldiborane.   



   Un important intérêt technique est offert par des olé- fines ramifiées à double liaison terminale, car les polymères 
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 lsopériodiqaes qui en sont préparés possèdent une excellente sta- bilité thermique. Ces oléfines ne sont que difficilement   accessi-   bles par d'autres voies. 



   EXEMPLE 1 
Dans un ballon en verre, équipé d'un agitateur, d'un refroidisseur à reflux, d'un thermomètre et d'un entonnoir compte- gouttes, l'on chauffe 1 mole de   trilsobutyle   de bore à environ   160-180 C.   Tout en agitant convenablement, l'on ajoute alors gout- te à goutte 3 moles de   2-méthylpentène-2.   Au cours d'environ 14 heures, tout le 2-méthylpentène-2 s'est transformé. Environ 95% 

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 de la quantité calculée   d'isobutène   ont pu être condensés dans un précipiteur de refroidissement. Le produit do réaction dans le ballon est encore chauffé pendant environ 2 heures à 190-200  environ. Ensuite, à 170-180 , 3,5 moles d'undécène sont ajoutés goutte à goutte en 2 heures, du 4-méthylpentëne-1 étant libéré et séparé par distillation.

   Le rendement atteint 80%. 



   EXEMPLE 2 
Dans un ballon à trois cols (agencement comme dans l'exemple 1) l'on ajoute goutte à goutte, en agitant et en 2-3 heures, à 1 mole de N-triéthylborazane à   140 C,   4 moles de 2- méthylpentène-(2). De la triéthylamine se sépare alors par dis- tillation. Après une réaction complémentaire d'environ 1-2 heures à 170 , le   2-méthylpentène-(2)   non transformé et le reste de triéthylamine sont soutirés sous vide.   L'on   obtient pratiquement quantitativement un   triisohexyle   de bore, dont on peut obtenir, par déplacement avec de   l'undéoène   (voir exemple 1) environ 95%   d'un   mélange d'oléfine avec 80% de 4-méthylpentène-(1). 



     EXEMPLE   3 
193 gr. de   2-méthylbutène-2   et 119 gr. de   N-triéthyl-   borazane sont chauffés pendant 2 heures à 150 , dans un autoclave d'un litre. Ensuite, l'on sépare par distillation 92 gr. de trié- thylamine, le produit de réaction étant finalement chauffé pen- dant 1/4 heure à 170-190 . L'on isole 160 gr db composé d'isopen- tyle de bore, par distillation à 2 étages. Si l'on chauffe alors 10 gr. du composé d'isopentyle de bore conjointement avec 55 gr.   d'undéoène-(l)   à environ 200 , l'on obtient 7 gr. de distillat, composé pour 70% de   3-méthylbutène-1.   



   EXEMPLE 4 
Dans un autoclave d'un litre, l'on chauffe 1 mole d'isobutylede bore et 3 moles de n-octène-(2) pendant 6 heures à 170 . Après,refroidissement, l'isobutène libéré est évacué par soufflage et le mélange de réaction est introduit dans un ballon 

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 en verre d'un litre, qui est équipé d'un agitateur,   d'un   refroi-   dissear   à reflux, d'un thermomètre et d'un entonnoir   compte-sont.   
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 tes.

   Ensuite à environ 180, l'on ajoute goutte à goutte quatre moles d*andécènea Au cours de la réaction, il se sépare par dis- tillation, avec un rendement de 9off, un mélange d'octène composé d'environ 85% d'octéne-11 , E:XE1&l'LE 5 Si l'on exécute l'essai suivant l'exemple 4 avec du 2-éthylhemène-(Z) au lieu de n-ootène-(Z)t l'on obtient environ 90% d'un mélange d'éthylhezène, composé d'environ 70% de 5-éthyl- hezène(1). 



   EXEMPLE 6 
Dans un ballon en verre équipé d'un agitateur,   d'un   refroidisseur à reflux, d'un tube d'admission de gaz et d'un thermomètre, l'on introduit un mélange de 0,4 mole de 2-méthylpen- tène-2 et 150 ml de tétrahydrofurane et l'on envoie, en excluant l'air et l'humidité, pendant 1-2 heures 0,05 mole de diborane 
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 (préparé à partir d'hydrilre borique de sodium et d'éthérate de trifluorure de bore). Après achèvement de la réaction, l'on son- tire sous vide le s lvant et l'oléfine non transformée. Environ 25 gr. de   triisohexyle   de bore subsistent comme   résidu.   



     L'on   chauffe   l'alkyle   de bore pendant 2 heures à 170- 190  et l'on laisse ensuite pénétrer goutte à goutte, à 180. et 
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 en 2-3 heures, 0,4 mole d'undéaène. De l'isohéxène est alors libé- ré et séparé par distillation. L'oléfine se précipitant avec un rendement d'environ   95%   est constituée à   80%   de 2-méthylpentène-4 
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 ( 4--méthylpentène-1 ) . 



     EXEMPLE   7 
Du   2-méthylpentène-(l)   est envoyé à une température de 1000 sur de la terre décolorante naturellement active. Le con- 
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 densat est fractionné et le 2-méthylpentène-(2) obtenu comme rési- du de distillation avec un rendement de   80%   est encore traité en 
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 enajoutant goutte à goutte 5 moles à 1 mole de trüsobuty72.de bore 

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 chauffé à 160 , qui se trouve dans an ballon rond équipé d'an agitateur, d'un refroidisseur à reflux, d'en thermomètre et d'an entonnoir compte-gouttes.

   Pendant environ 14 heures, tout le 2- 
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 méthylpentène-(Z) est transformé et environ 95% de la quantité calculée d'isobutèna peuvent être eondensés..; ,dans an préoipiteur de   refroidiseement.   Ensuite, le produit de réaotion est   chauf-   
 EMI9.2 
 té après environ 2 heures à 190-300* environ. Enfin, sous ane tem-   pérature   de 170-180., 3,5 moles   d'undécène   sont ajoutés goutte à goutte en 2 heures. Avec un rendement de 95% se sépare par dis- 
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 tillation une oléfine composée à 80% de 4-méthylpentène-(1). 



  EXEMPLE 8 4 moles de 2-méthylpentène-(l) sont traités, sous une température de ZOOOC, avec une masse de contact de silicate dpalu- minium, qui est constituée d'environ 90% Ai.c. et environ lot Si02e L'on obtient, avec nn rendement avantageux, da 2-méthyl** 2 
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 pentène-(2). 



   Dans un ballon à 3 cols, équipé d'an agitateur, d'un refroidisseur à   reflux,   d'un thermomètre et d'un entonnoir compte- gouttes, l'on ajoute goutte à goutte, tout en agitant et en 2.1/2 heures, le 2-méthylpentène-(2) obtenu au cours de la phase précédente de la réaction à un mole de N-triéthylborazane à 140 C. 



  De la triéthylamine se sépare alors par distillation. L'on laisse encore la réaction continuer pendant environ 1.1/2 heure à 170 C et l'on soutire ensuite sous vide le 2-méthylpentène-(2) non trans- formé et le résidu de triéthylamine. L'on obtient, avec un rende- ment pratiquement quantitatif, du trisohexyle de bore dont on peut tirer, par déplacement avec de l'undécène suivant l'exemple 1 et avec un rendement d'environ   95%,   un mélange d'oléfine qui 
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 est constitué à 80% de 2-méthvlnentène-(4). 



     EXEMPLE   9 
Dans un ballon en verre de 250 ml., équipé d'un a gita- teur, d'un entonnoir compte-gouttes et d'une installation de dis- tillation, l'on chauffependant 4 heures à 220 C 40 gr. de tri- 

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 isohezyle de bore préparé à partir de N-triéthylborazane et de 2- métbylpentène-1. Ensuite, l'on ajoute goutte à goutte à 18fil-190 100 gr.   d'undéoène,   en 1-2 heures. Au cours de la   réaôtion,   l'iso-   hexène     libérée est   séparé par distillation. L'on obtient, avec un 
 EMI10.2 
 rendement da 80.90%9 un mélange d?isohemène constitué à environ z' de 4-méthylpentène-1. 



   EXEMPLE 10 
Dans l'appareil décrit dans l'exemple 9, l'on chauffe ' pendant 4 heures à 210 , 15 gr de   triisopentyle   de bore préparé à partir de   N-triéthylborazane   et de   2-méthylbutène-l,.   Ensuite, 
 EMI10.3 
 l'on ajoute 58 gr. d9umdécène-1 et l'isopentène est séparé par distillation. Lo mélange dlisopentène obtenu avec un rendement d'environ 85-95,,onstitué à environ 50% de 5-méthylbuténe-11 mNOE3 1 20 gr. de 2-méthylbuténe-1 sont chauffés conjointe- ment avec 15 gr. de trilsobutyle de bore, pendant 4 heures dans un autoclave à 210-230 .

   Lors de l'échauffement ultérieur du pro- 
 EMI10.4 
 duit de réaction sous pression normale et à 180-200 C environ, l'on sépare par distillation un mélange d'oléfines contenant la moitié environ du   2-méthylbutène-1   mis en oeuvre, en tant que mé- lange d'isomères. Si l'on ajoute alors au résidu 50 gr. de décène- 
 EMI10.5 
 1 et que l'on chauffe à nouveau à environ 180-ZOOOC, l'on obtient un distillat contenant le méthylbutène restant.

   La proportion de   3-méthylbutène-1   contenue dans ce distillat atteint environ 40% 
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 TirxuMPT.n 12 
15 gr de   triisopentyle   de bore, préparé à partir de   2-méthylbutène-1   et de N-triéthylborazane, sont chauffés pendant 4 heures à 180 C, en ajoutant 1 gr. de tétraisobutyldiborane, et ensuite l'on exécute la réaction de déplacement avec 70 gr. d'un- décène.

   Après achèvement du déplacement, l'on sépare par distilla- tion, avec un rendement d'environ 80% un mélange d'isopentène, 
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 constitué à environ 50 de 3-méthylbutène-1. fi'TE'jtPT.'P! 13 0,45 mole (121 gr) de triisohexyle de bore, dans le- 

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 quel le radical hexyle est constitué pour 73% de 4-méthylpentyle- (1), est envoyé en 25 minutes, conjointement avec 13,7 moles (580 gr.) de   popylène   sous une température de 350 C et une pres- sion de 10 atmosphères dans un tube de   réaction,, Le   temps de con- taot atteint alors 1,2 seconde. La mélange de réaction est refroi- di dans un refroidisseur et soumis à une distillation à basse tem- pérature. L'on obtient 1,28 mole (110 gr.)   d'isohexène   avec une teneur de 72% en 4-méthylpentène-(1). 



   EXEMPLE 14 
0,5 mole (70 gr.) de   triisopentyle   de bore, dans le- quel le radical pentyle est constitué pour 50% de 3-méthylbutyle- (1), est envoyé en 25 minutes, conjointement avec 13,7 moles.(580 gr. ) de propène sous une température de 350 C et une pression de 10 atmosphères, dans un tube de réaction. Le temps de contact at- teint alors 1,2 seconde. Le mélange de réaotion est refroidi dans un refroidisseur et soumis à une distillation à basse température. 



  L'on obtient 1,3 mole (91 gr.) d'isopentène ayant une teneur de 49% en   3-méthylbutène-(1).   Les diverses opérations sont exécutées en excluant l'air et l'humidité, sous une atmosphère de gaz pro-   tecteur   tel que par exemple N2' etc. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

REVENDICATIONS 1. Procédé pour l'isomérisation d'oléfines répondant à la formule générale : EMI11.1 dans laquelle R est de l'hydrogène ou un alkyle à chaine droite ou ramifiée, R' étant également de l'hydrogène ou un alkyle à chatne droite ou ramifiée, mais dans le cas de la formule I, R' n'est pas simultanément avec R de l'hydrogène et n est égal à 0 ou à un nombre entier, en oléfines de formule générale :

EMI11.2 dans laquelle R, R' et n ont les mêmes significations que ci-avant, caractérisé en ce que l'on chauffe des alkyles de bore avec des ra dicaux alkyles correspondant aux formules 1 eu. II ou en ce que l'on chauffe des oléfines de formule I ou II conjointement avec des <Desc/Clms Page number 12> composés de bore capables de former des alkyles de bore, à des tempérai tures élevées, et les composés d'alkyles de bore obtenus après chauf- fage sont soumis à une réaction de déplacement avec une autre cléfine.

2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'on chauffe un alkyle de bore avec des radicaux alkyles corres= pondant à la formule I à des températures supérieures à 200 C.

3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le chauffage se fait à des températures supérieures à 150 C dana le cas de l'utilisation d'alkyles de bore avec des/radicaux alkyles correspondant à la formule II.

4. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'on isomérise éventuellement des oléfines de formule I par trai- tement aveo des matières tenso-actives, sous des températures élevées, en oléfines de formule II et l'on transforme ensuite celles-ci par le procédé suivant la revendication 3 en oléfines de la formule III.

5. Procédé suivant l'une quelconque des revendications pré- cédentes, caractérisé en ce que, pour préparer des alkyles de bore, l'on utilise des composés de bore répondant à la formule générale B (R")3' dans laquelle R" représente de l'hydrogène et/ou des radi- caux alkyles identiques ou encore différents et, dans le cas où R" est de l'hydrogène, une trialkylamine est fixée sur le gaz borique.

6. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on utilise pour la préparation des alkyles de bore, en tant que composés de bore, des polyboranes.

7. Procédé suivant la revendication 6, oaractétisé en ce qu'on utilise des diboranes en tant que polyboranes.

8. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisé en ce que, lors de l'utilisation d'oléfines de formu- le I en tant qu'oléfine de départ, l'on fait agir avantageusement à 200-250 C les composés de bore de formule B(R"3) ou les polyboranes sur cette oléfine.

9. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 5 à 7 pour l'isomérisation d'oléfines de formule I en oléfines de formu- le III, caractérisé en ce que l'on travaille en présence de quantités catalytiques seulement d'un composé contenant des liaisons BH. <Desc/Clms Page number 13>

10. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que l'on utilise avantageusement comme composés contenant des EMI13.1 liaisons BH du tétraisobutyldiborane* 11. Procédé suivant l'une on 1 autre des revendications 9 et 10, caractérisé en ce que l'on effectue l'isomérisation sous des températures inférieures à 200*0,, avantageusement comprises entre 150-190 C environ.

12. Procédé suivant l'une quelconque des revendica- tions 5 à 7. caractérisé en ce que, lors de l'utilisation d'oléfines EMI13.2 de formnl? II c?'"""? produit?'!? d4nA"t.- l'on fait agir les composés de bore de formule B(R")3 ou des polyboranes sous une température d'environ 150 à 300 C.

13. Procédé suivant la revendication 12, caractérisé en ce que, lors de l'utilisation d'oléfines de formule II en tant que produits de départ, l'on fait agir les composés de bore de for- mule B(R")3 ou les polyboranes avantageusement sous des tempéra- tures d'environ 150 à 200 C.

14. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que, pour l'isomérisation d'oléfines de formule I en oléfines de formule II, l'on utilise de la terre décolorante naturellement active.

15. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que, pour l'isomérisation d'oléfines de formule I en oléfines de formule II, l'on utilise une masse de contact de silicate d'alumi- nium.

16. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 14 et 15, caractérisé en ce que le traitement avec une terre déco- lorante est effectué sous une température qui n'est pas très supé- rieure au point d'ébullition de l'oléfine, dans le cas d'oléfines à bas point d'ébullition sous une température d'environ 100 C et dans le cas d'oléfines à point d'ébullition élevé, au moins à la température de liquéfaction.

17'. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les alkyles de bore, pour la préparation des oléfines <Desc/Clms Page number 14> suivant la formule III, sont chauffés brièvement à haute tempéra- ture conjointement avec un excédent de l'oléfine déplaçante.

18, Procédé suivant la revendication 17, caractérisé en ce que l'on utilise plus de trois moles d'oléfines déplaçantes par mole d'alkyle de bore.

19. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 17 et 18, caractérisé en ce que l'on choisit avantageusement un temps de réaction de 0,1 à 5 secondes.

20. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 17 à 19, caractérisé en ce que l'on travaille à des températures de 250 à 450 C.

21. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 17 à 20, caractérisé en ce que le mélange de réaction chaud est refroidi après un échauffement bref, à une température. - . basse.

22. Procédé suivant la revendication 21, caractérisé en ce que l'on choisit comme température basse une température comprise utilement entre 10 et 30 C.

23. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 17 à 22, caractérisé en ce que l'on utilise comme oléfinesdéplaçan- tes des oléfines de formule générale H2C-CH.R, dans laquelle R est un radical alkyle avec 1 à 9 atomes de carbone.

24. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 17 à 23, caractérisé en ce que l'on utilise comme oléfines dépla- çantes des oléfines dont l'indice de carbone est inférieur à celui de l'oléfine. à déplacer de l'alkyle de bore.

25. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 17 à 24, caractérisé en ce que l'on utilise du propène comme oléfi- ne déplacante.

26. Procédé suivant les revendications 1, 3,5 à 7, 12, 13 et 23, caractérisé en ce qu'on utilise comme oléfines de départ du 2-méthylpentène-2.

27. Procédé suivant les revendications 1, 3,5 à 7, 12, <Desc/Clms Page number 15> 13 et 23, caractérisé en ce qu'on utilise comme oléfines de départ EMI15.1 du Z-méthylbtitène-20 28. Procédé suivant les revendications 1, 3, 5, 12, 15 et 23, caractérisé en ce qu'on utilise comme oléfines de EMI15.2 départ du 2-éthylheaène-2.

29. Procédé suivant les revendications 1, 3, 5, 12, 13 et 23, oaractérisé en ce qu'on utilise comme oléfines de départ du n-octène-2.

30. Procédé suivant les revendications 1, 3 à 7,12 à 17, et 23, caractérisé en ce que l'on part pour la préparation de 4-méthylpentène-1 du 2-méthylpentène-1 et l'on transforme d'a- bord ce dernier au moyen de matières tensio-aotives en 2-méthyl- pentène-2 et l'on isomérise celui-ci jusqu'à obtenir le produit final.

31. Prooédé suivant les revendications 1, 2,5 à 8 et 23, caractérisé en ce qu'on isomérise directement du 2-méthyl- pentène-1 en 4-méthylpentène-l.

32; Prooédé suivant les revendications 1, 2, 5 à 8 et 23, caractérisé en ce qu'on utilise comme oléfines de départ EMI15.3 du 2-métblbuténe-1.

33. Procédé suivant les revendications 5 à 7,9 à 11 et 23, caractérisé en ce que l'on isomérise l'oléfine. de départ 2-méthylbutène-1 en présence de quantités oatalytiques d'un com- posé contenant des liaisons BH.

34. Procédé suivant la revendication 1 et les revendi- cations 17 à 25, caractérisé en ce que, pour la préparation de l'oléfine correspondant à la formule générale III, l'on utilise comme trial%le de bore de départ du tri-(4-méthylpentyle-1) de bore.

35. Procédé suivant les revendications 1 et 17 à 25, caractérisé en ce que, pour la préparation de l'oléfine corres- pondant à la formule générale III, l'on utilise comme trialkyle EMI15.4 de bore de départ du tri-(3-méthylbutyle-1) de bore.

36. Procédé Suivant les revendications 1, 3, 5 à 7, <Desc/Clms Page number 16> 15 et 23, caractérisé en ce qu'on utilise comme oléfines de départ EMI16.1 du 2-méthylhexëne-2.

37. Procédé suivant les revendications 1, 3, 5 à 7, 12, 13 et 23 à 25, caractérisé en ce qu'on utilise oomme oléfines EMI16.2 de départ du 2méthyl'ept&eo-s 38. Procédé suivant les revendications 1, 3, 5 à 7, 12, !3 et 25 à 25, oaraotérisé en ce qu'on utilise comme oléfines EMI16.3 de départ du Xnéthylooténe-86 39. Procédé suivant les revendications 1, 8, 5 à 8 et 23 à 25, caractérisé en ce qu'on utilise comme oléfines de dé- EMI16.4 part, du 2-éthylhezène-la 40. Procédé suivant les revendications 1, 2,5 à 8 et 23 à 25, caractérisé en ce qu'on utilise comme oléfines de EMI16.5 départ du Z-méthylhexène-1.

41. Procédé suivant les revendications 1, 2,5 à 8 et 23 à 25, caractérisé en ce qu'on utilise comme oléfines de départ du 2-méthylheptène-1.

42. Procédé suivant les revendications 1, 2, 5 à 8 et 23 à 25, caractérisé en ce qu'on utilise comme oléfines de EMI16.6 départ du 2-me'thyloctène-le 43. Procédé suivant les revendications 1, 2,5 à 8 et 23 à 25, caractérisé en ce qu'on utilise comme oléfines de dé- EMI16.7 part du 3-méthylpentène-2.

44. Procédé suivant les revendications 1, 2,5 à 8 et 23 à 25, caractérisé en ce qu'on utilise comme oléfines de dé- EMI16.8 part du 5-méthylhexéne.,2.

45. Procédé suivant les revendications 1 et 17 à 25, caractérisé en ce qu'on utilise comme trialkyle de bore de départ du triobutyle de bore.

46- Procédé suivant les revendications 1 et 17 à 25, caractérisé en ce que l'on utilise comme trialkyle de bore de dé- part un tri-n-butyle de bore correspondant à la formule III.

47. Procédé suivant les revendications 1 et 17 à 25, <Desc/Clms Page number 17> EMI17.1 caractérisé en ce que l'on utilise comme trlwelkvie de bore de dé- part un tripropyle ' de bore. i' 1 1 ' :' 1? =' ,J- - f'liiâ 48. Procédé suivant les revendications 1 et 17 à 25, caractérisé en ce que l'on utilise comme composé de bore de dé- EMI17.2 part du n-triéthylborazane....k.,. , " " .. :>, (l'[à 49. Procédé suivant les revendications 1 et 17 à 25, caractérisé en ce qu'on utilise comme composés de bore de départ du tétrapropyldiborane.

50, Procédé suivant les revendications 1 et 17 à 25, caractérisé en ce que l'on utilise comme composés de bore de dé- EMI17.3 part du tétrabntyldiborane. " , " . ," ,1;. ,¯,,, , 51. oléfines isomérisées par un procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes.