'Perfectionnements relatifs aux catalyseurs et à leur utilisation'.
Il est signalé, à toutes fins utiles, que l'invention a fait l'objet de deux demandes de brevet en Grande-Bretagne déposées les 7
<EMI ID=1.1>
de Anthony George GOBIE et John Norman HARESNApE conjointement avec
la demanderesse et d'une demande de brevet en France déposée le
<EMI ID=2.1>
La présente invention est relative à la préparation de
catalyseurs convenant pour l'isomérisation de paraffines C, et supérieures bouillant dans la gamme d'ébullition de l'essence, c'est-
à-dire jusqu'à 204[deg.]C, et ce à des températures inférieures à 204[deg.]C.
<EMI ID=3.1>
Suivant la présente invention, un catal:rseur convenant
pour l'utilisation dans un procédé d'isomérisation, tel que défini ci-avant, est préparé par mise en contact d'alumine avec un composé de la formule générale :
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dans laquelle X est Y peuvent être identiques ou différents et sont
<EMI ID=5.1>
senter ensemble 0 ou S, sous des conditions non réductrices et à une température telle que du chlore est fixé par l'alumine sans production de chlorure d'aluminium libre.
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hydrocarbures chlorés, mais les présents composés donnent une forme particulière de chloration qui produit des catalyseurs d'isomérisation actifs pour basse température. Les exemples suivants de composés donnant des catalyseurs actifs et inactifs illustrent la nature particulière des composés utilisés :
<EMI ID=7.1>
Dans le cas de composés contenant des éléments autres que le chlore, le carbone et l'hydrogène, le traitement peut ajouter les autres éléments au catalyseur en plus du chlore. Par exemple, le traitement avec du dichlorodifluorométhane donne une fixation
à la fois de chlore et de fluor sur le catalyseur. On a cependant trouvé que des catalyseurs ainsi préparés sont encore actifs pour isomérisation à basse température et qu'ils peuvent avoir en outre ' d'autres propriétés résultant de l'addition des autres éléments.
t On a également trouvé que de petites quantités d'halogène (notar-men du chlore) qui peuvent être présentes dans l'alumine avant le trai-
<EMI ID=8.1> l'activité des catalyseurs pour une isomérisation à basse température bien quéun tel halogène ne contribue pas d'une manière quelconque à l'activité d'isomérisation. C'est ainsi que l'alumine
<EMI ID=9.1>
et le chlorure de méthylène.
Les composés couverts par la formule générale dans lequel.
<EMI ID=10.1>
gène et le thiophosgène.
Toute forme convenable d'alumine peut être utilisée pour
<EMI ID=11.1>
que des alumines activés qui, bien que contenant principalement de l'alumine, contiennent aussi une petite quantité d'hydrogène,
<EMI ID=12.1>
ment considéré comme étant sous la forme de groupes d'hydroxyles
de surface, et on croit que le composé de chlore réagit avec les groupes d'hydroxyles de surface pour former les catalyseurs actifs. De l'eau est en fait un produit de la réaction mais il n'y a pas d'enlèvement du tout d'hydrogène et le catalyseur traité contient encore une quantité mesurable d'hydrogène. La quantité de chlore
<EMI ID=13.1>
poids, la quantité précise dépendant de l'aire superficielle, telle que mesurée par une absorption d'azote à basse température. On a trouvé que la quantité maximum de chlore qui peut être ajoutée
sans formation de chlorure d'aluminium libre est en rapport avec
<EMI ID=14.1>
chloration maximum est préférée, mais des quantités inférieures de chlore donnent encore des catalyseurs actifs et une gamme convena-
<EMI ID=15.1>
On peut utiliser l'une quelconque des formes d'alumine convenant comme base pour les catalyseurs de reforming, mais une forme spécialement préférée est une alumine dérivant d'un précurseur d'hydrate d'alumine, dans lequel le trihydrate prédomine. Le produit contenant une proportion majeure de p-alumine trihydratée convient spécialement. Un procédé convenable de préparation de 1' alupine se fait par hydrolyse d'un alcoolate d'aluminium, par exemple de l'isopropylate d'aluminium, dans un solvant hydrocarbure inerte, par exemple du benzène.
Sous des conditions identiques, plus la quantité de chlore fixée par l'alumine est élevée, plus grande est l'activité du catalyseur et comme, suivant ce qui a été signalé, la quantité maximum de chlore qui peut être ajoutée est proportionnelle à l'aire superficielle, il est désirable que l'alumine ait une aire superficielle élevée, par exemple de plus de 250 m2 par gramme, de préférence plus de 300 m2 par gramme.
Si on le désire, on peut mélanger avec l'alumine une pe-
a
<EMI ID=16.1>
d'oxyde de titane, d'oxyde de béryllium, de zircone ou de magnésie.-
L'alumine contient de préférence une petite proportion d'un métal ou d'un composé métallique ayant une activité hydrogéna te,- choisi dans les groupes VIa ou VIII du Tableau Périodique. Le métal préféré est un métal du grcupe du platine,, qui peut être pré-:
<EMI ID=17.1>
<EMI ID=18.1>
tine et le palladium, qui sont d'efficacité équivalente dans des catalyseurs d'isomérisation à basse température.
<EMI ID=19.1>
alumine avant le traitement avec le chlore. Lorsqu'on utilise un métal du groupe du platine, il est également désirable qu'il soit finement dispersé sous forme de petits cristallites sur l'alumine,
<EMI ID=20.1>
<EMI ID=21.1> <EMI ID=22.1>
que ceux-ci ne soient pas décelables par une diffraction aux rayait!
<EMI ID=23.1>
groupe du platine avec du benzène à 250[deg.]C, ces cristallites aient
<EMI ID=24.1>
<EMI ID=25.1>
<EMI ID=26.1>
Une méthode convenable d'obtention du métal du groupe du platine dans l'état requis de subdivision consiste à ajouter une solution d'un composé métallique du groupe du platine à un hydrogel de l'alumine et à précipiter le métal du groupe du platine sous forme d'un sulfure, par exemple par traitement avec de l'hydrogène sulfuré. Le traitement du composé d'alumine et du métal du groupe du platine avec le composé de chlore est de préférence réalisé
<EMI ID=27.1>
peut être effectué de manière convenable en prétraitant le composé avec de l'hydrogène. Lorsqu'un composé d'alumine et d'un métal
du groupe du platine est traité avec un composé de chlore suivant la présente invention, on croit qu'une portion du chlore fixé est associée au méta.1 du groupe du platine soùs forme d'un complexe actif.
Dans certains cas, la présence de complexes actifs dans les catalyseurs peut être démontrée par le développement de couleur intense (orange, jaune) lors d'un traitement avec du benzène sec.
Une alumine seule (après traitement avec du tétrachlorure de carbone) donne une coulaur jaune avec le benzène, mais celle-ci ne persiste pas lors d'un balayage avec de l'azote sec. Le platine sur alumine (après traitement avec du tétrachlorure de carbone) ..
dorme cependant une couleur jaune stable avec du benzène et peut être emmagasiné sur de l'azote sec indéfiniment.
<EMI ID=28.1> tion peuvent être des conditions inertes ou oxydantes, ces dernières étant préférées car elles donnent des catalyseurs qui perdent leur activité plus lentement durant l'isomérisation à basse température. Une méthode convenable de mise en contact de l'alu-
<EMI ID=29.1>
te, l'air ou l'oxygène.
Les conditions non réductrices sont essentielles, car des conditions réductrices tendent à convertir le composé de chlore en gaz chlorhydrique, ce qui donne un'catalyseur inactif. La température pour la chloration peut être de 149 à. 593[deg.]C. La tendan-
at�on
<EMI ID=30.1>
pérature et il faut par conséquent prendre des précautions lorsqu' on utilise les températures plus élevées de la gamme signalée. Comme les températures utilisées seront normalement au-dessus de la température de volatilisation du chlorure d'aluminium, la formation de chlorure d'aluminium libre est facilement décelée par son apparition dans les produits de réaction gazeux. Lorsqu'on traite un composé d'alumine et de métal du groupe du platine, il faut veiller également à empêcher la formation de complexes volatils de platine, la tendance à la formation de tels complexes augmentant à nouveau avec une augmentation de la température. Lorsqu'on traite des composés d'alumine et de métal du groupe du platine, la tempé-
de
rature est de préférence de 149 à 371[deg.]C, les composés/platine sur
<EMI ID=31.1>
posés de palladium sur alumine à 260-343[deg.]C. La réaction de chloration est exothermique et les températures spécifiées sont les températures initiales utilisées.
<EMI ID=32.1>
aussi bas que possible pour assurer une chloration uniforme et pour
�
<EMI ID=33.1>
<EMI ID=34.1>
<EMI ID=35.1> minute. Si on utilise un gaz porteur, le taux de circulation est de préférence d'au moins 200 volumes par volume de catalyseur par heure et une gamme convenable va de 200 à 1000 vol./vol./Hre.
La pression utilisée est de façon convenable la pression atmosphérique.
Le catalyseur actif est susceptible d'une hydrolyse en présence d'eau et devrait par conséquent être restauré sous des
<EMI ID=36.1>
ration du catalyseur devraient également être exemptes d'eau.
Un procédé d'isomérisation à basse température utilisant des catalyseurs préparés suivant la présente invention est décrit et revendiqué dans d'autres brevets de la demanderesse.
La présente invention et l'utilisation des catalyseurs
sont es
<EMI ID=37.1>
ples suivants.
<EMI ID=38.1>
port d'alumine, étaient mis en contact avec 20 gr de tétrachlorure de carbone sec à 300[deg.]C. Le tétrachlorure de carbone était ajouté goutte à goutte sur une période d'une demi-heure tandis que le catalyseur était balayé avec de l'azote sec circulant à 250 ml par minute. Après la réaction, le balayage était poursuivi pendant 2 heures supplémentaires.
<EMI ID=39.1>
Le catalyseur était emmagasiné dans un récipient sec convenablement bouché et chargé dans un réacteur d'isomérisation sous une nappe d'azote.
Les conditions opératoires suivantes étaient utilisées :
<EMI ID=40.1>
<EMI ID=41.1>
une essence légère, qui avait été hycrogénée et traitée sur un gel de silice avant l'isomérisation.
<EMI ID=42.1>
<EMI ID=43.1>
TABLEAU I
<EMI ID=44.1>
EXEMPLE 2.
<EMI ID=45.1>
avec un courant d'azote sec saturé de tétrachlorure de carbone, circulant à 250 ml par minute. Le balayage d'azote était poursuivi pendant 1 heure supplémentaire. Une analyse du composé résultant
<EMI ID=46.1>
catif de la teneur de platine.
Le catalyseur était emmagasiné dans un récipient sec convenablement bouché et chargé dans un réacteur d'isomérisation sous une nappe d'azote.
On faisait passer une alimentation de n-hexane sèche
(99,9 moles %), en même temps que de l'hydrogène, à travers un réacteur contenant 1 ml de catalyseur et on opérait sous les conditions suivantes.
<EMI ID=47.1>
Le produit, qui était analysé par une chromatographie gazeuse, avait la composition donnée au tableau II suivant.
TABLEAU II
<EMI ID=48.1>
EXEMPLE 3.
5 gr d'un catalyseur de reforming industriel, comprenant
<EMI ID=49.1>
port d'alumine, étaient mis en contact à 200[deg.]C pendant 1 heure avec un courant d'azote sec saturé de tétrachlorure de carbone, circulant à 100 ml par minute. Le balayage d'azote était encore poursuivi pendant 2 heures supplémentaires.
Une analyse du composé résultant donnait 0,54% en poids
<EMI ID=50.1>
0,024% en poids de carbone.
L'activité du composé était examinée en utilisant les conditions de réaction décrites à l'exemple 2, mais avec la tempéra- <EMI ID=51.1>
5 gr d'un catalyseur de reforming industriel, comprenant
<EMI ID=52.1>
alumine, étaient mis en contact avec 3 ml de tétrachlorure de carbone sec à 250[deg.]C. Le tétrachlorure de carbone était ajouté goutte
à goutte sur une période d'environ 15 minutes ; pendant tout ce temps, le catalyseur était balayé avec de l'azote sec circulant à
500 ml par minute. Après le réaction, le balayage était poursuivi pendant 1 heure supplémentaire, et ensuite 5 ml de benzène sec étaient ajoutés goutte à goutte sur le catalyseur refroidi. Le ca- talyseur développait une couleur rouge-orange foncée qui changeait lentement en une couleur oragge-jaune au fur et à mesure que l'excès de benzène était enlevé par le balayage d'azote. Le balayage d'azote était poursuivi pendant 12 heures et ensuite le composé était transféré dans un récipient sec et emmagasiné sous de l'azo- te sec.
Sous ces conditions d'emmagasinage, le catalyseur jaune était stable pendant une période excédant 3 semaines.
<EMI ID=53.1>
Après 2 semaines d'emmagasinage, l'acidité du composé était examinée en utilisant les conditions de réaction atmosphéri- ques décrites à l'exemple 2. Des analyses d'échantillons du produit
<EMI ID=54.1>
EXEMPLE 5.
5 gr d'un catalyseur de reforming industriel, comprenant
<EMI ID=55.1>
heure. Le taux de circulation d'azote était de 250 ml. par minute. Après la réaction, le balayage d'azote était poursuivi pendant 1 heure supplémentaire et ensuite le catalyseur, après refroidissement dans de l'azote sec, était emmagasiné dans un récipient sec convenablement bouché..
<EMI ID=56.1>
Le catalyseur (1 ml) était chargé dans un réacteur dtisomérisation sous une nappe d'azote sec et on faisait passer une alimentation sèche/n-hexane, en même temps de que l'hydrogène, sous les conditions suivantes :
<EMI ID=57.1>
<EMI ID=58.1>
<EMI ID=59.1>
<EMI ID=60.1>
ratures durant cette période sont données au Tableau IV suivant.'
TABLEAU IV.
<EMI ID=61.1>
EXEMPLE 6. Il
5 gr d'un catalyseur de reforming industriel, comprenant^
<EMI ID=62.1>
<EMI ID=63.1>
ml par minute. Le chloroforme avait été préalablement bien lavé' avec de l'eau distillée pour enlever le stabilisant alcoolique et ensuite séché à nouveau. Après 10 minutes de réaction, les ma-
<EMI ID=64.1>
traitement de chloration était arrêté; on maintenait alors unique- ment le balayage-d'azote pendant une période supplémentaire de 1 heure.
<EMI ID=65.1>
0,09% en poids d'hydrogène,
Le catalyseur (1 ml) était chargé dans un réacteur d'iso-
<EMI ID=66.1>
<EMI ID=67.1>
<EMI ID=68.1>
qui concerne la vitesse spatiale de gaz qui est donnée au tableau V suivant, en même temps que la composition du produit, obtenue par une chromatographie gazeuse.
TABLEAU V.
<EMI ID=69.1>
EXEMPLE 7.
La préparation de catalyseur, de nouveau en utilisant du chloroforme, était réalisée comme à l'exemple 6, sauf que la température de réaction était de 220[deg.]C et que la durée de réaction était d'anviron 1/2 heure.
<EMI ID=70.1>
d'hydrogène.
Une charge de 1 ml de catalyseur était examinée pour ce qui concerne son;.: activité d'isomérisation en utilisant la charge d'alimentation et les conditions opératoires de l'exemple 5, sauf
<EMI ID=71.1>
tableau VI suivant, en même temps que la composition du produit résultant de l'analyse par une chromatographie gazeuse
TABLEAU VI.
<EMI ID=72.1>
Après 21 heures de traitement à la température ambiante,
<EMI ID=73.1>
période d'environ 2 heures. Des analyses du produit à diverses températures durant cette période sont données au Tableau VII suivant.
TABLEAU VII.
<EMI ID=74.1>
EXEMPLE 8.
<EMI ID=75.1>
<EMI ID=76.1>
d'eau désionisée. Le mélange était agité pendant 30 minutes, et la couche de benzène était décantée. Une nuire quantité de-8 1. d'eau <EMI ID=77.1>
agité pendant 1 heure et filtré sous vide une seconde fois, avec production de 8451 gr d'hydrogel. Une portion de 3300 gr de l'hydromel était mélangée avec 1500 ml d'eau désionisée et agitée pendant 2 heures. Une solution de 4 gr de chlorure de palladium dans
<EMI ID=78.1>
ment à la boue agitée. La boue était agitée pendant 1 heure et ensuite 750 ml d'eau désionisée saturée d'hydrogène sulfuré étaient ajoutés. Le mélange était agité pendant 30 minutes et ensuite évaporé jusqu'à siccité dans un four à air à 100[deg.]C, avec production
de 456,5 gr d'hydrate séché. L'hydrate était broyé dans un mortier avec un pilon, ce qui donnait 247,5 gr de matière granulaire entre
<EMI ID=79.1>
heures, en donnant une production de 161,9 gr de palladium-alumine. Les quantités utilisées étaient estimées pour donner une te-
<EMI ID=80.1>
Une charge de 51,6 gr (70 ml) de la base était placée dans un réacteur de verre et chauffée jusqu'à 570[deg.]F dans un courant de 15 1. par heure d'azote sec, ces conditions étant maintenues durant tout le traitement. La base était purgée à 570[deg.]F pendant
2 heures et ensuite 16 gr de tétrachlorure de carbone séché étaient ajoutés goutte à goutte sur une période de 20 minutes. Le catalyseur était purgé pendant 30 minutes supplémentaires et ensuite déchargé, ce qui donnait une production de 54 gr.
<EMI ID=81.1>
fixe, à circulation descendante. La charge d'alimentation utilisée était une fraction C6 désulfurée et désaromatisée, séchée, provenant d'une essence légère de raffinerie C5/C6. Les conditions de traitement utilisées étaient les suivantes :
<EMI ID=82.1>
Les analyses suivantes de la charge d'alimentation et du produit, obtenues par une chromatographie gazeuse, sont données aux Tableau VIII suivant.
TABLEAU VIII.
<EMI ID=83.1>
EXEMPLE 9.
Une charge de 56 gr (70 ml) d'un composé de platine-alu-
<EMI ID=84.1>
poids de chlore sur de l'alumine, sous la forme de tiges extrudées de 1/16 de pouce, était placée dans un réacteur de verre et on établissait une circulation d'azote gazeux sec de 15 1. par heure. La température du lit de catalyseur était élevée jusqu'à 570[deg.]F et maintenue à cette valeur durant tout le traitement.
La base était purgée avec de l'azote sec pendant 2 heures
<EMI ID=85.1>
<EMI ID=86.1>
encore purgé pendant 1 heure et ensuite déchargé, en donnant une production de 49 gr.
Le catalyseur était vérifié sous les mêmes conditions et
<EMI ID=87.1>
les résultats donnés au Tableau IX suivant.
TABLEAU IX
<EMI ID=88.1>
<EMI ID=89.1>
EXEMPLE 10.
<EMI ID=90.1>
<EMI ID=91.1>
l'alumine, étaient placés dans un réacteur de verre et on faisait
<EMI ID=92.1>
était purgé avec l'azote pendant 2 heures supplémentaires puis déchargé. La production de catalyseur était de 69 gr et ce cataly-
<EMI ID=93.1>
Le catalyseur était vérifié sous des conditions de lit fixe, à circulation descendante. La charge d'alimentation utilisée
<EMI ID=94.1>
<EMI ID=95.1>
tement utilisées étaient les suivantes :
<EMI ID=96.1>
<EMI ID=97.1>
<EMI ID=98.1>
nées au Tableau X suivant.
TABLEAU X.
<EMI ID=99.1>
EXEMPLE 11.
<EMI ID=100.1>
50 1. par minute, pendant 5 minutes. Le composé résultant était ensuite purgé pendant 1 heure supplémentaire avec de l'azote sec.
A l'analyse, ce produit donnait 3,2% en poids de fluor,
<EMI ID=101.1>
Le catalyseur était vérifié pour ce qui concerne son ac- tivité d'isomérisation, en utilisant la charge d'alimentation et
<EMI ID=102.1>
lyse d'un échantillon du produit après 3 heures de traitement don-
<EMI ID=103.1>
EXEMPLE 12.
40 ml (26,5 gr) d'un composé industriel de platine-alumi- ne, comprenant 0,74% en poids de platine, 0,35% en poids de fluor et 0,35% en poids de chlore, sur de l'alumine, étaient séchés pen- dant 2 heures à 600[deg.]F dans un courant de 40 1. par heure d'azote sec, et réduits pendant 2 heures à 600[deg.]F dans un courant de 40 1. par heure d'hydrogène sec. Ce produit était ensuite traité avec
14,4 ml (23 gr) de tétrachlorure de carbone sur une période de
2 1/2 heures dans un courant de 40 1. par heure d'azote sec à une température de 600[deg.]F. Le catalyseur était purgé avec l'azote pen-
<EMI ID=104.1>
Le catalyseur était gérifié pour ce qui concerne son activité d'isomérisation en utilisant une charge similaire à celle de l'exemple 10 sous les conditions suivantes.
<EMI ID=105.1>
Les analyses suivantes de la charge d'alimentation du produit, obtenues par une chromatographie gazeuse, sont données
<EMI ID=106.1>
-TABLEAU XI.
<EMI ID=107.1>
<EMI ID=108.1>
6,5 gr d'un hydrate d'aluminium, préparés par l'hydrolyse d'isopropylate d'aluminium, étaient chauffés dans de l'azote sec circulant à 100 ml par minute pendant 1 heure à 400[deg.]C. L'alumine ainsi produite avait une aire superficielle BET de 390 m2/gr et,
<EMI ID=109.1>
d'hydrogène et 0,03% en poids de chlore.
Cette alumine était ensuite mise en réaction avec un courant d'azote saturé avec une vapeur de tétrachlorure de carbone, circulant à 100 ml/minute pendant 30 minutes à 300[deg.]C. L'alumine chlorée résultante avait une aire superficielle BET de 310 m2/gr et, à l'analyse, elle montrait en teneur de carbone de 0,02% en
<EMI ID=110.1>
Le catalyseur était vérifié pour ce qui concerne son ac-tivité d'isomérisation en utilisant une alimentation sèche de n-
<EMI ID=111.1>
<EMI ID=112.1>
Une analyse du produit après 1 heure de traitement mon-
<EMI ID=113.1>
<EMI ID=114.1>
L'activité n'était cependant pas maintenue pendant une période de temps aussi longue que pour des catalyseurs similaires contenant en plus un métal du groupe du platine.
Les exemples suivants montrent la préparation de cataly- seurs inactifs et illustrent la nature particulière de la présente invention.
<EMI ID=115.1>
étaient ensuite ajoutés à la circulation d'hydrogène en 4 3/4 minutes et le catalyseur était purgé en poursuivant la circulation d'hydrogène pendant 2 heures. Durant l'addition de tétrachlorure de car-
<EMI ID=116.1>
Le catalyseur était vérifié pour ce qui concerne son ac- <EMI ID=117.1>
<EMI ID=118.1>
<EMI ID=119.1>
<EMI ID=120.1>
dire le pourcentage retrouvé dans l'alimentation, ce qui indique
<EMI ID=121.1>
pé ra tur e .
On obtenait des résultats similaires lorsqu'on utilisait du gaz chlorhydrique dans de l'azote au lieu du tétrachlorure de carbone et de l'hydrogène.
EXEMPLE 15.
L'exemple 14 était répété, sauf que, au lieu d'une circulation de tétrachlorure de carbone et d'hydrogène, on faisait pas- ;
<EMI ID=122.1>
heure pendant 3 heures. Lorsqu'on vérifiait sous les conditions d'isomérisation de l'exemple 14, le catalyseur était à nouveau inactif.
EXEMPLE 16.
<EMI ID=123.1> sé à l'exemple 1, étaient traitées avec de l'azote circulant à 100 litres par minute contenant un certain nombre d'hydrocarbures contenant du chlore. Les hydrocarbures utilisés et les conditions de traitement étaient les suivants :
<EMI ID=124.1>
Du chlorure de méthyle pur gazeux_circulant à 100 ml par' minute, et non pas un mélange d'azote et d'hydrocarbures chlorés,
<EMI ID=125.1> de n-hexane à des températures inférieures à 400[deg.]F, bien qu'une analyse des catalyseurs produits dans (a) et (e) montre qu'ils
avaient une teneur assez augmentée de chlore, le catalyseur produit dans (a) ayant une teneur de chlore de 4/eu' en poids et le catalyseur
<EMI ID=126.1>
s
Il sera entendu que les conditions de traitement utilisée pour l'isomérisation des exemples 2, 3, 4, 5, 6, 7, 11 et 13 ne représentent pas nécessairement les conditions optima. Dans certains cas, des conditions étaient délibéremment choisies pour donner un test très strict pour l'activité du catalyseur plutôt que
s pour une isomérisation maximum. De ce fait, bien que les conversion sous des conditions comprenant une faible température de réaction
(20 à 24[deg.]C), une courte durée de contact (vitesses spatiales de
gaz de 125 à 250 vol.vol./Hre) et des pressions atmosphériques
soient faibles, elles représentent en fait une activité catalytique élevée car les conditions utilisées étaient très particulières.
REVENDICATIONS.
1. Un procédé de préparation d'un catalyseur convenant
<EMI ID=127.1>
rs de la gamme d'ébullition de l'essence, à des températures inférieures à 400[deg.]F, comprenant la mise en contact d'alumine avec un composé de la formule générale :
<EMI ID=128.1>
dans laquelle X et Y peuvent être identiques ou différents et/choi-
<EMI ID=129.1>
ensemble 0 ou S, sous des conditions non réductrices, à une température telle que du chlore soit fixé par l'alumine, sans produc. tion de chlorure d'aluminium libre.