BE617874A - - Google Patents

Info

Publication number
BE617874A
BE617874A BE617874DA BE617874A BE 617874 A BE617874 A BE 617874A BE 617874D A BE617874D A BE 617874DA BE 617874 A BE617874 A BE 617874A
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
emi
parts
halohydrocarbon
acid
polyester
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Publication of BE617874A publication Critical patent/BE617874A/fr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/281—Monocarboxylic acid compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4244—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G18/4247—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups derived from polyols containing at least one ether group and polycarboxylic acids
    • C08G18/425—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups derived from polyols containing at least one ether group and polycarboxylic acids the polyols containing one or two ether groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6659—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6662—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/36 or hydroxylated esters of higher fatty acids of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description


   <EMI ID=1.1> 

  
La présente invention se rapporte à la.production de matières plastiques de polyuréthanes et plus particulièrement à

  
des matières plastiques de polyuréthanes cellulaires ayant une texture veloutée améliorée.

  
Les matières plastiques de polyuréthanes cellulaires actuellement existantes n'ont pas une bonne main ou texture, à  moins qu'elles soient post-traitées avec une solution caustique  pour éliminer les arêtes rugueuses, ou qu'elles soient préparées  à partir d'un mélange contenant de l'huile de tall et de l'huile  de ricin. Le post-traitement est coûteux, tandis que les mélanges  d'huile de tall et d'huile de ricin produisent des polyuréthanes  cellulaires ayant une résistance à la traction, une résistance au .  déchirement et un allongement inférieurs à ce qu'on désire pour 

  
 <EMI ID=2.1> 

  
 <EMI ID=3.1>  lisées comme doublure pour l'habillement, etc. Plus important encore pour cet usage est la déformation à la compression médiocre et l'odeur souvent rencontrée avec les polyuréthanes cellulaires à base d'huile de ricin. Lorsque les propriétés physiques citées plus haut sont inférieures, la mousse de doublure ne résiste pas à un nettoyage avec des savons ou des solvants comme il le faudrait. Lorsqu'on a utilisé des polyalcoylène-éthers polyhydriques isolément pour la production de la doublure, le laminage de la doublure en la chauffant et en la pressant contre le tissu s'est avéré difficile.

  
C'est la raison pour laquelle un objet de la présente invention est d'apporter un procédé amélioré de préparation de matières plastiques de polyuréthanes cellulaires ayant de bonnes propriétés physiques, qui possèdent une texture veloutée améliorée, sans la nécessité d'un procédé de post-traitement onéreux. Un autre objet de la présente invention est d'apporter des additifs qui favorisent la formation d'une surface polie sur les matières plastiques de polyuréthanes cellulaires, sans la nécessité d'un post-traitement coûteux. Un autre objet encore de la présente invention est d'apporter un procédé d'élimination des arêtes rugueuses des nervures ou tiges épaisses de matières plastiques de polyuréthanes cellulaires, sans affaissement de la structure cellulaire.

   Un autre objet de l'invention est aussi d'apporter des matières plastiques de polyuréthanes cellulaires pour l'emploi comme doublures, par exemple la doublure entre la garniture ordinaire et le tissu extérieur d'une pièce vestimentaire, etc.

  
Les objets précédents et autres qui apparaîtront au cours de la description suivante sont réalisés conformément à l'invention, en termes généraux, en apportant des matières plastiques de polyuréthanes cellulaires préparées par un procédé qui consiste à faire réagir un polyester hydroxylé, préparé à partir d'un acide polycarboxylique et d'un alcool polyhydrique, polyes-

  
 <EMI ID=4.1> 

  
d'hydroxyle d'environ 25 à environ 15C, un indice d'acide infé- <EMI ID=5.1> 

  
droxylé. On obtient les meilleurs résultats dans le procédé de l'invention lorsqu'on utilise un polyester hydroxylé, préparé à

  
 <EMI ID=6.1>  environ 1 à environ 10 parties en poids d'huile de tall. L'effet de l'huile de tall dans le système, en conjonction avec les autres constituants, n'est pas entièrement élucidé, mais le produit final obtenu, soit par une technique en un stade, qui est la pré-

  
 <EMI ID=7.1> 

  
ayant des groupes isocyanate libres est préparé dans un premier stade, est extrêmement souple, possède une surface polie et par conséquent a ur. toucher analogue au velours, alors que les sousses préparées en l'absence de ces constituants combinas, particulièrement les acides gras, possèdent une texture rude. L'agent expanseur est important dans la présente invention. Les polyuréthanes cellulaires à base de polyesters et d'acides gras sont un perfectionnement par rapport aux systèmes à base d'huile de ricin ou de polyéthers, mais l'on obtient des résultats bien meilleurs, même avec les systèmes à base de polyesters, lorsqu'une partie  de l'agent expanseur est un halohydrocarbure et l'autre partie de-  l'agent expanseur est de l'eau.. 

  
On peut utiliser tout polyester hydroxylé approprié,  à la condition qu'il ait au moins deux groupes hydroxyle libres, 

  
 <EMI ID=8.1> 

  
xyle dans l'intervalle d'environ 25 à environ 150 et un indice d'acide inférieur à environ 2. Le polyester préféré possède un

  
 <EMI ID=9.1> 

  
 <EMI ID=10.1>  

  
 <EMI ID=11.1> 

  
de 2,6-tolylène-diisocyanate. 

  
On peut utiliser tout acide gras approprié, mais on 

  
 <EMI ID=12.1> 

  
dont l'acide acétique, l'acide propioniquc, l'acide butyrique, 

  
 <EMI ID=13.1> 

  
 <EMI ID=14.1> 

  
n   <EMI ID=15.1> 

  
benzoïque, l'acide o-chlorobenzoïque, l'acide m-toluique, etc.

  
Un mélange d'acides et de corps non acides que l'on

  
 <EMI ID=16.1> 

  
résultats, en présentant en outre l'avantage d'être très économique, est l'huile de tall.

  
L'expression "huils de tall" utilisée ici et dans les revendications désigne la substance résineuse obtenue sous :orme de produit résiduel dans la fabrication de la cellulose à partir du bois de pin. La composition de l'huile de tall et ses proprié-

  
 <EMI ID=17.1> 

  

 <EMI ID=18.1> 


  
 <EMI ID=19.1> 

  
t procédé de la présente invention peut varier dans une grande me- &#65533; 

  
&#65533;, sure. On a obtenu les meilleurs résultats ici par l'emploi d'une  première qualité d'huile de tall possédant la composition suivan- 

  
 <EMI ID=20.1> 

  

 <EMI ID=21.1> 
 

  
Au cas où on utilise des catalyseurs pour la production des matières plastiques de polyuréthanes cellulaires améliorées de l'invention, on préfère utiliser connue catalyseur une

  
 <EMI ID=22.1> 

  
ne, etc. D'autres catalyseurs appropriés sont par exemple les

  
 <EMI ID=23.1> 

  
d'acides carboxyliques comme le di-2-éthylhexoate de dibutyl-

  
 <EMI ID=24.1> 

  
utiliser en plus de l'aminé tertiaire.

  
L'agent expanseur utilisé dans le procédé de l'invention doit être de l'eau et un halohydrocarbure dans un rapport

  
 <EMI ID=25.1> 

  
 <EMI ID=26.1> 

  
 <EMI ID=27.1> 

  
rieure dans le mélange de réaction, par exemple de l'oléate de

  
 <EMI ID=28.1> 

  
Le procédé de l'invention peut être exécuté suivant

  
 <EMI ID=29.1> 

  
 <EMI ID=30.1> 

  
quantités relatives du polyester et de l'acide gras peuvent varier d'environ 1 à environ 10 parties en poids d'acide gras par
100 parties du polyester, mais on préfère utiliser une formulation basée sur environ 100 parties d'un polyester, préparé à partir de diéthylène glycol, d'un acide dicarboxylique ayant 4 à 12 atomes de carbone, ayant un poids moléculaire d'environ 1500 à

  
 <EMI ID=31.1> 

  
parties de tolylène-diisocyanate, environ 1 à environ 5 parties  <EMI ID=32.1> 

  
 <EMI ID=33.1> 

  
tifs dans le. mélange de réaction, par exemple des agents colorant,:

  
 <EMI ID=34.1> 

  
Le mélange des constituants peut être effectue soit par le procédé en une fois, où tous les constituants réactifs sont mélangés en un stade, ou on peut le faire par le procédé

  
 <EMI ID=35.1> 

  
réagir avec de l'eau pour préparer les matières plastiques de polyuréthanes cellulaires.

  
Les matières plastiques de l'invention sont utilisa-

  
 <EMI ID=36.1> 

  
 <EMI ID=37.1> 

  
synthétique, par exemple dans la production de draperies, de matière pour tentures et divers objets ornementaux.

  
 <EMI ID=38.1> 

  
 <EMI ID=39.1> 

  
loutée, en plus de la haute résistance aux produits chimiques et aux solvants. De plus, les matières plastiques de polyuréthanes ; 

  
 <EMI ID=40.1>  <EMI ID=41.1>  plus, le procédé de l'invention évite le post-traitement coûteux 

  
 <EMI ID=42.1> 

  
duire une texture veloutée; on obtient de plus un meilleur corps,  qui n'était pas possible jusqu'ici. 

  
 <EMI ID=43.1> 

  
 <EMI ID=44.1> 

  
dication contraire. 

  
 <EMI ID=45.1> 

  
[pound]&#65533;'&#65533;

  
 <EMI ID=46.1>   <EMI ID=47.1> 

  
thylolpropane, qui possède un indice d'hydroxyle d'environ 50 et

  
 <EMI ID=48.1> 

  
le de tall ayant l'analyse suivante :

  

 <EMI ID=49.1> 


  
 <EMI ID=50.1> 

  
 <EMI ID=51.1> 

  
 <EMI ID=52.1> 

  
tuants de réaction provenant de la machine est versé dans un moule garni de papier où il commence à mousser après environ 5 à environ 7 secondes. La mousse s'élève jusqu'à sa hauteur maxima en

  
 <EMI ID=53.1> 

  
d'environ 30 à environ 45 minutes à la température ordinaire. La mousse de polyuréthane résultante possède une texture veloutée  et les propriétés physiques suivantes : 

  

 <EMI ID=54.1> 
 

  
Il est entendu que tout autre polyester hydroxylé, polyisocyanate organique, amine tertiaire, acide gras, etc, approprié aurait pu être utilisé dans l'exemple ci-dessus, puis qu'on les a cités uniquement à titre d'illustration, à la condition de suivre les instructions citées.

  
Bien que l'invention ait été décrite de manière détaillée dans ce qui précède, il est entendu que ces détails sont simplement donnés à titre d'illustration et que de nombreuses variantes peuvent être apportées par ceux au courant de la partie sans s'écarter de l'esprit ni de la portée de l'invention, excepté comme indiqué dans les revendications. 

REVENDICATIONS 

  
1.- Procédé de préparation d'une matière plastique de polyuréthane cellulaire qui possède une surface polie, caractérisé en ce qu'on fait réagir ensemble environ 100 parties d'un polyester hydroxylé préparé à partir de diéthylêne glycol, d'acide adipique et de triméthylolpropane, environ 30 à environ 60 parties de tolylène-diisocyanate, environ 0,1 à environ 5 parties d'une amine tertiaire, environ 2,5 à environ 5 parties d'eau, environ 1 à environ 10 parties d'un halohydrocarbure, environ 1 à environ 10 parties d'acides gras d'huile de tall, la quantité du diisocyanate organique étant au moins suffisante pour réagir avec tout l'hydrogène actif dans les constituants de départ, à une

  
 <EMI ID=55.1> 

  
une matière plastique cellulaire de polyuréthane ayant une den-

  
 <EMI ID=56.1>

Claims (1)

  1. 2.- Produit du procédé suivant la revendication 1.
    3.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que 1' aminé tertiaire est de la N-éthyl-morpholine.
    4.-Procédé suivant la revendication 1, caractérisé <EMI ID=57.1>
    5.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'halohydrocarbure est du trichlorofluorométhane.
    6.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on mélange avec les autres constituants environ 0,1 à environ 5 parties d'oléate de diéthylamine.
    7.- Procédé de préparation d'une matière plastique de polyuréthane cellulaire ayant en prépondérance des pores ouverts et une surface polie, caractérisé en ce qu'on fait réagir un tolylène-diisocyanate avec un polyester hydroxylé ayant au moins 2 groupes hydroxyle libres, un poids moléculaire d'au moins environ 500, un indice d'hydroxyle d'environ 25 à environ 150 et un indice d'acide inférieur à environ 2 et obtenu par estérification à chaud d'un acide polycarboxylique et d'un alcool polyhydrique, en présence d'un agent expanseur comprenant unhalohydrocarbure et de l'eau, le rapport halohydrocarbure-eau étant d'environ 0,5 à 3,0 : 1, et environ 1 à environ 10 parties d'un acide gras.
    <EMI ID=58.1>
    duite par le procédé suivant la revendication 7.
    9.- Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le polyester hydroxylé est préparé à partir d'un polyéthylène-glycol-éther, d'un acide polycarboxylique et d'un alcool trihydrique.
    10.- L'invention telle que substantiellement décrite.
BE617874D 1962-05-22 BE617874A (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR11143461 1962-05-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE617874A true BE617874A (fr)

Family

ID=46027081

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE617874D BE617874A (fr) 1962-05-22

Country Status (3)

Country Link
BE (1) BE617874A (fr)
DE (1) DE1173643B (fr)
FR (1) FR1322684A (fr)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2915468A1 (de) 1979-04-17 1980-10-30 Basf Ag Verfahren zur herstellung urethangruppenhaltiger polyisocyanuratschaumstoffe

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE962113C (de) * 1953-08-19 1957-04-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Basis von Urethangruppen enthaltendenPolyestern
CH343635A (de) * 1954-08-19 1959-12-31 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen
NL211547A (fr) * 1955-10-20
US3095386A (en) 1960-05-31 1963-06-25 Mobay Chemical Corp Polyurethane polymers containing tall oil

Also Published As

Publication number Publication date
DE1173643B (de) 1964-07-09
FR1322684A (fr) 1963-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112955563A (zh) 加氢甲酰基化甘油三酯及其用途
CN102030879B (zh) 增强硬质聚氨酯仿木材料及其原料组合物，组合聚醚
Kononova et al. Formation of humic acids during plant residue humification and their nature
US20240110000A1 (en) Cast polyurethane compositions and uses thereof
BE418634A (fr) Procede pour produire des polymerisats mixtes
CN101695588B (zh) 一种人体润滑剂
BE617874A (fr)
KR100624914B1 (ko) 천연 미분 재료의 결합제로 사용되는 천연 바인더 및 그 제조방법
CN109880069A (zh) 一种亲水性低聚物二元醇、防水透湿型合成革用无溶剂聚氨酯面层树脂的制备方法与应用
BE546302A (fr) Procede de traitement de matieres cellulaires flexibles
EP0040131A1 (fr) Procédé de fabrication de mousses souples de polyuréthane de haute fermeté à partir de résines hydroxylées à base de condensats cétone-formaldéhyde
Cruz-Aldaco et al. Synthesis and thermal characterization of polyurethanes obtained from cottonseed and corn oil-based polyols
FR2775686A1 (fr) Exploitation industrielle et commerciale des lipides cuticulaires de la baie de raisin en pharmacologie et cosmetologie
HUP0202349A2 (hu) Bevonó kompozíció sajtokhoz
JPS5941678B2 (ja) 固型状洗浄剤組成物
BE613718A (fr)
BE637442A (fr)
LU82743A1 (fr) Resine polyester insaturee pour preimpregne presentant une vitesse de murissement accelere;procede de fabrication de cette resine
Sumathi et al. Synthesis and Thermal Characterization of Polyurethanes obtained from Linseed oil and Olive oil-based Polyols
CH392886A (fr) Procédé de préparation de résines polyesters
US1728205A (en) Method for manufacturing lanolinlike compositions
CN120535718A (zh) 一种环保型水下吸声用聚氨酯复合材料及其制作方法
WO2025084416A1 (fr) Composition de résine dérivée de pseudo-tronc de bananier ainsi que procédé de fabrication de celle-ci, et corps moulé
CN114410266A (zh) 一种复合型粘合剂及生产工艺
JPH0220599A (ja) ヒマシ油系重合物の製造法