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procédé d'époxydation la présente invention concerne un procède perfectionné d'éposydation de composes contenant au moins une double liaison défini que au moyen d'acide peractérique les composes mono-, di-, ou polyépoydes ont acquis une importance croissante.
Ils sont utilisés à titre de plasti- fiants et d'agents de stabilisation des polymères, en particulier des polymères vinyliques halogènes, à titre de produits inter... médiaires pour les' synthèses organiques et de matières premières pour la fabrication de matières plastiques. l'éposycatino des composés non satures est générale- ment réalisée à l'intervention d'un peracide, le plus souvent .'/acide peracétique. l'acid peracétique est généralement t'abri.. que à partir d'acide acétique et de peroxyde d'hydrogène.
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Deux techniques d'époxydation sont utilisées dans ce cas Elles diffèrent suivant que le peracide est préformé avant époxy- dation ou que le peracide est formé in situ au cours de l'épo.xyda- tion.
Selon la première technique, on prépare l'acide peracé- tique par réaction du peroxyde d'hydrogène avec l'acide Acétique en présence d'un catalyseur constitué d'un acide fort et le mé- lange à l'équilibre est ensuite mis en contact avec la matière non saturée à époxyder. Pour éviter des réactions secondaires, il est nécessaire d'éliminer ou de neutraliser l'acide utilisé
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corase catalyseur.
Selon la seconde technique, on prépare le peracide en présence du produit à époxyder, le peracide étant utilisé au fur et à mesure de sa formation. L'équilibre est déplace du fait de l'élimination d'un des produits de la réaction et le rendement en. peroxyde d'hydrogène est amélioré* Toutefois, la présence du cataly-, seur acide conduit à des réactions secondaires.
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te connaît aussi l'époXYdation AU moyen d'acide peracé- ':'.:l,;;;-"Q di$OU3 dans un solvant organique inerte.
Dans ce cas, la totalité de lucide acétique régénéré au cours de l'époxydationj, yerte en contact avec l'époxyde formé, ce qui peut provoquer des fâ'atî.ons secondaires accélérées. et La présente invention concerne un procédé d'époxydation 2Qb-mettant d'éviter les inconvénients inhérents aux procédés an- /4 n.,rr O x O q
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'.;# bzz Le présidé consiste à effectuer l'époxydation de cOl!1posé.s
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une ou plusieurs doubles liaisons olériniqucs par tr&3, tirent au aoyen d'acide peraeétique produit par action de peroxy-; #?c hyrogene sur l'acide acétique en présence d'un catalyseur dC8 l'agent d'poxydat1on étant une solution aqueuse d'acide 06ique êlm1née de son milieu de formation par distillation de :opa eia peracétlqueeuu8
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Uae variante particulièrement avantageas::
#..-o sj.st à opérer selon, procède cyclique dans lequel lucide cc'';j.& est éliminé de son milieu de formation par distillation z.zto-c¯c - pique .avec l'eau, cette solution d'acide pcrsc'{.i< vst culis.'ii pour 7,'époydationR le produit époxydé est sc/sr-J ce- L.-. y.u..-, aqueuse contenant l'acide acétique et" e&tt-3 pîiise , w.:¯.: est réutilisée pour la fabrication d'une nouvelle qmiti <¯ peracétique.
Au cours du cycle, il peut e-tre nécessaire àii-fs- une partie de l'eau contenue dans la solution .aqueuse i'1 ûc!*? -zc¯- tique régénéré. On peut opérer par exemple en entraa;. i-'tiïi par un solvant ou par d'autres moyens. Coaae il. :st :-;-.J cûc'-j.' de récupérer de l'acide acétique glacial, on rocz=e d* ¯...,yti;vrL plus .avantageuse en distillant une partie de l'eau ça exc.p .avoir au préalable, éliminé les traces de co:gosW 34, ,¯..¯ ¯v. duaires.
Cette élimination'peut se faire p&± dejs#jîcdi) itjii.v-- #
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tique, par réduction chimique ou par distillation &sMapAq '::'ïf"
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l'eau. ,
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Suivait la tonne d'exécution préférée du procédé, la fabrication du peracide, la distillation, de 'az4?t.L'op,I et l y±¯ '<# , .. cupération de l'acide .acétique régénéré sont effectuées, en c:r.;1&!ci L'époxydation est envisagée aussi bien eti discontinu qu9à ': u.
La fabrication du peracide se. fait dans un'appareil <&&#}# distillation. On introduit dans le bouiler, de Drefépeaee eît continu, du peroxyde d'hydrogène, de l'acide acétique et un = '
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lyseur Acide. ;
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L'acid.e ptiracétique est for..a: au bouillour ve une "Ir::;'''' ,î tesse qui dépend. de la composition du ,:.;:3a:n, rexiefionnel et ,,; 1. température.' Cette vitesse peut être d te ruinée c:xc:4r...rt v,.i t:r-;r.., Pour obtenir Une bonne rectification, il est 11C:::S-3.::'! <- de maintenir au bouilleur une certaine concentration :xir:,.as. -=¯ décide peracétique. Cette concentration est ::::,;btcr,,1:ie :3± L' \.\HtrL . '.\ té de peracide forcée au bouilleur par unit-3 de ti?:;ïl}.!\1 est '... ;
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moins égale à la quantité de peracide éliminée par distillation azéotropique.
Une distillation conduite dans des conditions appro- priées permet d'obtenir un distillat contenant, par kgr environ 500 g de peracide, moins de 100 g d'acide acétique et moins de 10 g de peroxyde d'hydrogène. Ce distillât est dirigé vers l'ap- pareil d'époxydation.
Le procédé selon l'invention est indépendant de la manière de réaliser l'époxydation : on peut opérer en discontinu dans une cuve munie d'un agitateur, dans un appareil d'extraction quelconque, notassent en homocontinu dans une série de cuves dis- posées en cascade, opérant éventuellement à des températures dif- férentes ou dans une colonne dans laquelle les réac tifs circulent à contre-courant, etc.
Bien que ce ne soit pas toujours indispensable, la matiè- re première à époxyder peut être diluée par un solvant organique inerte non miscible à l'oau; cette dilution permet de diminuer la viscosité du milieu réactionnel et de séparer plus facilement les phases après époxyydation Dans le but de séparer plus facilement les phases on peut encore, surtout lorsque le poids spécifique du composé époxydé est proche du poids spécifique de la phase aqueuse, incorporer au mélange sortant du réacteur d'époxydation un sel neutre tel que NaCl ou CaCl2 par exemple.
Comme le poids spécifique de la phase aqueuse augmente grâce à la présence de ces sels, la séparation des phases après époxydation est rendue plus aisée.
Bien que le procédé selon l'invention puisse être appli- que à la fabrication de composés époxydés solubles ou partiellement solubles dans l'eau, il convient particulièrement bien à la fabri cation de couposés époxydes insolubles dans l'eau. Dans ce cas, l'isolement du composé époxydé du mélange réactionnel est très simple.
Après époxydation et séparation des phases, on lave la phase organique à l'eau, ou .avec une solution de NaCl ou de CaCl2
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on élimine le soldant éventuellement présent par distillation et
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on récupère le compose époxyâé. # La phase aqueuse contenant l'acide acétique régénéré au cours de 1-9è*poxydatîon et éventuellement les eaux de lavage sont renvoyées, -après concentration,, auréacteur de formation du peracide.
Les concentrations}des solutions de peroxyde d'hydrogène ? aises en oeuvre pour la formation du peracide peuvent varier sans inconvénients entre 20 et 90% on a cependant Intérêt à ce que la . concentration soit limitée dans une zone de 30 à 60% La coréen- tration en acide .acétique dépend de deux critères : la vitesse de formation du peracide et :. 'intérêt d'avoir un minimum d'acide
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acétique dans le distillât. 33n effet, la vitesse de formation du peracide augmente .avec la concentration en acide acétique;
d'-autre ;, part) la séparation du mélange azéotropique acide peracetique-eau
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' de lucide .acétique est ÉI-1-auant plus facile que la concentration. ; de lucide acétique .au bouilleur est plus faible. Dans le bouilleur,* concentration acide t.que peut vari.zr entre 5Cl,bi t ' la concentration en acide acétique peut varier entre et 50, J on ; la maintient de préférence entre 5 et 20%
Comme catalyseurs de formation du peracide, on utilise : des -acides minéraux forts telsque l'acide sulfurique et l'acide
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phosphorique, les acides suloniques, etc.
La quantité de cataly- ! ; seur peut varier entre 0,1 et laô" de préférence entre 1 et 5.
La température de formation du peracide est conditionnée , ' par la pression sous laquelleon distille l'azéotrope. Cette près- ,
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; sion peut varier entre 20 et 200 mm de mercure. Les températures correspondantes sont de 1'ordre de 35.à 65 c en tête de colonne.
Dans le pied du bouilleur, les températures sont de 10 à 20 c plus ! élevées. Pour des raisons de sécurité, des températures et des pressions supérieures ne sont pas recommandées.
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On .a intérêt à prévoir une purge au bouilleur, afin d#êvî-' <ter l'accumulation des stabilisants du peroxyde d'hydrogène ou ' #d'impuretés quelconques. Pour éviter une perte d'osyne actif, ' il est avantageux d'ajouter des stabilisants usuels des composés
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es au distillât contenant l'acide per.acétique.
L9hydrolyse du peracide est assez lente à température aabiaat? pour permettre l'époxy dation en discontinu tout en pro- duisant 1 acide peracétique en continu.
L'azéotrope acide peracétique-cau obtenu par distille- tien sous vide peut être utilisé* tel quel ou dilué; l'emploi d'une solution diluée est recommande dans le cas où le dérivé époxydé qu'on désire obtenir se dégrade facilement en présence d'acide; acétique.
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L --tpoxydation peut être avantageusement effectuée des températures comprises entre 0 et 80 pour les corps faciles! époxyder on opère de préférence à basse température, les tempo- ratures les plus élevées étant requises pour des corps difficiles à époxy der.
Comme solvants susceptibles d'être utilisés pour diluer ' les composés à époxyder, tous les solvants inertes non miscibles à l'eau peuvent convenir, en particulier les hydrocarbures tels
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¯3K; la cnsbneg le toluène, le xylène, l'hexane, l'heptane, les >:,;':'\7'ct,X"bur'es chlorés tels que le tétrachlorure de carbone, le 2-ofoT1e" le chlorure de méthylène, les esters tels que l'acétate c;C1±,yle, les éthers tels que l'éther diéthylique, etc.
Les produits époxydés préparés selon le procédé de la présente invention ont une teneur élevée en oxygène oxirane con- ticunent très peu de produits de dégradation et sont très stables-
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Des essais comparatifs d'époxydat3on d'huile de soja ont aoatyë que la Titesse d'epoxydation est 2,5 à 3 Pois plus grande lorsou'on opbre selon le procédé faisant l'objet de l'invention
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r:.Q lorsqu'on opère in situ.
L'épodation peut en effet, être réalisme en ! heures 20 que selon les procédés dans lesquels l'acide peracétique est rQ in si ta, le durée C'ûpoxydat1on est de 10 à 12 heures. En .jr-p 3-.h.le époxydcc obtenue, unîcuc,-3cnt lavée s l'eau, est ,de u:..2té xîetteiaeîîfc supérieure 5, cl1@ d? l'huile lavée et neutre"
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lisce du procède in 1 co:a.c le contre le o-..e, E'''¯¯'4> cI-Jcïïc 3u
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Teneur en.
CJ: Ic":C vaj.ço'z-r. ¯ic-:iç .T- Procédé Traitement anir=.:r n ... ¯ wv:er.tht.'r-.ci.-.î-'-v de lavage initiale 2= rïs s 20 h <.'. crC--;u dï : ##."':
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<tb>
<tb>
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Acide per- solution 6,5 3*9 Essuie tii.i eo- ;l..-- acétique aqueuse tpros 3
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<tb> formé <SEP> in <SEP> de <SEP> soude
<tb>
<tb> situ <SEP> caustique
<tb>
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zzéotrope eau 6,7 615 rt.t:. ¯. : . acide per- d 1 C%yr,,c e. ,-ri.-t¯ acétique- 600 h.
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<tb> eau
<tb>
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Le procédé est applicable , "pr¯C=; tior. ce '[,'-'':. ysi 1 organique quelconque qui contient eu ..:oins une -,:.'y1',J," ¯.1:.L¯c¯ cl=.- finique dE.!.\5 la :.101écule. On entend par doublN: I1d t',j-,:: ;:,1- :::--:¯'- ques, les doubles liaisons qui re trouvent d,:-rf \H;t' C::¯.':.::;'; ce ;#.#- bone aliphatique ou df.ns un noyau culoa?.ph;.Sr.'=..
On peut, par exemple, :pc,;:yt1c!' les l:f .a 1 "':';"';;" droite ou ratifiée ou des hydrocarbures csc3.ir;e qui .,: e;;, cc-i)- tenir une ou plusieurs double.,; liaisons, cosuae per c:;.:r.::;,til.t' la v6
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di#éthylheptène 3, le diisobu tJ'1ène, les (!odéd;ne:, le 2.5 5 :Ó.r, ? thylhext!d1ène 1.5, le styrène, l'a-:as t?zylûty n:nep le vi:.y3!â.;a: *# les d1vinylbenzènes" le vlnylcyclohezcue, le 1l1cj"clc'1ent.'1d1?;;B le ! .
(2..7.)bicycloheptadicne 2.5, etc.
On peut aussi CpO:'3'i.Cr des-alcools non ùË,.1tlx c:S. Ce tels alcools sont par exemple, les alcools .allyl1çuc, Jthdl'1ic;.u<:J crotyllque, oléylique, etc. On peut t-alanent utiliser des aldéhy- des ou leurs acëtals ou ces ectonec non :;,tur6e:::1 per i.V,,:.ro 1.'..c,'tel de la crotonald6hYdc, l'ey c?e ce .swc:i tylLp etc.
On peut aussi faire appel tux ethors c'..r.oc5ls non satures, qui peuvent être les tahcrs siMiloi; de ces zl-ëonlr, 'z-.v; lV$* '"# . . # -.'!'J, "'.!' 8 v Ye. \1, -::.: i*1. éthers mixtes avec des alcools '::2. t:urciz eu non..Pe'r,- 'cftii'S' '' / #*: ':'-'. éthers sont les éthers fiiallyliquc, èimLt})..lJ.Yli'Îj,1,tf,:1.é.:rij:9t,('.j'.!,..;;. ou u. 0 y cue, les éthers c ?;,li llyi."iue' u: i, ,.:Î.d'- ,V..,3 ' r..
Les acides C: T.'i'S4x ß.. 1:GS v,;':j':.(:3C;Y..^.,w 8, '. :' Z! .',.;:..pW: :
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d'acidité tels que les acides oléique, linoléique, ricinoléique, etc. sont des composas oiéfiniques d'une autre catégorie pouvait servir avantageusement de matières premières dans le nouveau pro- cédé.
Peuvent aussi être utilisés les esters dans lesquels les liaisons oléfiniques se trouvent dans la partie acide ou dans la partie alcool de la molécule, ou les esters dont la partie acide et la partie alcool sont toutes deux oléfiniquement non saturées, Des exemples d'esters qui conviennent sont 1'-acétate d'sllyle ou d'oléyle, le tétrahydrophtalate de diméthyle ou de diéthyle, les phtalates de diméthallyle le tétrahydrobenzoate de tétrahydro- benzoyle, etc.
En dehors des acides carboxyliques ou de leurs esters, on peut également faire appel aux amides ou aux nitriles correspon- dants pour servir de matières premières à époxyder.
Les produits naturels non saturés, en particulier les matières grasses, qui contiennent de grandes quantités de substan- ces non saturées, constituent des matières premières particulière- ment importantes pour la mise en oeuvre du procédé faisant l'objet de l'invention. Les acides gras non saturés sont le plus souvent présents dans ces produits naturels à l'état de glycérides; on rencontre cependant aussi dans les produits naturels des esters d'acide gras et d'alcool gras, comme par exemple l'oléate d'oléyle, qui peuvent être aisément l'oxydés par le procédé.
Les produits résultant d'un traitement préalable de ces produits naturels peuvent également convenir, pour autant qu'ils aient conservé leur caractère non saturé) par exemple les esters d'acides gras de l'huile de tall, etc.
Enfin, on peut aussi époxyder les polymères les plus divers, pour autant qu'ils contiennent des doubles liaisons non aromatiques et qu'ils soient liquides à la température de la réac- tion ou qu'ils soient solubles dans les solvants organiques inertes. titre d'exemples, on peut citer les esters d'acides carboxyli
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ques non saturés .aoc 1 alcool, polyviyliq.u les polypiers de diols avec des acides àicarbosyliques ésms *ruels zu,rrins un- des constituants de"l*estérification dsi . t fre non saturé, le& polymères et copolyëres de diol6fli'es) ei;c: f; 1 - .a) Préparation, de l'azdotrope acide PC 1, C'Itique-e-qu'..
Dans tm bouilleur, on Introduit peroxyde dYy3rot;:nc, de l'acide acétique et de l'acide --ulfuriqu de ,.nière. a obtenir le mélange suivant :
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acide acétique. ': 613 g f/ j;.
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<tb> perpxyde <SEP> d'hydrogène <SEP> 1750 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> sulfurique <SEP> 42 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> eau <SEP> 1790 <SEP> g
<tb>
Le bouilleur est muni d'une colonne à distiller du type Vigreux.
Par distillation sous pression réduite (70-85 mm Hg 57-
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60 C dans le bouilleur, 4.3-47C en tête de col\ne), un sort, par heure, 280 g d'une, solution aqueuse constituée de :
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-acide peracétique : 500 g%kg .acide acétique 23 g/kg peroxyde'd'hydrogène : . 3,3 /g
Après avoir prélevé 1 kg de distiller on interrompt la distillation, on analyse le pied et on introduit des réactifs frais de façon à obtenir la composition initiale, puis la distillation est répétée. On peut ainsi préparer au moins 10 kg de distillât . sans devoir vidanger le bouilleur.
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b) Epoxydation d'huile de soja.
On net en oeuvre un mélange de 192 g d'huile de soja en solution dans 38 g d'hexane L'huile de soja, préalablement
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traitée à l'alcali, possède un indice d'iode egsl à 132.
Dans un réservoir muni d'un dispositif è,'tLg:1.trit1cn, on mélange la solution d'huile de soja avec 273 g d'azéotrope dilua dont la composition est la suivante
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.aeâ.6e per..a.ct1t1que : 300 g/kg de solution -acide .acétique ! 14 " " peroxyde d'hydrogène : 2 " " eau : 684 "
Le mélange est effectue en 1 h en maintenant la tempé rature à 30 c guis après introduction des réactifs, on porte la température à 60 c pendant 3 h pour compléter la réaction. On sépare la phase organique de la phase aqueuse. Après avoir ajouté de l'hexanc, on lave la phase organique à l'eau, on sépare l'eau de levage puis on sèche la phase organique sur CaCl2 Enfin, on sépare l'hexane par distillation.
L'huile de soja époxydée obtenue a un indice d'iode égal à 3. Sa teneur en groupes epoxydes est de
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b33. Ce résultat a été détermina par la méthode HCl/dioxane, qui donne des valeurs systématiquement inférieures à celles obte-
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nues par la méthode HBr/.acide acétique.
Dans la zone de 6-7 g d'oxrf"iorAnp./l00 g d'huile, la différence est d'environ 0,2 gaz 100 g 2 - (voir figure annexée) - Dans un bouilleur (1) de 500 L
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<f!en± le pied a la composition suivante : acide acétique : le,4 kg .acide pers.cétiçue : 1.,0 kg peroxyde d'hydrogène 92,0 kg eau : 58,9kg -acide sulfurique : 3,7 kg en introduit, en continu et par heure
3,8 kg d'acide .acétique 19,4 kg de peroxyde d'hydrogène)
19,4 kg d'eau sous forme d'une solution à 50% 0,03 kg d'acide sulfurique, comme réactifs frais et -
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;;3l/i' };(S décide ..acétique en solution dans 7,8 kg d'eau provenant de récupération (6) comme décrit ci-.après.
Par distillation azéotropique sous 80 mm Hg a (60*C
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&?'. AS-lsyg , 3C en tâte de colonne) on sépare par heure du ,v-HS.lL f'â't,'ri%:S.,f.. un sacluipe ds 1 |
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:39iJ5 îcg décide :9êl,,:.cétlo..Uê
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décide arctique.
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4. 0 kg décide acétique- 36,0 k d' atl,. qu'or, envoie dsns un réacteur Cx'GO G'.dtCi1 (2). Pans 1C,.;2.i"-d..l ion introduit par heure 91,5 kg d'huile de soja et 1.5 JI' j( x ¯-v:w ! L'épo:XYdation est effectuée à le. température :.::. ;c. ",,
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1 volutte du réacteur est calcule de manière à ce que le '.:'...'1::' .L.; ;-.:##
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jour de l'huile de soja au contact de lucide p#.rs.cti- :}:¯"C ce j 1 4 heures.
Le I:1élrolge sortant auquel on ajoute z0 k: d,:;':::-'::Y1(;i Gt.
: soumis à une séparation de phases. La phase . organique co::t .:# cï*ï? 100,0 kg d'huile de 50j.':'. úPC\:::Yd'3 89,4 îcg d'hexane
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11,6 kg diacide acétique
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..1 05 kg d'acide pex'e.c6tlczue, . est lavée avec 50,0 kg d'eau (3). ra Après séparation des eaux de lF,.VûC.. l'huile sp,,wy?.y: ti
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, est séparée de l'hexane par distillation (A). On recueille 1S@UO d'huile de soja poc;,dée.
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Les eaux de lavage, constituées de :
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50,0 kg d'eau 11,0 kg d'acide acétique
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3,5 kg d'aciôe peracétique ,0,4 kg d'hexane sont réunies à la phase acususc sc'parte du iriti4ne sortant du r a s- 1 teur d'(.poxydation. Cotte dernière contient 22,4 kgtd'&eîjde :cai'r,,ß 1,0 1re d'acide acétique .. 36,0 kg d'eau 0,6 kg d'h-2xcne.
La totalité de la phase aqueuse est. aise en cors tact hV4' ## un dfttalyseur de décomposition des ci,ow : ïcvcxyûçt: n (5) et .' -1td après * ce traitement, elle contient - ' ?
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34,6 kg d'acide .acétique
86,0 kg d'eau
1,0 kg d'hexane.
Par distillation en (6) on concentre la solution en acide .acétique par élimination de 78,2 kg d'eau, 2,6 kg d'acide
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.acétique et 1,0 kg'd7hexure. on récupère mélange de 3le7 kg d'acide acétique et 7,8 kg d'eau qu'on recycle au bouilleur (1) de formation du peracide.
Du bouilleur (1) on prélevé par heure une purge permt tant d'éliminer les impuretés qui se seraient éventuellement
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accumulées. Par cette purge, on prélève s1m\ütécnt 0,5 kg d'eau 0,8 kg de peroxyde d'hydrogène 0,2 kg d'acide acétique 0,03 kg d'acide sulfurique
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0,1 kg d'acide perac6tique. 3 - Dans un réacteur contenant 205,5 g de phtalate de diméthallyle (indice d'iode = 181,5) et 205,5 g de chloroforme, on introduit en
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une heure 380,. g d'un, mélange az6otropique acide peracetique-eau contenant acide peracétique 450 g/kg acide acétique : 28 " eau :
8 "
Cette introduction est effectuée à 40 c sous .agitation.
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Apres encore 4 h de rction, toujours à 400C,, le produit 6poXYdé est isolé par dëcant&:{Lon, lavage de la phase organique à l'eau et évaporation1du solvant L'ëpoxyde obtenu a un indice d'iode de 5,2 et une teneur en orig e oxirane de 9,,41"i une tont :nv : ;tfe o;1:':e /; : ,:j.
N 1 CATION j.........-.............
Procédi2 itFépo'dct1on de composés qui contiennent une ou olusieu doubles 11a1onJ cléfinirues par traitement au moyen d'acide pcIetique produit p-cr action de peroxyde d'hydroGène sur
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l'acide acëcique en présence d'un eûtr.lycfur <:'ë2.!'Ct, crctcri&c .-si ce qu'on utilise coiie îent d'cpoxyc'iiUon a.".* sioiuïioïi j..;':'-.. d'.é1c1de perac6tiquc éliminée de son milieu de j"ur!:iK 1.,:":-: e¯-# :- lation de l'azéotrope acide pcrscH.qu<!-c?.u 2.- Procédé .cyclique pour l'ûpojÇ.'dïiLî-sr. 'd'3 co:.:. qui contiennent une ou plusieurs doubles liaisons olc:*i::ic"- -- '- tralteaent au moyen d'acide peract- tique prjduiv ptr 'clor;
' peroxyde d'hydrocène sur l'acide zc,2ti,ue en ::;,!'c:'1:';;- I-'mï c- lyseur acide caractérise en ce que l'acide portée il .'juc tsfc Ciï miné de son milieu de formation, par distillation ÎL, avec 19eau, en ce que cette solution d'acide ai'LcCx,i,.ji .#>#> uti- lisée pour l'bpoxydation le produit époxydc- &tmt &±$&?± <&* la- phase -aqueuse contenant l'acide acétique vCgv.CrC tu .s ''J. lp4POY,Vclation et cette phase aqueuse et-nL i-tîutïïlKî"-iî un-s la= im- brication d'une nouvelle quentité è'{c:
1èe pcrcetf.ïA'.c 3.- Procédé selon la revendication 2 @@@@ en ce que la phase .aqueuse contenant l'acide acétique régénéré au cours de l'époxydation est concentrée par distillation d'une partie -de l'eau en excès Avant de la réutiliser pour la fabrication d'une nouvelle quantité diacide peracétique, 4.- Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce qu'après séparation de la phase organique contenant le produit époxydé on traite la phase aqueuse, pour en éliminer les produite peroxydes qu'elle contient aant de la concentrer en acide acétique