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"procédé de sulfonation d'acides gl'aa at do leur* dérivés, en particulier d'aetera
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d'acides gras".
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Les sult'o.ùates d'acides gras ou de leurs dérives, en particulier ae leurs estera- ou n1r1s. pré- sentent un lntr'êt pratiqua comma substanceu, tHsi<.)active8 synthétiques c4ahZec,an eau dure, à cause da leur aptitude en tant que eut stances activée de lavage et que mouillante.
Les proc6d":s actuels dans lesquels les acidd... ¯:ias Eutura ou leurs etittiru sont mis à réagir en l'atetnce (lE: Lolvar.LLe avec des quantités en excès d'anhydride sulfurique non lie, na fournissent que des produite ae couleur foncûe brun- noir. ±r fait la couleur des produits de sulfonation dé-
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pend cana une certaine mesure des conditions opératoires
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et l'on peut par exemple, en utilisant de l'anhycride sulfurique gazeux et due température a de 1:>0 t 5* Cet ob- tenir de produits plus claire que dans d'autre procédé*, mais on aboutit ici 4 ose degrés de aulron4tioa non 4bt4-&- t'aieanta.
Si l'on 'leva la tempe-rature, t dallQ le tut, d'ob- tenir des produite plus aomplÈlt.61.4ent euifonéa, alors les couleurs de nouveau na donnent pas satisfaction, Pour cette raison on devait purifier ces sulronattet avue grou- pa salfonata 'Il position C) ; sous forme de leurs 2\)lp sodiques ou potassiques par NCl'1ntal11nat.lon..
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On vient de découvrir qua l'ou aboutit à
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des produite de réaction moine coloria lrrxcqu'on effectue la sulfonation avec aea quantité* en axcùa d'.nldt!d' aul aurique gazeux, en n'ajoutant, dans un prr::u.lu' btads de sulfonation, pas plus de tu - 90 ? de l'anhydride sulfuri- que à utiliser en tout et en opérant à lit 8 tt-1J.1J1'& l.uroJf., au plus de too C, et en ajoutant l'ltluh,ydl'1l.\t uulf\.L1'i(ua restant dans un second stade a dua tt.l>ér{t1.t.n.;. plua *1 - véee. Los aeux 8t&.dea peuvent 8'nchLl:inar dl1iCt.t;u,(JAt.
Lea restas d'acidea gras a traiter confaI D6.. ment à l'invention sous forme d'acides yraar ou us ittura d4rivée peuvent être quelconques, par sk,e:nl.s aussi d'ori- g1lle synthétique, et contenir roi à 28, de prv.-fcr-*n.-:s a à 18 atonies de carbone. Ei1 particulier cea restes d'acides gras peuvent provenir dts graibue4 n.au.t1df:. utg J.*h\.tt"t des aniriaux terroutren ou marine. Par la choix OMa l',h,... ses de départ on a la possibilité d'influencer lt>r,t. lee propriJtt1& des sulroaates à, préparer.
Ainsi, on oh- tient à partir des graisses qui contiennent de prx2'ur adïca des acides gras ayant 10 à 11 atomes de carbone pur %'U81.... d'acide grana, en particulier à partir de, .;r.J11tisü du ou- pe de l'acide launque, qui aont particulier rouent ràcttuâ tn
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acide gras ayant 12 atomes de carbone, des produite ayant une bonne solubilité même aux basses températures par
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exemple de dO - 450 C, tandis qu'à partir d'autres graia..
ses qui contiennent de préférence des acides gras ayant 16 à 18 atomes de carbone et plus par reste d'acide gras, par exemple à partir d'autres graisses végétales que celles
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citées ylu3 haut, ae suif ou des huiles de baleine et de poissons, on obtient des produite utilisables avec suc- aux ..températures
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cèa particulièrement/dans 1 intervalle de bO à 1000 C.
Dans ces acides gras ou leurs dérivée, en
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particulier leurs estera ou nitrile, il ne peut y avoir, abstraction faite de l'atome deiwdrog,ne en position a , de groupes sulfatablea ou sulfonablea, comme par exemple des doubles liaisons ou ces groupes hycroxyle alcooliques.
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Lea estera d'acices gras à traiter conformé- ment à l'invention peuvent provenir d'alcools mono-ou poly- Vl6nt$y en. particulier d'alcools mono- à tVal:nt8, et ils doivent, tout comme les acides gras à aulfonur, ne pas contenir de groupes hydroxyle alcooliques ni d'autres groupes aulfatablea ou sulfonablea. Au cas où les esters
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d'acides gras proviennent d'alcools alipnatiquea primaires monovalents, ces alcools peuvent contenir 1 à "0 atomes da carbona dans la molécule.
Par conséquent, les estera d'acides gras avec les alcools méthylique à lionyliquu sont notamment utilisables}, mais les oetero d'acides graa peu<. vent contenir dans la inoidcule des restes d'alcools encore . supérieurs, que l'on, peut préparer par exemple par réduc-
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tion partir dea acides gras ou mêlâmes d'acideo as tiort à partiri eatacides 4ras ou par d'autres voies.
En tant cu'eutara'ac:c,ent procurablta d'acicea gî'ttS avec des alcools t;ras eu,oreura, on muntloiinuru luis pi-o nuits du l't.ßül'U,;4n ü,t.Otl ou UM l'oltute Gi' 0,.''.k. tîxiatuftt orna
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l'huila de apermacéti, ou les entera cireux existant dans la nature ou préparés par voit synthétique, .beaucoup de graisse*, en particulier celles d'origine naturelle, ainsi que les acides grau qui en pro- viennent et leurs dérivée, contiennent souvent des subsan- ces accompagnatrices qui au moment da la sulfonation four-- nissent des produits de décomposition fortement colorés,
Aême s'il est possible de blanchir ces produits de décom.- position par un procédé dont il sera encore fait mention plus loin, il convient cependant da ne pas charger le pro. cessus de sulfontation et de blanchiment par les produits de décomposition ae ces substances accompagnatrices, lea- quelles se laissent éliminer sans difficulté à partir des graisses ou aes aciaes gras qui en proviennent ou de leurs dérivés avant la sulfonation. Appartiennent à cette cati- gorie de produits, qui donnent des impuretés fortement colorées avec l'agent de eulfonation, par exemple aussi les acides gras non saturés ou les dérivés de ces acides.
C'est pourquoi lea matières grasses à traiter seront le plue largement possible saturées, c'est-à-dire qu'elles doivent avoir des indices d'iode inférieurs à 5, de préfé- @ rance inférieurs à 2.
Lors de la sulfonation d'acides gras on part avantageusement de distillats, chose à recommander aussi pour les dérivés d'acides gras, pour autant qu'ils soient distillables dans les conditions techniques données, Si pour des produits qui, par suite d'un point d'ébullition élevé ou pour d'autres rainons, ne sont distillables qu'au prix d'une dépedse technique spéciale, comme par exemple dans le caa, dea triglycérides, on renonce à une distille tion, il convient alors d'éliminer au préalable les jmu;
le- tés présents dans la matière première à sulfoner. A cette
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catégorie appartiennent dans le cas des graissée naturelle*, en particulier en ce qui concerne triglycérides naturel ,
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notamment lea matières albuninoidae et mucilainau&ea, que l'on 4fgar* de manière connue en soi lors de la désa- codification et du raffinage des huilée.
Ces matières premiers sont traitées vanta-
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guust,;r.4ul.t en l'absence de eolvanta 1nElrtac.
La quantité d' anhydride aul' iii(,usa ii uti11tir en ttut ont fonction entre autres de la matière preuier* à aulft.ftri et atteint gënuralent 1,1 à 1,, da prêté- ronce lt à 196 moles d'1qydride:aultur1que par mole du l'es 0, d'acide gras La quantité d.' antc:triQ8 sulfurique &1 util sr pour une i E1ult'onation auaHi poussée que possible 8U)Üen el das une certaine metoi-e aveu la d1mtmslon du reste d'acide gras et, en particulier dans le cas des al- cools monovalents, dans une plus forte mesure avec la dimension du resta alcoolique.
mana le premier salade de réaction on opère à des températures entre 30 et Vu* C de
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préffiance à des températures antre 0 et 650 C, dans le second stade de réaction t..fànfJ1C1t.1mant dans l'intervalle CI.6 76 à US, de préférence de do - 909 C. il se reconuûe les tlj..p6ratu.rfots, de maaiert à ce que l'anhyC1r1c1e Qul1'urilLue ajouté eoit constauuuunt c.onao[.il:':. 10 limite du température de 10.
C ne duvani toutefois être franchie que lorsque les quantités d'anhy- aride 8ulfiqUG citées plus haut sont attainten. uana la sulfonation d'acides gras en C12-Ug, de leurs trielycé- et estera avec des alcools monovalents en Cl..cS,POUI' les- quc.:la en vue d'une eulfonation importante il faut 1, " 1,6 utolea d'anb3raride sulfurique par mole de reste d'acide gran, il faut avoir ajouté jusqu'à <0' C de préférence 10 85 % de l'anhydride sulfurique à utiliser en tout.
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L anhydride aulfuriqui est ti111' en méJan1
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avec des gaz inertes, comme par exemple l'air, l'azote,
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l'drid.\carbon1que, etc..., cet mélangea pouvant con- tenir 2 à 40 ? en volume, de préférence 90 %] en volume d'anhydride aulfurique.
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1 L'addition d'anhydride sulfurique et l'allure
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do la température sont à régler entre el1.1 et en fonction du. tempe dg manière, à et que 1* anhydride ouifurique ajout,
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réagisse dans la plue large meaure possible burout, le
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premier stade doit prendra plus am temps que le second stade; ce dernier ne doit pas requérir plus de lia à 1/4 de la durée de réaction totale, sans toutefois ne pat valoir moins d'environ b et de préférence moins de lu à 1:. minutes, âl pendant toute la aura* de la réaction on maintient conat-anta la vitenat d'aouition a' anj'²ctr1da aul- furiqua, alors le uùcojid etaue de réaction nêceanitt obli- gatoireKient au plus 1/3 au tull)1I ce réaction total.
Maia l'on peut encore raccourcir UèlV811tú}.. llii temps de r.\1.10n dano le :::":>J'Jna :]t.aC1C par unu v J.'taSI36 recrue du l' acC1J. "C.lOIl oe l' anhyaI'lu I.;IÜl\U'.J.4,Utt. dans lad prcuiur stade úalt;L.JI.:ut, un a'-n.'i.ionenon Luufonne du l'anhyurida 8u1fu.I'iqu .",Hl't aussi être avantageuse , Par ttxwplâ on peut au début ajouter eu un te.ripe court une plus t,;r61u.Ut quantité, par eXtI:
..p18 ,j0 '* 60 }H de .1.' anhyur1de sulfurique théoriquement ncec3.jairet chode qui peut. ce t'aira aU-(1.a- sou-a de la de réaction dans la t1t!r. prittra ai possible refroidie, pour, aprva le début de la inaction qui devient plus rapide avec du températu- rab ne remplacer que l'anhydride alfurqu'it conuormé, La vitesse de l'adQtlon 'anQydr1dti aulia- rique peut être codifiée par la v1ttua de c1I'Cula1.iOll'd8 l'anhydride sulfurique et/ou, cana le casa de uélang91
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anhydride sulfurique-gaz inerte, par leur concentration. e temps de réaction dépend de la matière
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première, de la quantité à' anhydride sulfurique utilisée et de la conduite de la température de réaction.
Généra-
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lement on utilisera des temps compris entre <0 et 15C mi- nutes, de préférence entre 40 et 120 minutes.
Les proQuits obtenus conformément à l'inven- tion sont en fait souvent encore colorés en brun, mais,
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a supposer des conditions comparables, conme par exemple des mSmee degrés de sulfonation et des m3rar excès d'agent de eulfonation, ils contiennent des impuretés beaucoup moins colorées que les produits préparéepar ;les procédés connus. On reconnaît ici au fait que, psr rapport aux produits connus, ils se laissent transformer u produits
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irréprochables de couleur claire. avec des quantité d#agent de blanchiment beaucoup moindres.
Pour le blanchiment on traite les produitsde la sulfonation suivant les indications /la brevet
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avec de l'aau oxygénée. Il y est. proposé d'utiliser bzz ..
6 % en poids, de préférence 1 - <î % en poids d'eau u.xyg. née, calculée en produit à 100 i toutefois, on peut s'en tire.- avec les produita de sulfonation conformée l' 111- vention généralement avec moins de -à et souvent aven min-a de 3 %, à lu condition que les matières premières à traiter na contiennent pas des impuretis ou substances accompagna- tricea formant des produite de décomposition colorés lare de la sulfonation.
L'eau oxygénée est de préiJer r6 eu- ployée sous forme de produit, à <.0 - 't5 en poids et en particulier à :;1() - :5IJ en poids, il convient en outre que la concontration de l'eau oxygénée à utiliser soit
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choisie -on fonction de sa quantité, de manière à ce que l'acide sulfurique se òrnant au début du processus de
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blanchiment à partir de l' 1de aulfurique libre et de la quantité d'eau ajoutât avec l'eau oxygénée ne soit pas plus dilué '1U' W1 acide sulfurique à d1 ?. Du point de vue calcul, cet acide sulfurique doit constituer un mélange d'anhydride aulfurique et d'eau avec une teneur
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en anhydride 8L1lt'uriqü. allant Jusqu'à 9 5 % en poids et atteignant de préférence 90- 50 % en. poids.
Le blanchi ment est effectué à des températures dans l'intervalle de
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80 - 100 de préférence de 40 - 80 C.
Au cas où conformément à l'invention on aulfone des acides gras, leu produita du procédé peuvent
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Jim convertis de manière connue en soi en esterg, Comme constituants d'estérification en flnv1sagv les alcool mono- ou polyvalents préeants comme constituants alcooliques dana les estera d'acidea gra,a cités au début;
ce procédé est à recommander surtout pour la préparation des eatera d'acides sulfocarboxyliquee et d'alcools monovalente con- tenant au moins 6f atome. de carbone, parce que les esters! avec une dimension croissants du raste alcoolique, sont plus paresseux à réagir et que de bona degrés de sulfonation ne août réalisables qu'avec de plus grandes quantité* d'anhydride aulfurique. L'estérification des produits
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acides dit la sulfonation peut se faire ivant ou aprèft le blanchiment. Lorsqu'on part de aulfoacidea gras blanchie$ on peut également traiter les mono sels neutralisés au groupe acide eulfonique.
La sulfonation est de préférence effectuée en continu en faisant passer la matière première à travers des zones de réaction dans lesquelles la température de zone en zone est augmentée et dans lesquelles, en propor-
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tion de la consommation, l'anhydride sulfurique est d1ssol' dasn la matière première, four l'exécution du procédé on
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peut utiliaer par exemple un appareil comme à la fiture l, Le récipient de réaction se compose d'un 'tube k, partage par de parois séparatrices 8 en zones de réac- tion.
Ces parole séparatrices sont ici représentées sous forme de foira en tamis; à leur place on peut aussi évi- dement installer d'autres organes de fermeture,qui per- mettent au travers une circulation de la matière à aulfo- ner, de haut en bas, et du mélange anhydride sulfurique- gaz inerte, de bas en haut.
Les zones de réaction peuvent aussi être pourvues d'éléments incorporés de rature quel- conque , comme par exemple dos corps de remplissage, de.1! plateaux a calottes ou à 'tamils ou d'eutres éléments incor- parés connue, qui améliorent le contact entre gaz et liqui- de; en l'occurrence le liquide à sulfoner remplit plus ou moins complètement les zones,ou par exemple dans le ruis- sellement à travers des récipients avec éléments incorporée en forme de plateaux, il ne remplit qu'une petits partie de l'enceinte du récipient. Chaque zone de réaction est entourée d'une enveloppe de chauffage 6 qui possède une admission et une décharge 7 et 8 pour l'agent de chauf- fage.
A l'extrémité inférieure de chaque zone de réaction aboutit dans l'enceinte de réaction une conduite 9 travers laquelle on envoie le mélange anhydride sulfurique- gaz inerte. La matière première à traiter pénètre par la conduite 4 dans la tête du récipient de réaction, où. elle est distribuée par le distributeur 5, celui-ci pouvant être une pomme d'arrosage, une tuyère de pulvérisation, etc, , La matière s'écoule alors à travers les diverses zones de réaction dans lesquelles elle entre en contact, en proportion de la sulfonation en cours, avec de: l'anhy- dride sulfurique fraîchement introduit.
La matière sulfo- née sort par la conduite 11 et la vanne 12,
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La riSurt at montra une variante des zone de réaction suivant la figure l. Ici chaque zone de réaction constitue un élément de construction autonome et on raccorde en série plusieurs zones de réaction.
L'avantage de l'opération avec les dispositifs suivant la figure 2 réside dans le fait que dans chaque zone de réaction le gaz inerte débarrassé de l'anhydride sulfuri-
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que est soustrait par la conduite 1t1, Dana la figure il on utilise essentiellement les même. nombres de référence que dans la figure 1.
La figure 3 montre un appareil qui s'est
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avéré convenir pour la mise en oeuvre du procède à l'échel- le de production et de laboratoire. Le récipient de réac- tion 13 est entouré d'une enveloppe ebtuetante 6 avec admission et décharge 7 et 8, Sans le récipient de
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réaction pénètrent les conduites 1* et 15 avec vannes 16 et 17$ à travers lesquelles sont introduits la mettà re à sulroner et le mélange anhydride aulturique-gaz iner- te. Le gaz inerte débarrassé de 1' anfcydriae sulfurique quitte le récipient de réaction par la conduite 19; la matière traitée sort, dans la mesure où la matière fraîche pénètre dans le récipient de réaction, par le trop-plein 18 et est dirigée dans les récipients de réaction qui suivent.
EXEMPLE 1.- jfour l'exécution de l'essai que l'on décrit ici, on utilise cinq récipient.8 raccordé. en série suivant la figure 3, la contenance de chaque récipient jusqu'au
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trop-plein étant de t0 cm3.
Coma matière premiers on utilise un laurate de méthyle qui a été obtenu à partir d'urne graisse de coco
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durcie Jusqu'à un indice d'iode de t3 par 'tranaeet4r1t1ca-
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tion avec de 1* alcool méthylique et séparation par frac- tionnement du lauratis de méthyle.
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Les quatre premiers récipients de réaction sont rempila avec cet ester, on règle le chauffage de ma-
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rdere a ce que le mélange de réaction se trouvant dans les récipients posseae penoann tout. l'essai les tempéra-
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tures suivantes, augmentant de récipient en récipient;
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z, 60, 70, 80, 809 C. On injecte alors dans les réel- pieuta 1 à 4 de l'anhydride sulfurique, diltii avec 20 fois la quantité d'air, en quantités telles que la ejuanzités suivantes d'anhydride sulfuriqtte dant. les divers reeipienta, en ? de la quantité etoechiemitriqtiement néces- aaire pour une eulfonation quantitative, ont été abear- bées bt, 78, 104 et 3.;ia ?. Dans le récipient 5 Où at injecte pas de mélange anhydride sulfuriçue-air.
Apr 4a
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que ces quantités ont été absorbées, on .joute goutta à.
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goutte continuellement dans la récipient 1 10? g d'ester par heure et oa fait passer dans les quatre premier* réci- pienta da réaction une quantité telle du mélange aydride sulfurique.*air précité que la quantité totale de 1-anbydz-:L- de sulfurique ajouté représente 1,3 moles par mole de reste d'acide gras COC8tat718üG ajouté et qu'il y ait absorption cana le récipient I. de *0 % t dami chacun des récipients 2 h 4. de 4 de cette quantitti d'adrir de aulfurique. lei non plua on n'injecte pas d'anhydride sulfurique dans 1 déjouer récipient, ce récipisnt aert à la post-réaction.
Le proauit sortant de ce récipient est refroidi et, après addition cie 2 o en poids de #Ê% (oous ' forma de solution aqweuee à 4o %), il est blanchi pendant S heures à des températures de oi> - ot7 C et enuaite neu- tralisé avec de la soude caustique a 10 52. Le degré de sulfonation du produit est de eS Une solution à 6 %
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du sultonate sur la base du produit de sulfonation acide
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brut montre au tintomètzt Lovibond dans une cuvette de 4 pouces les valeurs chromatique* suivantes ! 1 jaune ,O rouge 1,0; bleu 0,0.
Au cours d'une répétition de l'essai, on n'utilise par mole de reste d'acide gras que la mole d'anhydride sulfurique et on élève la température dans le dernier récipient de réaction à 85 C. Le produit de
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réaction brut aciae est blanchi avec 8 S de son. poids de ligU2 (soue forme de solution aqueuse à 30 %) et neutralité nvec de la souae caustique à fa) Jo. Le produit possède un degré de sulfonation de %, Une solution du eulfonate à 5% sur la base du produit de sulfonation acide brut mon- tre les valeurs chromatiques mesurées suivantes, mesurées
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au tintomètre Lov1bond dans une cuvette de 4 pouces t jaune 3,0; rouge 0,3; bleu 0,0.
Comme matière première on utilise un ester éthylique diacide gras qui a été obtenu à partir d'une
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graisse de coco durcie (j..1. & 0,8) par tran888t.ér1t1c... tion avec de l'alcool éthylique etdistillation de l'ester
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éthylique d'aclae gras. La sulfonation est exécutée comme à l'exemple 1; la quantité chargée d'ester éthylique d'acide gras de coco s'éleva à 125 g par heure, Le produit;
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de aulfonation acide brut est blanchi pendant a heures :>5 - bO. C avec 2 ); de son poids de Hjttj (aoua forme de solution aqueuse à 0 9), puis neutralisé avec de la soude caustique iL 15 p.
Le degré de sulfonation s'élevé à 95. une solution au aulfonate à 5 % sur la base du produit do sulfonation acide brut montre au tintomètre Lovibond
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dans unij cuvette de 4 pouces les valeurs chromatiques sui vantes t jaurie bjG; rouge OS; bleu 0,0.
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un utilise comme matière première l'ester éthylique ( x.. 1) d'un acide gras de eu3.t durci et distillé. On traite ce produit de la même maniera que
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décrit à l'exemple 1. ear mole d'ester on utilise bzz mole d'anhydride eulftzrique.
Au début de l'essai on injecte l'anhydride sulfurique, dilué avec 20 fois la
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quantité d'air, en quantités telles que, cian8 leu quatre premiers récipients, les quantités suivantes d'anhydride sulfurique (indiquées en % des quantités nécessaires stos-
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chiométriquement pour une sulfonation quantitative) ont été absorbées J b6, 84, 112 et 140 %. On passe alors au régime continu et on fait passer par heure 151 g d'ester.
On introduit constamment dans les divers récipients au!- fisamment d'anhydride sulfurique pour que la matière qui a quitté les divers récipients ait reçu les quantités
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d' anhydride sulfurique mentionnées plue haut,
Le produit sortant du dernier récipient est refroidi, il est blanchi âpres addition de 4% en poids de
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HJO- (sous forme de solution aqueuse à -t0 %) en l'espace dé li heures z, ues zempératures de a. - 00. C, puis neutra-
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lise avec de la soude caustique à lb Le degré de itul- fonation du produit est de b3 %.
Une solution . du aul- fonate à 5% sur la base du produit de sulfonation acide brut montre au tintometre Lovibond dana une cuvette de
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4 pouces les valeurs chromatiques suivantes jaune lot*; rouge 2,5; bleu 0,0. EXEMPLE 4.
Comme matière premier* on utilise un ester
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butylique secondaire distillé (,1,19 m 0.5) préparé à partir de l'acide gras de coco durci, ester qui de la
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manière décrite à l'exemple 1 est 8ultoné à raison de 133 g d'enter par heure avec 1,&7 mole de par mole de reste d'acide gras.
Les quantités d'anhydride eulfurloM
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absorbée au début de l'eeeai et pendant celai-ci dans les quatre premier récipienta de réaction a1 élèvent à 63, 94, 133 et lb7 % de la quantité eteochiométriquement nécessaire pour une eulfonation quantitative. Dans le dernier récipient on ne fait pas passer de l' an.tydx'.dt sa- lurique; la température de ce récipient est maintenue a.
60* C. Le produit de eulfonaticn est blanchi pendant ± hsurea à 55 - 600 C avec 3 de itpp puis neutralise" avec de la soude caustique à & te degré de culfouation du. produit ett. de V4 %. Une solution du euli'onate à 6% aur la base du produit de aulfonation acide brut montre et tinumétre Lovibond dans une cuvette de 4 pouces loa valeurs chroma tiquca suivantes s jaune M; rouge gbô; bleu 0,0.
Dans una répétition de 1.' aasai dans laquelle la température du dernier récipient a été abaianée à M5* Cg le degré de aulfonation du produit ont de tO % et on a mesuré les valeurs chromatiques suivantes t 'Jeu= 1R; rouge 2,0,; bleu 090, De la manière décrite a l'exemple la on aulfone un mélange de t!SOO g de l'eater éthylique d'un acide graa de noix palmiste durci et de 2200 g d'acide graa de noix palmiste durci. A cet effet on met en con- tact pr heure 117 g de ce mélange (1010 = Qf3D avec de l'anhydride sulfurique gazeux dilué avec 90 fois la quantité d'air, en utilisant 1.3 foin la quantité de t9D3 atceehi6!BétriquMient nécessaire pour une sulfonation quan- titative. Lea récipients de réaction sont maintenus peik. dant la sulfonation aux température$ suivantes t sOt 40, 6S, 809 80' C.
Le produit de réaction sortant ont blanchi pendant 3 heures à <:0* C avec 3 % de kaot (sous forme de
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solution aqueuse et ensuite neutralisa. Le denté de eulfonation du produit a*élevé à 95 5- Les valeurs chromatiques sont jaune 6,0; rouge 1,0; bleu 0,0.
Oa utilise comme matière première un m,$n,a de 9,5 parties en poids d'hâter éthylique d'acide gras de coco durci (1,1. = 0,3) et de 1 partie en poids d'acide gras de coco durci (1.1. a: 0,5). On sulfone ce mélange de la manière décrite à l'exemple 1. La quantité ajoutée de mélange s'élève a 111 g par heure, cfclle d1 anhydride sulfurique à b4 g par heure (rapport molaire de 1 1,:3:i ce dernier étant dilué avec <0 fois la quantité d' air.
Les températures dana les récipients sont, tout confie à l'exemp- le 5, de 60, {?0, 66$ 80 et 801* C, Le produit de réac- tion obtenu eat blanchi pendant a heures à ù5 - 60* C avec 2 Sa de BO.o (sous forme de solution aqueuse à 0 W) ut ensuite neutralise avec de la soude caustique uquuuje à b La àervé de eultonalion du produit s'élève à 5'6 ;w et les valeurs chromatiques sont t jaune la; roue 3,0; bleu 0,0. un, essai exécuté de manière siudlaiiu, dans lequel seulement la température du dernier récipieilt a été porté à t54 Cs fournit un produit ayant un degré de aulfonation de fez'? 5,.
Les valeurs aixomutiques du produit blanchi de la même Manière sont t Jaune S7; rouu 8; bleu 0,00, Uoïnuiû matière première on utilise un et,r uthylique d'acide gras de noix paindute (1.1. - . ü,1) qui
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a été traita dana un appareil en acier inoxydable, il est
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similaire dans toutes sec parties esaautielibo à .',:aax'z. décrit à l'exemple 1; la contenance dea divers rcii<ta'
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jusqu'au trop-plein est dé 000 cam3.
Les quatre premier$ récipients de réaction sont remplie avec l'ester et on régit le chauffage de ma- nière à ce que la matière contenue dane les récipient* possède pendant tout l'essai les températures suivantes,
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augmentant de récipient en récipient t bO, 60t 65, 10, et 85 C.
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On injecte alors dew lea récipient. 1 i de l'anhydride sulfurique, dilué avec 20 foie la quantité d'air, en quantités telles que l'ester se trouvant dans les récipients 1 à 4 ait absorbe les quantités suivantes d'anhydride sulfurique, mesurées en rapport avec la quan-
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tité atocchrimetriqaement nécessaire pour une aulfonation quantitative z Da, 78, 104 et 130 z" Dans le récipient 5 on n'injecte pas de mélange anhydride aulfurique-air.
-Après que ces quantités ont été absorbées, on pompe con..
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tinucll14ent dans le récipient 1 3.,'l kg d'ester par - ïr&ttre et-on fait--p&13ser dans les quatre premiers récipients - de -réaction suffisamment du mélange anhydride sulfurique- air précité pur que l'ester sortant du récipient 4 ait absorba en tout 1,3 mole de SO3 par mole d'ester d'acide gras et que dans le récipient 1 ait été absorbé 40 % - et dans chacun des récipients 2 à 4 20% de cette quantité d'anhydride sulfurique. ici non plus on n'injecte pas d'anhydride sulfurique dans le cinquième récipient, ce
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dernier ourvaiit à la poet-réaction,,
Le produit ainsi obtenu eut blanchi de ma- nire continue et à cet effet il est tout d'abord refroidi
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à 20 - 32 C.
On ululante alors 2430 g par heure du pro- duit refroidi avec 181 g par heured'eau oxygénée aqueuse à 20 %. La chaleur de réaction qui apparaît tout d'abord
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eat absorbée dans un retroidinseur duquel le produit sort
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à r36 .. 40,b C, Puis on maintient la température pendant 2 heures à 40 C et ensuite pendant encore une heure à 60 C.
Le produit blanchi est neutralisé avec de la bonde caustique aqueuse à 6 %. @
L'esca décrit est maintenu, en coure sans interruption pendant. la heures et fournit un produit qui, pendant toute la duréede l'essai, possède constamment un degré de sulfonation de 95 % et présente les valeurs chromatiques suivantes : jaune 2,0; rouge 0,1 bleu 0,0.
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EXn-iPLË 8.-
Les parties a et b de cet exemple mon- trant un mode opératoire continu ne rentrant pas dans le, cadre de l'invention, tandis que la partie c de cet
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exemple illustre le mode opératoire conforme à l' ...nVt.;ütl0n.
Conjne matière proiuière on se sert dans tous les cas ci' un ester éthylique (1.1.; 0,2) préparé à partir ulacidue
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gras durcis de la graisse de noix palmiste. Les sai8
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décrits en 8, b et c sont effectués dans- le m1-Le ap- psrcil1é:tze, mais dans les essaie a et b toutes les parties de l'appareillage sont maintenues à la température e indiquée. a) Dans le récipient de réaction on ajoute 230 g
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(0,92 mole) d'ester et on la chauffe à a5 C. ru- suite on injecte dans l'ester en l'espace de 100 minutes 96 g (1,3 mole) d'anhydride sulfurique dilué avec 20 fois la quantité d'air.
Dès que cette
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quantité d'anhydride sulfurique a été absorbée, on ajoute goutte à goutte par heure 125 g d'enter et
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l'on fait passer une quantité telle de cidlanza anny- dride culfurique-air que par mole d'ester il y a 1,3 mole d'anhydride sulfurique absorbé.
Ue l'ap- pareil sort 177 g de mélange de réaction par heuro. @
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De temps en temps on change le réceptacle et on
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détermine le degré de eulfonation et lea valeur* chromatiques, Le'degrd de eulfonation se situé pondant toute la durée (le l'essai entre 82 et 83,5 9. L'intensité de la couleur augmente toute*
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fois constatant et atteint après t> heures d< tonc- tionnc:::lent une Valeur final to 1 .e ¯fa i¯a¯¯ b) On xaproduit 1#eoeai décrit en a) mais on éleva/ la température à 85 C.
La degré de aulfonation du
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produit est de y4 - 95 >, Ici également l'intensité de la coloration augmenta au coure de 1* exécution de l'essai
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c) On suitone l1 eater avec la m3ma excùa d'anhydride sulfurique qu'en a) et en b). Les t6iiiip4raturi-&--' dans les divers récipients da réaction sont toute- fois réglées à t)0 &0, '/0, 800 80' C; le degré da sulfonation du produit est de 6 Si.
Des échantillons des prooaits ot)tei&uj3 après l'exécution du procudê pendant 6 heures aont blanchis avec 8 9b de 2 2 (,sous forue da solution aqucutâ '0 $') pen- dant 8 heurea à <<0 - 400 C. On uautruhisa des proaulta tant non blanciiie que Di.anchia afin de pouvoir mesurer la valeurs chromatiquea des deux enecue. il elavurq que lea valeurs c..ro:.x,tirues due produite brute obtenue auivact a) et b) ne sont pas meaurablea avec certitude dans une cu-
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vette de 4 pouces. Le produit, obtenu, suivant c) poaaede à l'état neutralise ],ou valture chronatiquea suivantes ma" eurdan soue la forme de solution à b îb a jaune !<7; roue 24; bleu 5,0.
Les produite neutralisée apro blanchiment
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avec il X de IL .,OZ présentent sous tome de solution aqueuse à 5 % du sulfonaie les vaieura chromatique a suivantes dans une cuvette de -1 pouces ;
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<tb> Produits <SEP> préparés <SEP> suivant <SEP> valeur. <SEP> chromatiques <SEP> de*
<tb>
<tb> produits <SEP> blanchie
<tb>
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--" -------------------- d jaune rouge bleu
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<tb>
<tb>
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a) 13,0 2,4 0,0 b) 17,0 3,1 0,0 c) 8,0 0,5 0,0
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r Dans 126 g d'un ester êtityliquq durci d'acide
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gras de noix 1 palmiste CI.1..
Oeg) on fait paesur t-ri Tea- pace d'une- neure z2 g d'anhydride aulfuriquc dilue avec MO fois la quantité d'air, en l'ooctirrenee la température étant régulièrement portée de <t0 à 800 C et la vitejoe d*in- troduction de l'anhydride Bul.t'ul'1que pendant tout eu t<. ,11;1 étant maintenue é&ls. Après introduction aa la uauiitC indiquée d' anh;yctl'ic.1 aulrul'iq,ue. on maintient le prouun.
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encore].:;) niinuteu à 0 C. On blanchit 16 prou11:o au aul" fonation acide brut avec 3 % de sa quantité en poids ua S±ZJ2 (,sous fonne deaolutioa aqueuse à t0 ,,) pondant 8 4 30 - 400 CI puia on le neutralise avec da la boude caustique à n ti. Sur une solution à ù ? en 4ull*oxlàtu ou mesure les valeurs chromatique. euivantea d,n.. un\.; cu. i.t<j de 4 pouces jaune 1; rouge 0,4; bleu GeO.
La dtx-4 de sulfonation du produit est de 5.7 Su, K#>.3>r,E ICI.- iie la manière décrite à 11 exet.,ple %j on suli'cna 113 g d'acide grave de noix pulu1o.lt.u là (J...J.. \10 0,4), avec comme unique: dj.171el-ellufd que la u p4rîi- turû initinle s'élève à ii5 c. On olitit-iit un pi,oijuit- ayant un dei¯,i-1" de sulfonation cle ki7 Lu 1,1, \.1"J.t. blituci.
C"IWÜI.t d...":l'l"t h l'axûmpla a po.\;.;()dù 1' 1 t .... et. a;- ijutu,uuivuute rou;,u k7t ,1l.uuv i--j tivu,*.