BE621194A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Procédé de préparation d'émulaione   concentrée@   aqueuses de méthylpolysiloxanes. 



   La présente invention se rapporte à la préparation d'émul- nions concentrées aqueuses de méthylpolysiloxanes contenant des sels de zirconium, préparation dans laquelle des   méthylpolysilo-   xanes exempts de liaisons Si-H, qui présentent une teneur de 1,8 à 2,2 groupes méthyle par atome de silicium, sont   émulsifiée   dans des solutions aqueuses de sels de zirconium en présence de composés anioactifs. Le procédé selon l'invention consiste à préparer les émula ions à des températures supérieures à 50 C ou respectivement à les chauffer pendant un certain temps à des températures supériseures à 50 C. La durée du chauffage des émul-   sions   en général s'élève avantageusement à environ 2 à 5 heure*. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 



  Les émulsiona de méthylpolysiloxanes ainsi préparées sont étonnamment plus stables que les émulsione qui sont obtenu.. s banne température et elle* zake conservent aussi après leur pript ration à basse température. Les émulsions préparées conloraémc: à l'invettlon peuvent être facilement diluées à l'eau et sont,   utilisable   sous cette forme de la manière usuelle avec des      agents auxiliaires de condensation, par exemple avec des sels 
 EMI2.2 
 d'étain t'x des méthylhydrogénopolysiloxanea, pour l'hydrofuge- tion des nattières fibreuses de genre très divers, comme les textiles, le papier ou le cuir. 
 EMI2.3 
 



  Comme) méthylpolysiloxanes on mentionnera par exemple les 0(-t</-bis'hydroxydiméthyl-polyailoxanes et les 0('- /-bis-trim<' thlB1lox'-diméthyl-poJ.ysi1oxaneB' on les utilise avantageuse* ment sous   :'orme   de solutions dans des solvants organiques qui   @   sont pas o. qui sont seulement peu solubles dans l'eau, par 
 EMI2.4 
 exemple dont du toluène. xylène, 4écahydroh.phtaln8 et/ou dei hydrocarbure chlorés. On obtient des émulsions avec une actif 
 EMI2.5 
 hydrofugeant'; particulièrement bonne dans l'emploi d' --bi hydroxy-diméthylpolysiloxanes ou de mélanges d'Oi-t-bis-hydrw 
 EMI2.6 
 xydiméthylpolyailoxanes et d'0<--biB-tri'néthylailoxy-diméthi:-   polysiloxanes   dont la viscosité est comprise entre 500 et 
 EMI2.7 
 20.000 oSt/20*C. 



   Comme solutions aqueuses de sels de zirconium on peut uti liser des solutions qui sont préparées de la manière usuelle par exemple à partir d'oxyohlorure de zirconium avec addition d'acétate de sodium; il se recommande néanmoins d'employer dit 
 EMI2.8 
 solutions aqueuses de cela de z:l1'oonium qui sont comptée d'e3 trolytes forts, par exemple des solutions aqueuses d'acétate de   zirconyle.   
 EMI2.9 
 Comme composa anioaot1tâ ont surtout donné satisfaction lea acides gras et leurs sels# un particulier l'acide oléique et ses sels avec l'ammoniac ou la morpholine. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



   Les valeure optina en ce qui concerne la stabilité des émulsions concentrées aqueuses de méthylpolysiloxanes   contenant   des   sole   de zirconium et   simultanément   en ce qui   concerne   l'ef- fet   hydrofugeant   des   émula ions     diluées   sont   obtenues   lorsque la température du chauffage à effectuer conformément à   l'invention   se situe entre 60 et 70 C. 



   Des  8 épuisions     concentrées     aqueuses   de polysiloxanes conte-   nant   des   sole   de zicronium, qui présentent   dans   la même   mesure     les propriétés;   avantageuses des   émulsions   préparées   conformément   à l'invention tant en ce qui concerne la stabilité que leur com- portement dans l'emploi pour l'hydrofugation, ne sont pas obte- nables par les   procédés   connus jusqu'à présent, ni sur la base   ; de   méthylpolysiloxanes   contenant   des liaisons Si-H, ni sur la base de méthylpolysiloxanes exempta de liaisons Si-H. 



   Les parties données dans les exemples qui   suivent   sont 
 EMI3.1 
 exprimées en poids.. 



  E m 1e 1. 



  On dissout 200 partira d'un 0(-uI.b1BhydroxY-d1m'thyl- e11oxane, qui possède une teneur de 2 groupes méthyle par ,t e de Silicium et une /viscosité d'environ 18.000 oSt/20'0, d un mélange de 100, parties de toluène et de 100 parties de drohaphtalène. A la solution on ajoute alors à la tempéra- ordina1re tout en agitant une solution de 63 parties d'aoe- tat de ziroonyle et de 17 parties d'oléate de morpholine dans 520 orties d'eaUt ensuite on éiaulsifie le mélange dans une mach 1 µ homogénéiser, la température de sortie étant réglée à 60'0 éduilant le refroidissement. 



  L pulsion ainsi obtenue est plus stable qu'une émulsion qui a é préparée à partir des mêmes constituants, mais où dans la mao e à homogénéiser on a réglé la température de sortie la te pérature ordinaire de la manière usuelle par refroidis- sèment, 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 La   différence     dans   la   stabilité     de$     émula ion     apparaît   
 EMI4.1 
 lorsqu'on exécute 1' essai comparatif sucrant t on itooui dans chaque eau 170 ca3 des émulsion@ doue une bouteille d'un* capa- cité de 250 01A> Our une machine secousses pendant 2 heures en direction jf sontale. ! alors les émulsion@ cou- direction h,aona,e.

   On vérifie alors ei lee émuleions <e oom- 
 EMI4.2 
 r portent manibrs homogène en. couche mince eur un support lies*. 
 EMI4.3 
 Pgi 14muluion préparée conformément à l'invention avec chauf- age il en est bien ainsi. par contre il n'en est rien pour   l'émulsion   préparée de manière connue sans chauffage. Après cela on dilue dans chaque cas une partie de l'émule ion secouée avec 
 EMI4.4 
 de l'eau dans la proportion 75  925 et on vérifie ai les émulaient diluées sont exemptes de dépota huileux ou solides et coulent de manière lisse sur une paroi deserre verticale. Ici également il en est ainsi pour l'émulsion préparée conformément   à     l'inven-   tion, et non dans le cas de   l'émulsion   préparée de la manière usuelle. 
 EMI4.5 
 



  Le fait que l'émulsion préparée coutormément à l'invention fournit un effet hydrofugeant irréprochable, équivalent à celui 
 EMI4.6 
 de l'émulsion préparée de la manière usuelle, ee vérifie .aapq1' on exécute l'essai comparatif suivant 1 On dilue dans chaque cas 75 em3 des émulson8 avec 929 cn>3 d'eau et on y ajoute 1,25g d'un méthylpolysiloxane de formule (Gj8i0-(G)8Si0-ri8i(CH3, dans laquelle n en moyenne est égal à 30. Avec les solutions on imprègne du tissu de   coton,   ensuite on l'exprime et on le chauffe durant 5 minutes à 160 C. 



  Dans l'essai à l'appareil   Bundesmann.   le tissu qui a été hydro- fugé avec   l'Emulsion   préparée conformément à l'invention présen- te un temps de perlage de 9,5 minutes et une absorption d'eau de 15%; dans le cas du tissu qui est hydrofugé avec l'émulsion préparée de la manière usuelle sans chauffage, le temps de par- 
 EMI4.7 
 lage s élève à 10 minutes et l'absorption d'eau est également de 15%. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



  Exemple 2. 



   Le   mélange     cité à   l'exemple   1     est   tout d'abord émulsifié à la température ordinaire dans   un   moulin   colloïdal,   puis 11 est chauffé pendant 5 heures à 70 C et   il   est ensuite encore   homogénéise pendant   peu de temps dans une machine à homogénéiser à la température ordinaire. '   les   résultats dans le test de comportement et de coulée décrit à l'exemple 1 sont excellente. Un tissu de coton qui   *et   hydrofugé suivant les instructions de l'exemple 1 avec   l'émul- :   sion, présente un tempe de perlage de 9,5 minutes et une   absorp-;   tion d'eau de   16.   



   .Pour rendre hydrophobe du papier, on dilue 75 parties de l'émulsion obtenue avec de   l' eau   jusqu'à 1000   parties,   on   ajoute !     annuité   1,6 parties de   chlorure   d'étain (II), on applique l'é- mulsion diluée de la manière usuelle par immersion, badigeonnage.   cylindrage   ou raclage sur le papier et on sèche le papier à 110- 120 C. 



  Exemple 3. 



   On mélange 800 parties   d'un [alpha]-#-bis-triméthylsiloxy-   diméthyl-polysiloxane, qui présente 2 groupes méthyle par atome de silicium et une viscosité de 500 cSt/20 C, avec 320 parties de white-spirit et 80 parties d'acide oléique. On ajoute alors ce mélange tout en agitant à une solution qui est préparée à partir de 320 parties d'oxychlorure de zirconium, 36 parties d'urée et 80 parties de bicarbonate de sodium dans 100 parties d'eau à 70 C. Ensuite on ajoute encore tout en agitant une solu- tion de 140 parties d'acétate de sodium et de 70 parties d'acide        glacial   dans   1450   parties d'eau. 



   Le mélange, qui maintenant est à une température de 25 C, est tout d'abord émulsifié à la température ordinaire dans une machine à homogénéiser, puis chauffé pendant 5 heures à 70 C et pour finir encore homogénéisé pendant peu de temps dans la ma- 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 chine à homogénéiser à la température ambiantes 
Les résultats dans   l'entai   de   comportement   et de   coulé*        décrit à l'exemple 1 sont satisfaisants ou bons pour l'émulsion ainsi obtenue,maie toutefois Insuffisante pour   l'émulsion   pré parée à partir des mêmes constituants de la manière usuelle   saut   chauffage.

Claims (1)

1. REVENDICATION.

   Procédé de préparation d'émulsions concentrées aqueuses df méthylpolysiloxanes contenant des sels de zirconium, dans lequt; des méthylpolysiloxanes exempte de liaisons Si-H, qui présenten une teneur de 1,8 à 2,2 groupes méthyle par atome de silicium, sont émulsifiés dans des solutions aqueuses de sels de zirconie en présence de composée anioactife, caractérisé en ce qu'on prépare les émulsions à des températures supérieures à 50 C ou respectivement en ce qu'on les chauffe pendant un certain temps à des températures supérieures à 50 C.