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.Solutions de formaldéhyde stabilisées"
La présente invention est relative aux solutions de formaldéhyde stabilisées. Plus particulièrement,l'invention se rapporte aux solutions de formaldéhyde stabilisées en vue d'empêcher une polymérisation excessive, ainsi qu'à un procède pour stabiliser des solutions de formaldéhyde.
Le formaldéhyde - produit utilisé en grandes quantités dans l'industrie chimique - est généralement transporté sous la forme d'une solution aqueuse à 35-50%. Toutefois, le trans- port de telles solutions est grevé d'une difficulté due à la tendance, manifestée par le formaldéhyde, à se polymérisez- et à précipiter ensuite de la solution, sous la forme d'une matiè-
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rye solide polymérisée. La polmeat1on et la précipitation concomitante augmentent à mesure que la température diminue ; ainsi, le transport de solutions concentrées de formaidéhyde devient impraticable pendant la saison froide.
On a essayé diverses méthode* visant à diminuer la poly-
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1,61satlon et la formation d'un dépôt solide dans le solutions de formaldéhyde. Par exemple, des solutions de formaldéhyde ayant une concentration, très faible, soit, de l'ordre de 5 à 10% peuvent être transportées même par temps froid, sans poly- mérisation ni précipitation excessives. Toutefois, comme l'eau. représente le constituant principal, cette méthode n'est prati- cable que lorsqu'il s'agit de transporter des quantités réduites
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de tarmaldéhyde.
Diautrto part, divers stabilisants, tels que" le mathanol, que l'un incorporait à la solution de formaldéhyde dans des proportions de 5"SO% environ, ont montré une aptitude à entraver la polymérisation, même lorsqu'ils étaient employée
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avec des concentrations de formaldéhyde allant jusque 3550%.
Toutefois, outre que l'addition de quantités de méthanol aussi importantes est onéreuse, elle implique la.nécessité de séparer le méthanol de la solution de formaldéhyde avant que l'on ne puisse utiliser le formaldéhyde On a conctaté depuis peu que de faibles quantités de chlorhydrate d'hydroxylamine limitent la polymérisation du formaldéhyde et la précipitation du produit polymérisé solide à partir de la solution aqueuse, môme dans des conditions de basse température, mais ne les empêchent pas com-
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p;8teme t.
Cependant, l'emploi du chlorhydrate d'hydroxylamine présente un inconvénient en ce que la matière qui se polymérise forcer et qui précipite, pour/un dépôt solide, à partir de la solution de formaldéhyde, lorsque cette dernière est soumise à une basse
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température, ne as redissout ras lorsque la température s'élève dans la suite, ce qui non seulement entraîne une perte de ma-
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tière, mais, de plus,* implique la nécessité de séparer la mati-
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re solide polymérisée d'avec la solution de formaldéhyde.
L'inventeur a découvert un moyen à l'aide duquel les solù- tions de fOrMaldéh7dO à des concentrations industrielles peuvent 8tre essentiellement préservées de la polymérisation et de la précipitation de la matière solide, seine lorsqu'elles sont soumi-
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ses à des températures auxquelles des solution de !formaldéhyde non inhibitées précipitent des quantités importantes, de formaldéhyde polymérisé.
Une autre. particularité, encore plue importante
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\\ ""'-. de la présente invention, permet d'obtenir une rèdisaâttLon aisée du tormaldéhyde polymérisé qui a précipité aux basse ton... pératures, le résultat recherché étant obtenu simplement par un\ légère élévation de la température de la solution.
En substance, la présente invention comporte ?'addition,
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aux solutions do !Qrmaldl:hyie, de composés ayant U formée g611- rale suivante, en quantités susceptibles de retarder la polymé- risation
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où R est le radical j
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o1l Ri est un alkyle ou un allt6n.yle, où .R2 est l'hydrogène ou un $l.k::rie inférieur et où zut est:
un nombre entier de 1 h O. uri procédé poux 3,a préparation des inhibiteurs de pol;ynéri.. sation applicables riivant l'invention est décrit dons! la doman- de de brevet rx.ch:u connexe i3tirial uno 129 516* En substance, ce procédé consiste i oxyalkyler une aaide de formule générale t @
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où R1 a la même signification que ci-dessus, au moyen d'un oxyde de monoépoxyalkylène , à des températures comprises entre
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environ 0 et environ 7,5C"C, en présence d'un catalyseur alcalin, Parsi les inhibiteurs suivant la présente invention on peut citer les suivants :
t $-/Çrls(4-hydroxy-2-oxabutyl)métayla7aeptadé-> cénylamide, :a-,rir(4-hydroxy..3-mdtb.y'.-2-oxe;tutr.jmcthyx,,heptadé a,yZe.^ide,-ris(4-hydxo.x -3-éth;ylw2-oxrbut.)m'thynonylamide N-rris(lt?-nydroxy-2,5,8^trioxe.décrlnthy"ïheneicoarl.tunideo N.-Lri s ( 16-hydro.xy-2, , 8 v 3.l ,14-p ent ao::n,heptadccl )méthyt7l1endtr cylum1.de, etc., et analogues.
Lors de la mise en oeuvre du procédé perfectionné suivant
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l'invention, on a uonstaté que lorsqu'on incorpora à la solutun de formdaéhyde des inhibiteurs suivant l'invention, en des pr' portions comprises entre les limites de 10 p.p.m. et 500 p.p1:. en poids, sur lu base du poids de la solution de tormaldéhy4e on peut obtenir des résultats appropriés.
Toutefois,pour ot tenir des résultats optimaux, il est généralement préférable
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d'employer entre environ 50 et environ 200 p. p. a. de ces 1nhil!tourne
Les exemples ci-après sont destinés à mettre l'invention en évidence ; celle-ci n'est toutefois pas censée être lirait @
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par les modes opératoires et les matières .particulières cités dans,ces exemples. exemple I
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Une portion a 1.000 millilitres de solution de lormaldt h:de à 44% à une concentration d'environ 50 p.p.m. de N-Ltrit (t-aydroxy-.2oxaaylu.Gthy:
%h,ptadcény7.runide i-,t une portior de 1.OGU m11lilil\'6D d'uno solution de formaldéhyde à 44% ne
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contenant, pas d'inhibiteur ont été chauffées à. environ 100 F et maintenues à cette température pendant 30 jours. On a examiné les deux portions au bout des 30 jours.
La première portion, celle qui contenait l'inhibiteur, ne présentait qu'une faible quantité de dépôt solide, tandis que la seconde portion, qui ne contenait pas d'inhibiteur, était fort trouble et présentait un dépôt solide important. On, Ci abaissé ensuite la température des deux portions à 60 F, à la suite de quoi un dépôt solide s'est forme dans clique portion* On a ensuite chauffé les deux partions
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à, 120*F, avec agitation. On a constaté que la 1Ilatière solide con- tenue dans la portion inhibée avait disparu presque complètement, - tandis que la matière solide contenue dans la portion non trai-
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tée par l'inhibiteur est demeurée essentiellement inchangée.
Exemple II On a procédé comme dans l'temple I, sauf que le 14-4lri3 (4-hydr0X1--méthyl-2-oxabut1)méthYt7he.ptdécylwn1d& a été uti- lise au lieu du N.-ri,s(.4.hydrox-oxa'but;rl)m:vhyepadonyl- amide. On a obtenu des résultats analogues à ceux de 1 temple I.
ExempleIII
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On a procédé comme dans ILxemple Il seul que l'on a utili- sé le Iris4-hydroxy-3-éthyl-2-oxabutl)néthyZ]nonylrmirle au lieu du N,rïshhydro-2.-oxabutßl)nt! ,7hprtadao;;."id.
On a obtenu des résultats analogues à ceux de l'Exemple I.
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hem;ele IV.
On a procédé comme dans l'Exemple I sauf que l'on a utili- sé le N±ris(1G-hydrox-2, i,8¯trioxadécx7,)m:ahylheneicosylamide au lieu de la N-±rl.s(4-hydroxy-.2-oxabutyl.)méthyl,heptadbC$nyl,o- zoline. On a obtenu des résultats analogues à ceux de l'Exem- ple I.
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'r.sr 7.e Y. , On a procédé cornu* dans 1'.Exemple 1, sauf que le H-/lria{16 * hyàroxy-r5,8'.1,14-psz:i;aoxaheptadéc'lméthy-hendécylara.de a
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été utilisé' au lieu du N-/ria(4*hydr*2oxabutyl)thyl/ hepta4't'1\-am1Je. On a obtenu des résultats analogues à ceux de l'exemple
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REN.DICATION 1* Solution aqueuse de formaldéhyde comnant du formol- déhyde *queux et une, proportion suffisante d'un composé de for- mule générale
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où R est le radical :
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où R1 est un terme choisi dans le groupe consistant en un alkyle
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et en un alkkényle, où R2 est un terme choisi dans le groupe consistant en un alkyle inférieur et en hydrogène, tandis que x est un nombre entier compris entre 1 et 20, dans le but de stabiliser ladite solution contre la précipitation de matière solide, à partir de cette solution.
2. Solution aqueuse de formaldéhyde, comprenant du formai-*
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déhyde aqueux et une proportion suffisante de N-'/tris(4-hydï'o- xy*2-O3Cftbutyl)iaéthyi7û6ptadécênylamide1 pour stabiliser ladite solution contre la précipitation de matière solide, à partir . de cette solution.
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3# Solution aqueuse de formaldéhyde, comprenant du to&1- déhyde aqueux et une proportion suffisante de N-/6ri<(4-nydro" xy"3*!)!ethyl-2-'oxabutyl)méthyl/heptadécylamide pour stabiliser
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