BE622715A

BE622715A - Procédé pour la séparation de l'acrylate de n-butyle à partir de mélanges

Info

Publication number: BE622715A
Application number: BE622715A
Authority: BE
Original assignee: Knapsack Ag
Priority date: 1961-09-21
Filing date: 1962-09-21
Publication date: 1963-01-16
Also published as: NL138780B; GB948719A; DE1254622B; NL283480A; US3169911A

Description


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 EMI1.1 
 r:.r ,'u , ïrt le v aarr:t 'éêif.M r ..##!..-# pwttodt muait . \.V:tl' 
 EMI1.2 
 " ; # ' ; :U prient ientin , po"u.obJ.'Wi,...*\M;j1N: :,'i'pÂtàti;t!.l;o;"'t.. d8 ÍI.builtl. à prttÛ  *  *W  *' . èrec dun-btttanol,:ae léther dibutyli<iue et 4* *#   * # ;:':-t1.";f)T..:; pr,.ê;ttilt1!)Ji extractite I aôéfeophéttô è. ,, ;}!",,':;\l:i:é'iü\'..1' on peùte.pal'lr Vketyl&* 4e *|| 1 VutyïV A partir de n-butanol par d1.t1J.à..t.i4U.. la ptmifi* r itni''â*4i me.1é, .prQc'd cOImu',en,t,.Sn.c1es Pott,80 é.y.iiè:;:ù1bt1i:;r..ùtt'dt ' '..'PQ'11.on rI.l.; .' F±\lt<i;'it;.'itt', <i.Íl.b'ntï'4;";''.).' aIjtj.. dé, :4, .7i:&ê;d3iaj1t1,Qn;::.ti pß.mêrisation,, l<mw oèt ptW(J,ij:

   ' plus 'pullWet pSr les tempérâtes M dlatiiW #Vrelàtive':élé,s. 0utre part, il  tt  6 

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 EMI2.1 
 parer 1 arylate de n-butyle à partir des mélanges catz pondant$ par distillation sous pression réduite :# i1. de* tea-' pdratureti auxquelles la polymérisation de l*ester CM nette- ment supprimée, car l'aerylate de n-butyle forme un aaiotrops avec d n-butanol sous une pression inférieure à 300 JMM dw mercure* ## .t i 1 i * .. 



  Cane le brevet allemand N'ë$2Ô5l on-dit* du. 1er 6'cM" 
 EMI2.2 
 bre 1950 on a décrit un procédé pour la séparation de. mélanges 
 EMI2.3 
 ai4otropiqu B d'ertere acrylique$ avec des alcool / selon le" quel on mélange f&'<e6tMp< avec un Adjuvant dw distillation, par exemple , brne. qui donne avec lealogél7l nalré & bM point 4te&wllitea, et on &6p& l'ester distilution., Ce procède offre l'inconvénient dtutillter des quantité* non économiques 40ligei vuet.,dt <'*'. tulattoup et ,naoavin'3,erG ultérieur quw-,o cts, eitçora :. # ..#-#.'# , # . 'i: .- '- - # .-*. eoumettre l'ester zut une distillation co#pltfiientaire pour, ob- tenir le produit pur  # : ,'';,*-*;,:#'#"# #'-..; . . ,l Dans un autre procédé connut on dpCi4...w aa.: : points, de  mélanges d'onters acrylique$ eorretpKMidt&te du compilant alcoolique da :! ai'. distil-' lation extractive avee de l'eau.

   I1 est acatâc t.3i" oa proôé4é pour 1a séparation de l'&crylat* di 1.::' awth*jMlt  a* m derajr est bi*n aolub3,e.ja. ?ri'--'-7'.1 principe on pemt aussi utiliser ce prcc<d.pbur;p'' tiûn de l*acrjrlate de  *butyle,à partir :4,. la quantlti d'eau requise pau éliaiçer 1$ *{#!&& JQuh'&itfS%[ est S.1 grande.,1 par suite de 1. solubilité, li.idt -4 dx but dane leau, -que 1 procédé décent mo4ns onomi.que-.' bzz Pta* le brevet, allemand n* 1. 066.5é 4r 4i. d'*at'*"'4*ù -Z.Ç )Mti 197 ox* a dd-crît,ul eo*dcl4,pour.. point b,9.tiort , oonsâ#t,'.'r execpé. d 3.r#c' :dw:

   chyle av4c du m4tbgno 4s Mélangea o>oi:"AVfcJ| de lthaaolrp&r '.#'. =eràctix:é Y ,=.':. . 

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 EMI3.1 
 organiques, dans lequel le mélange eeter-ftXçpoi est Addition* né d'un e8te d':aC1' dicarboxylique, d.hydrocarbure, ' d'une citons ou d'un enter'odto4iquel l'alcool est éliminé par distillation* et   l'ester     est séparé par   distillation de 
 EMI3.2 
 l'adjuvant dtl distillation ajouté.

   Les adjuvants de 1.t1.   lation     ajoutés   dans ce   procédé   dosent   4,voir   des pointa d'ébul- lition qui, de   préférence,     dépassent   de 70 à 100  0 le point 
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 d'ébullition de l'ester à 4épàrét 1 en outre, les'edjuvanta   ajoutés   ne doivent former aucun   mélange     allotropique   avec 
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 ltesterlet l'aleool       Les adjuvants de distillation ajoutée comprennent 
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 toxalate de diêthyles le tdtmhydronaphtalénop le d4otydroi  naphtalène, l'octane, le nonante le d'oane, l'anipol, Itaot. toacdtate et l'ao.top'non'.

   DAnt le procède décrit o1.4..,. on sépare deabor4,1..61anl' de départ en 00144&4 QO i'.1 tant en (a) un ester et l'adjuvant 4±4tillatien et (b)\ l'alcool, puis   on sépare     l'ester     de l'Adjuvant   de distilla- tion   par distillation normale     Toua   les   précédés   connus ne   ce) tiennent     pas pour   la 
 EMI3.6 
 séparation de l'acrylate de n-butyla à partir de tI1'1t....V .

   du n-butanci, de lt4ter dibutylique et de l'acétate de Ai* butyle, car ils   sont non     économiques   et ne décrivent en outre que des moyens pour la séparation de mélanges ester-alcool binaires, que   l'on   ne peut utiliser pour la séparation de 
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 ltëther dibutylique et de l'acétate de n<.butyle 'alement présente dans la mélange de départ utilisé' dans la présente invention. 



   Conformément à la présente invention on   &   trouvé d'une      
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 manière tout-à-fait inattendue que l'on pouvait séparer, en leurs   composants,   des mélanges de l'acrylate de n-butyle avec du n-butanol, qui peuvent encore contenir comme   composants!   supplémentaires des quantités voulues d'éther dibutylique et/ ou d'acétate de n-butyle et d'autres   impuretés,   par distilla- 

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 EMI4.1 
 tion extractive simple en ajoutant dl:

   i<îoîJlï|Sït**tfAfâaà  ge '1 extraire, en éliminant par disll<tion';le.n.'ëutanolj, l'éther dibutylique et/ou 1,t..ct.t8' d.' ';b11e' et''en'raNt' en ses composant a, par riistiEati on fractionnée, té résidu ob'. tenu consistant eh acrylate  Je #fc*0Mûrtyle'ét'*ei acetophéaone 0 test un résultat inattendu du'fait que' #8ëion'l'  bre- vet allemand n* 1,066.584 déjà cité on aurait dû, s'attendre à ce que le mélange de départ Utilisé dan$ - 19 'p6a.t.:inY.' tien fut sépara en (a) un mélange consistant 81\ é.éri.t.ë de n-butyle, en acétate de n..bt1.1è et en acétophéneme tk (b) un mélange consistant en n¯tutanol et en 'the ':

  4ibút111ue" Contre tote attente, par suite de la." distillation ' extractive 4vec de l'aoetophenone.3.e mélange dé, départ extrade est. séparé en (a) acrylate '4"'bti"'(bi )M$ autres composantes Sn d'autres termes, le procédé de Ifinren*. t10n permet de séparer 1 t..orrlaè 40 '.nbut.ri'An'...ucun. di fioulti partir d'un mélange à substances multiples ayant. 1* . composition mentionne edessu'K effet produit par le précède de l'invention est partieulitremeht -.r marquàble car il permet de séparer 1 icrylat i dé.in bUtyie. en -Plus du n-*bw* # tanol à partir d'un ester supplémentaire et m teï'a.yant pou près le m6Q1e point d'ebullition que;ï>*crylate '&##±* . butyle lui-mgme, . ' #.. [''.' r': '"'#*:. 



  Dans un mode d'exécution du procède de InveatiojBL on introduit le 'nge.à .e;tr,., "n. ;,"::1\1i.e.',' d'une colonne de distillation, on* e')hutf; J¯!biton '" 
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 dans le vide sous une pression, comprise entre environ 50 à 
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 300 ma de mercure, de préférence 140 mm de mercure, et on.ex* trait 1#. vapeur ascendante dans la colonne avec de 'l'ac4to- phdnone liquide préchauffée et s'écoulant z eontreeourant de la vapeur ascendante* En utilisant dea tp'ratur.ée.appro- 
 EMI4.4 
 1 priée** dans la colonne d'extraction et en utilisant environ 
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 1 S à 10, de préférence 6 à 7 fois, la quantité en poids dhm 

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 ajge:t d'extraction, par rapport à la ojumfltlf du mélange de dpirt utilisât on peut enlever quantlia y ont l'acétate de u.bË;

  yxo l'éther dibutylique et le n-tjufanol de la colonne C,rQéi'113'ii.QrTI, comme produit 4e tête, tandis 6,114etylate de n bt,'yle conjointement avec 1 facétophéno, a xyz Otent dans le soubassement (te la colonne. Dans une se onde colonne de die" tillatton, on sépare l'acrylate de a but$Le de l'acétophénone ds. :& ar3.èrs sonnue et on l'obtient alo:

  8 &me pureté de 100%. quoi qu5 Itacrylate de n-butyle mgm*e dans la colonne d'extraction à l'état de dilution relativement forte et que   l'on    l'expose     tans   cette colonne à   l'avion   de   température    
 EMI5.2 
 relativement bisses, de sorte qu'une p ym6el,$AtÎOn de l'ester est presqu83in,pzss.bio, il est avanta4e Lx de stabiliser le mé- lange de dépars à extraire avec un inhibiteur de polymérisa- tion usuel, par exemple l'hydroquinonel le pyrogallol ou la #phénothiassine*   il est   aussi avantageux de   stabiliser     l'ester     dune   manière analogue lors de sa séparation par   distillation   de 
 EMI5.3 
 l'acétophénone. 



  Les avantages offerts par le   procédé   de   l'invention   
 EMI5.4 
 deviennent particulièrement distincts dans la séparation si-   multanée   du n-butanol, de l'éther   dibutylique   et de l'acétate de n-butyle à partir   d'un   mélange avec de   l'aorylate   de n- 
 EMI5.5 
 butyle, l'isolement de l'éther dibutyliquo de l'acrylate de n-butyle- étant particulièrement intéressant pour les raisons déjà mentionnées. 



   Le mélange de départ utilisé dans le procédé de l'in- mention est obtenu   lors   de la préparation de   l'acrylate   de   n-butyle'à   partir de l'acide acrylique   contaminé   d'acide acé- 
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 tique, et du n-butanol, de sorte que le procédé de l'invention .pour la purification da l'acrylate de n-butyle brut contribue d'une manière' décisive à la préparation dconomique dé l'aery- late de n-butylle pur. il 

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 Les exampi es qui suivent illustrent la présenta 1nvn. tion sans aucuemelat en limiter la port'.

   t 
EXEMPLE 1 
Dans la partie inférieure d'une colonne de distilla- tion comprenant 40 plateaux à cloches, on   introduit,   par   heure,   
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 150 parties en 1 Ide d'un mélange consistant en .25" t en pôid  d'acrylatc de n-mtyle, 23 % en poids d'éther dibutylique et \ 50 % en poids de n-butanol, et on. le chauffe à une température 
 EMI6.3 
  d'environ 1451* C sous une pression de 140 cm de mercures lave la vapeur ascendante dans la colonne par de l'acétopbé-- , none liquide préchauffée à 85"Ce 1 'acétophénone étant intro- Milite en une quaitité de   1000   parties en poids par heure dans la partie supérieure de la colonne d'extraction. Pendant la 
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 .L.at3,on on maintient un rapport de reflux d'environ' 2 i dan,; la colonne.

   Le mélange de vapeurs sortant de la colonne à unie température de 7600 consiste exclusivement en n-butanol et n éther dibutylique, tandis qu'on élimine' un mélange #0" - lOQOJ parties d'acétophénone et de 37,5 parties deaerylate de,. n-butyle de   l'alambic   de la colonne   d'extraction.    Dans une   
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 seconde colonne de distillation on sépare le mélange patrd9.x..   filiation   dans le vide sous une pression de 70 mm de   mercure.   tout en maintenant un rapport de reflux de 1 1.   Le rende-   
 EMI6.6 
 ment un acrylate de n-butyle récupère à 99,9 % de pureté  # "? lève i 37t3 à 37,5 parties en poida, ce'qui 'correspond à.

   9 à 99,8 %, par rapport à la quantité d'aerylate de n-butyle   initialement   présent dans le   mélange.   



  EXEMPLE 2 
 EMI6.7 
 D'une manière analogue à celle décrite raz 11--exemple 1 on introduit, dans la colonne d'extraction, 15/ -parties en poids d'un mélange consistant en 2 en Poids d5acrylats de n-butyleo 9 % en poids d'acétate de nbut7,rt t0 % en.poi4* de n butano., ot 1500 parties en polda'd'ici Qh4geno# et à le aspâre par dt,.3.rn. "'#" ;". ;###'#., ; 

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 EMI7.1 
 la tSté 'de la colonne 9A onzbvop par heure, un   mélange   exempt d'acrylate de n-butyle et   consistant;   en 105 parties en   poids   de n-butanol et 7,5   parties   en poids 
 EMI7.2 
 d'acétate de n-but-yle.

   On distille le produit obtenu dans la soubassement et on récupère 37,3 à partie* en   poids   
 EMI7.3 
 dtacrylate de n-butyle à 99$9 %, ce qui correspond z un ron" dément de 99,3 à 99,ë %, .par rapport 4 la quantité d'acrylate de n-butyle initialement présent dans le   mélange       EXEMPLE   
 EMI7.4 
 D'une manière tnalo&uo 4 celle décrite à l1 exemple X on introduit, dans la colonne   d'extraction,     150     parties   en 
 EMI7.5 
 poids d'un mélange consistant en ±5 $ en poids dlacryl4e de n-butyle, 5 % en poids d'éther dibutylique, 3 % on ppds d'acétate de n-bgtyle et 65 % en poids de n.butAno.. 1500 parties en poids dtaç6tophênonep et on le sépare par distilla-  tion. 



   A la tête de la colonne d'extraction on anlève, par 
 EMI7.6 
 heur3, un mélange consistant en 97,5 parties en '99t de wv butanol, 7,5 parties en poids d'éther gpvtyl4,q" 9 # 1 parties en poids   d'acétate   de   n-butyle.   On distille le 
 EMI7.7 
 duit obtenu dans le soubassement et 017> récupère )7, " 37t\. parties en poids d'acrylate de n-butyle à 99.7 . ce qui co " respond à un rendement de 99,1 à 100 %, par rapport à la quan- tité   d'acrylate   de n-butyle initialement   présente   dans le mé- lange.

Claims

RESUME L'invention a pour objet Un procédé pour la séparation de l'acrylate de n- butyle à partir de mélanges, caractérisé par les pointa sui.- vante, considérés isolément ou en combinaisons diverses a) - dans le procédé pour la séparation par distillation <Desc/Clms Page number 8> EMI8.1 '.?.. -extraction, un M41ange - d'arrylate d a'br.e .e ,,ds ' zir butanol, qui peut. encore ant.i. des ..quantités, suppleaen- -tedresp'4thexL di-n''butylique t/ou dJae'ftate; e.,uGt,rr .. ¯et¯deautra lmpurebâsi leu 46. lange pouvant être présent dans xappoe #- ax* ajoute de l'&e4tophnone AU z4la-nge extraire, .on dit,. mine par distillation, du mélange, <?0R$e ant î--de l'acéto- #'- -phénone obtenu, et, guis. du x-butnc . qie .2. ét.he .di::a, butylique et/ou da l'acétate de h-.butyl, et on aépare'ifr Hair du obtenu consistant) en acrylate ie:

:iutr:e et en a6eto-. ph6none par distillation by. on effectue la distillation à extraction daaa le vide, de préférence soue une pression comprise entré environ z 3W mm de mercure, en 'particulier environ 140"ià'4i>Ïercure' C)e on traite à contre-courant. le mélange à avibe. en- #riron à 10 foie,; de préférence bzz à 7 fois, la quantité dtacdtophénone liquide, par rapport là quantité du ae " lange utilisé ; z..-. d)'" l'aeetophénone liquide ,est-?r4châu±±4e &'.eûvirn -9500 o)-p pendant la distillation a extraction .on maintient- un rap- ! port de reflux d'environ 2 : t 1-* ' ' =¯ ' EMI8.2 avant la distillation on- stabilisé le Mélange $ extraire EMI8.3 avec un des inhibiteurs de polym6ritation',:txduelo;, téis que l'hydroquinone, le pyrogallol ou .é-pârioia3,ae ,