BE623305A - - Google Patents

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BE623305A
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    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 



  Prooddd pour préparer des 2-arylamino-1,3-diazac3e - eloalkbneo Bubot1tu6s. 
 EMI2.2 
 



  Pour la préparation de 2-amino.3..dia.^,aoyolop.Zlsnes 
 EMI2.3 
 on a déj proposé dos voies différentes; on partait de 1,3- 
 EMI2.4 
 diazacycloalltenoa substitués appropriés dans lesquels on in- troduisait lo route basique ou on condensait do l'alooyiene diamine avec dos dérivés d'acide carbaraique. Par le brevet E.U.A. na 2.899.426 déposé le 18 février 1957, on sait que l'on obtient des 1,3-diazaeycloalkbnes quand on chauffe des sols d t isot11iUl'OniW:1, dans des solvants contenant des croupes lrûroryle polaires tels que l'eau ou des alcools supérieurs, avec des dzhylèno- ou propylnadiax3.nes à des températures c01:ln:'iae:: cntro 20 et 140 -, de préférence à 60-Sa.9.

   Les conditions aodcruca tiennent compte de la possibilité de 

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 EMI3.1 
 décomposition dos matières initiales, La dut44 " réaction est indiquée dans ce brevet co4uno étant de 15 lainutos à 24 heures. Dans aucun doo oxoraples on n'indique ttt turêb de réaction plus courte que 8 heures. 



  En retenant ces etfeapleo on a constaté que ces longues durées due réaction sont nécessaires pour obtenir de bons rondouontc. Conmo Mesure de la réaction procrea- 
 EMI3.2 
 sante, on a tenu compte dans co cas de la quantité du 
 EMI3.3 
 mercaptan séparé. La répétition do l'oxenpio Il du brevet susindiqud nontrait quo,aeulo,aont après 16 houros, 90 des vicipants à la réaction avnion été transfoimdu. Aprba le traitement , le rondement était voisin de 6a,ô do la théo- rie en iodhydrato d'inidasolino.

   Pour l'exécution do la réaction à une échelle industrielle, le procède connu no convient donc pan* 
 EMI3.4 
 L'invention a donc pour but do trouver un moyen par lequel on obtient une durée de réaction notablouent 
 EMI3.5 
 raccourcie par rapports colle du procède oonnu, tout on obtenant do bons rcndoncnts pour le produit final désiré  
 EMI3.6 
 On a découvert d'une manière surprenante que l'on 
 EMI3.7 
 peut obtenir des 2-.arylc.zxino-1,3.,.diazacycloalrcanen substitues avec un très bon rcndcncnt quand on chauffe les participants à la réaction, carin utiliser iin solvants dou tcNpuraturos comprises entre 100 et 2009s Dans ce cas, la réaction a lieu ;c;nr.leent :c de!.: tw pc:rawrc3 conprisoa entre 100 et 2002.

   A t:.'!;r do conpar&icon, la séparation du uorcaptnn, -r exen- ple pour la yuaction. de l'iodhydrate de -l-naphtyl-3-uthyl- isothiuroniua avec de l'éthylenediaaino a d,-*Jà lieu er. 15 ni- nutes jusqu'à i5; et le traîtelient connu procurait un ren- 
 EMI3.8 
 
 EMI3.9 
 décent de 65.-' de la théorie en 2-(1-r.ap2tyla.:.i.üo-lr3- diazacyclopeiri;jr4.e-2* 

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 EMI4.1 
 Lo procédé pour )rparer des 2.-arI3no-.- diazacyoloalkbnûs, aFw:

  v pour fomule générale 
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 dans laquelle Ar ost un groupe aromatique, qui peut le cas échéant être substitua une ou   plusieurs   fois,   R   est de 
 EMI4.3 
 l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur et ¯(Cïï-)¯# a une chaîne alcoylèno rectiligne ou ranifiée avec 2 à 3 atomes de carbone, ainsi que leurs sols d'addition d'acide physiologiquement supportables, consiste donc chauffer un 
 EMI4.4 
 sol d'isothluroniuïsi, ayant pour fomule générait) t 
 EMI4.5 
 dans laquelle Ar a   la.     signification   indiquée plus haut, R1 est un radical alcoyle   inférieur   eau- Hal du chlore, du brome 
 EMI4.6 
 ou do l'iode, avec une d .o,3.aay.bned.tu.la a.YD.1l" pour formule Générale :

   
 EMI4.7 
 
 EMI4.8 
 dans laquelle -(OI-I2'n- a la sisnification susin<:j.q,udo, sans l'intervention   d'un.   solvant,   pendant   10 à 120   minutes 5.   une température de   100-2002,   de   préférence   da   140-1002,  le produit de base ainsi obtenu étant, le cas   échéant;   transfor- me de la   manière   usuelle en ses sels d'addition   d'acide.   
 EMI4.9 
 



  En général  on procède en chauffant un s cl dbaothiu- ronium avec la quantité équivalente ou un 1ùccr o;:co3 d'une alcoylènedianinc pendant 10 120 ninutes, en agitant et avec reflux, . une J,;ci:1:)6rature comprise entre lOO-20C2, de 

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 EMI5.1 
 pr&f0rC:'1Ce entre 140-100 . La durée et la tcupdrature de réaction dépendent en ZU:1t100 du sel d'ioothiuronium uti- lisé. Quand la i0:.n::N.al1 de nercaptan est torn6ot le radiante de r1cion refroidi est p'xri:1ú do la manière usuelle. 



  Le procédé spécifié" ci-dcsnus convient, d'une ma- nire cc-nirlc, pour la fabrication duo 2-arylraiino-l, 3-diaza- oyclo!dmol3 substitudo au radical aryle e'c/ou l'azotes De plus, on a ddcv::ver4 d'une Clt1.:niul."o inattendue, que co pro- cédé pernet 6,:;o.lo!.lC::l' d'obtenir des 2-r-lidnylamino-1,3.diaza- cycloalkènos :Ju0s'iJ;u6tJ au noyau phnylo en 2èmo et 6!}Me position qui, par les méthodes connues jusqu'ici, no pouvaient 
 EMI5.2 
 pas être obtenue.

   On a, par exemple, fait bouillir l'iodhy.. 
 EMI5.3 
 drate de 2 f -.f:,c "v:l'.:2Ûny1-.S.rnsthylth.uran.um avec do l'éthy- lènedianine, selon le procède décrit dans lo brevet L.U.A. no 2.SiSh42G canon cû, dans 4a :I.'II\J.o(;lQ1 )May3.iq.w.c pendant 15 heures avec reflux ann r qu'on ait pu obtenir un rendement en base d' 3.ra,dv,za..:a, Par contre, ai l'on chauffe les parw #fcicipanto a la réaction sans oolvant pondant deu:: heures environ l?OQ on obtient , aprèo le traitement, lo 2-'(2',6'-' didthylphny3.)arai::o..l3diazaoya.apentne avec un rondement do 5CYI'O' do la thdorie. 



  Les com,)oo6s ainsi obtenue peuvent ttro tranof ormes en leurs cola d'addition d'acide phyaiolociquonont supporta- bles. Oosns acides on peut utiliser à cet effet dos acides inorganiques, par exemple dos hydracidea halogènes, do l'acide sul:Pariqu de l'acide plocphoriquo et analogue ainsi que des 
 EMI5.4 
 acides organiques tels que l'acide tartrique, acétique ou analogue. 
 EMI5.5 
 



  Les 2-arylaNino-l)3-diaacyoloalnea en. question plus op';cinl""l'1:1.' les composas suba i tuc: en position 2 ot en ) position 6 par <1u chlore et/ou un radical tl<1thylo et/ou un 

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 EMI6.1 
 radical éthyle ainsi que lers scia d'addition d'acide ont des propriétés vaaooorstric rioes et pilo6routoriques de va- leur,qui pemeiriont leur usage pour guérir des rhunes et 
 EMI6.2 
 dans le domaine des cosmétiques pour le traitement des' poils de la barbe pour le rasage. 



  Les excories ci-dessous servent à expliquer avec plus de détails le procédé pour l'ontontion des composée en 
 EMI6.3 
 question, con osomples n'ayant toutefois aucun caractère 
 EMI6.4 
 limitatif ni restrictif . 
 EMI6.5 
 EMWM .1,- Préparation du 2-(naphtylamino)-1,3-diazaoyclo- 
 EMI6.6 
 pentèno-(2). 
 EMI6.7 
 



  L'iodhydrate d'isothiuronium obtenu par synthèse à partir do 1E3, do a-naphtylJu-hiour6o (voir Houben-iteyl Vol.'9 page Lof3? ) et 10 ml d'iodure de méthyle dans du ntlano7. absolu (rendement = 2312 C) est chauffé avec un léer excès d'éthy- lènediamino pendant environ une heure,en agitant, à 130-1502, Le nercaptan s'6ohappe. Le mélange de réaction cristallise aprba refroidicooment et par traitement avec do l'6ther. Il est rooriatalliaé plusieurs fois dans du néthanol-dther avec intervention do noir animal, Le rendement en due 2-(naphtylamino)-l,3-dia7'.acyclopontene-(2) correspond à 65% de la théorie, Le produit de base libéré de la solution aquase de 1'iodhycrave 70C une lessive de soude diluée fond à 1502. 



  Pour obtenir le clilorhydrate, le produit de base est dissous dans du méthanol absolu, et son pH est rendu acide avec de l'acide ei,lo^¯;rdrirue 4YxErilis Après traiteront avec du charbon on trc.i-ce le. solution avec de l'éther sec jU5ç,u'à ce que la crristc.lii3c.ti0n se produise. Le chlorhydrate fond 22?. 223 Q , F.EFIPZL IT ; Pr ' i.^.r =c ion du 2- ( 2 G -dithylaatli.no ) 1:3.. 



  1 dis.zacycl.opeWcb..no-(2), 

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 EMI7.1 
 37,5g do 1io-urÓe (.P.F.ts 162-164 i obtenue de la manière connue partir do 2,6-diéthylanilino et de rhoda- nure d'aaunoniua, sont chauffés avec 29,4g de bromure d'éthyle dans 50 ml do nothanol pendant plusieurs heures avec reflux. 



  Le solvant est ensuite enlevé sous vide et le brotahydrate 
 EMI7.2 
 d'isothiuroniun, qui subsiste comme résidu, est chauffe avoo 
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 un léger excès d'dthylonodiaatine (120%) en agitant pondant 1 à 2 heures à 150-1702. L'éihylmorcaptan s'échappe. Après 
 EMI7.4 
 le refroidissement on dissout le mélange de réaction dans de 
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 l'eau, le résidu huileux est sépare" par filtration et lao filtrat est purifie sur du charbon ot alcalïnïo6 avec du NaCH bzz. Lo produit do base est ainsi précipite, il ost Dé- paré par filtrution avec aspiration et est lavé Doi.:;110use::1ont avec de l'eau alaede. Le rondement correspond a 50 do la théorie et le produit a un P.F.= 155-157" . La chlorhydrate a un r.F. 2092, IEJ.l1;.!.': Préparation du 2-(2'-chloro-6'-n(5tîiylanilino)- 1, 3-diazacyclolioxène-(2) . 



  On chauffe 42,5s do 3wohloro z ami.no to'uêne (0,3 mole) avec 45,6 do rhodanuro. d'antaonium (0,6 mole) dans 210al d'eau ot 4i. d'acide chlorhydrique à 32 pendant cinq heures à 952. La tlliouréo substituée (P.F.=170-1732) icoléo apros refroidissement est chauffée avec 365 d'iodure de méthyle dans 50 su. do nethanol pondant 1 heurofevec reflux. Le solvant est ensuite siparû sous vide, et l'iodhydrate d' iClo'h1ouron1um qui m. :3iste CO:'::.10 résidu (rendement 83g  P.P.= 163"l65s3 est u- i au e f 6 avec un 1e r e::ca .e pxapyi.nc;ca :,i:.a-1 ,3 pendant environ 2 heures en 0..:;1 tant à 120-1502. Le Ncrcaptan s'échappe. Apr>--c refroidissement on provoque la cristalli- ) sa Mon du résidu ave.: de l'acétone ce on répare les cristaux ! 

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 par filtration avec aspiration.

   Après leur dissolution dans l'eau chaude e t après purification de la solution sur 
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 du charbon, on alcalinise celle-ci avec du lIaOH 511 et on obtient la W cip .tc,tioa du produit de base té.trcllrc1,ropyri- aldine sous la foime d'une huile qui cristallise toutefois aprea 1 à 2 heures. Après aspiration et lavage avec un peu d'eau glacée, le rendement correspond a 1012C ot le produit de base a un ï'.'. 13 2-135 2. Le chlorhydrate est obtenu 1 partir de ce produit de base cocaae à l'ordinaire et il fond, après avoir <H6 recristallisé doux fais dans le ü.Ót:'1I3.nol/éther avec intervention do noir animal à 234-238'\. 



  Wl,IPI,e IVe- réparation du 2-(2fG'diétlcylanil.ino)-...rathyl- 1 3-.diaracyclopo.z'v ne- ( 2 ) . 



  On chauffe 0,2 noie de l1 iodhyârato d'isothiuro- niura, obtenu par s: tlx4s,e 1, partir de 26--aictl:yï.a.niliae selon l'exemple II avec un Id,-or excès de pr0pylene*daane¯ (1,2) en a::;;itn:' pondant 1 à 2 heures à 13')...lÓO. Après refroid1sscr.1cnt, on traite le indlange do réaction r.roc de l'eau, on la filtre et on l'alcollniae avec du zJapI 51;, 
 EMI8.3 
 ce qui provoque la séparation du produit de base à l'état 
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 d'huile. Pour sa purification on lo dissout dans de l'acide 
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 chlorhydrique et on le précipite,avec intervention de charbon, à l'aide d'uno lessive de soude. Le chlorhydrate cristallin, 
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 obtenu à partir du produit do base corne à 1'oxd.i.uire est i fortenent hYGrocco::?iquo. EXEMPLE Vu, Préparation du 2(Z'-t.ly.-ia-ahylsni.3.no).-13. dlasacyclopontèue-(2) . 



  On chauffe ensenblo 7lG de :r.-tl:y1-o-to.uiCine et 80g de rhodaiuxre d 1 a."';1r.lonitt..l dans 370 r.7.. d'eau avec 80 ...1 d'acide chlorhydrique à 32? pendant environ 8 heure 3 à S52. 



  '7 La thio-uréo, isolée après le rc:Croic1issc::Jcnt est clipuffee .2*il-l 

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 aveo 685 d'ioduro de 1 :éthyle dans 50 m1. de m6thanol pendant 
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 doux heures avec reflux. Le solvant est ensuite enlevé sous 
 EMI9.3 
 vide et l'iodhydrat" d'i3othiur"oniun (huileux), qui subsiste comme résidu, est chauffa avec un lézer excÙ2 d'etliyljncdia- mine en agitant pondant une hmire â 120-1502, Du racthy7.aer- captan s'échappe, Apru refroidissement, on reprend lo produit dans du li 20 et on alcalinise avec du IlaOR 5N, ce qui provoque la séparation da, produis de base à l'état d'huile. Pour sa purification, il eut dissous dans de l'acide chlorhydrique 
 EMI9.4 
 et est précipité avec intervention de charbon avec do la 
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 lessive de coude.

   Le chlorhydrate de ce produit ont hygroaoo- 
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 pique. 
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 E-TpLE YI",w Préparation du 2 (26-d.chltrrophnylj-amirio 13- 
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 diazacycloalkène-(2), 
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 On chauffa ensemble 16g de thio-urdo (I'.'..49Q) obtenu do la 1'i1Ì,)'lioro ooru'1UO à. partir de 2,6-ct9.chloraniline (préparée ooraiao indiqué dans la Ors, Synth, III, 262-263) et de rhodanuro d'annonium, avec 16g d'iodure de méthyle dans 150 ml do ndthanol pendant 2) heures avec reflux. Le solvant est séparé sous v3.u.a et l'iodhydrate d ' isothiuronium, qui subsiste cal,,rie uidu (22g ayant un p.I.=li0j est chauffé avec un léger excès on dthylune diamine (120;ôy en r.;iW nt 
 EMI9.10 
 pendant environ uno heure à 130-1502). Il s'échappe du moroap- 
 EMI9.11 
 tan.

   Le m6larice de r:action est ensuite repris dans de l'acide acétique dilué cliauc". et la solution obtenue eat aloalinisée avec du IraOIï 21T, Le produit de base ainsi précipité cat sépare 
 EMI9.12 
 par filtration avec aspiration, il est lavé avec do l'eau et 
 EMI9.13 
 est sèche. Le :;"..n<,:c;:1ont = 4pOg et le P.F.= 1302. Le chlor- hydrate a un P..7.= 3052. 



  #w On a, on outre, prépara les composas suivants ayant 

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 EMI10.1 
 OOr.ID10 forraulo ;Exlx:l.o N yx... 1 - G (Cil 2)n 11. l , H .,""",., ' ......,...... 



  - Ba,se Chlorhy- Préparé E.w;, .:!:' rH') - Base drate selon t2,n .T. en QC ?F.(:n.20 Ex. 



  ¯ ,,,##!<!)!r" )!'<!M. 



  VII CF> H -C-CR2- 15G-157,5 7-121 x et Il f viii Cil3x -cz-z- .25 156.1<!0 1 et Il .-J 0: T 106 146 letll CII...<- ..crrl2-CII2- l06 146 et II. 



  - -CH-CIIg- o .....a . 1 #... -ci2-c2- 135-136 157-159 ;-t:"J -ClI2-CH2- 135-1,6 157-159 01 r..,r.rrn-wa . sr .aw.- ,1,..... i ....EW. ¯ Ce-3 q -CH2'.CH2 143 202-205 1 et Il C-'3 i........ i.. i.... 



  CH,:>! hycros- XII C25"::>: R -lTd2-1Trl;- 105-:l.CG .opique l et II xiii 11 'CH2-CH2 131-H3 M4-196 1 .t II ... -""##""'*"'"'**"*" XIV <; H -(:n2-crn2- 143-145 217-220 1 et Il 01 y 

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 EMI11.1 
 ..-- --- ........:..-¯...... ;";s'e'" 'c.o"r;;y'" -;r6pD.ré II:X kir 1 R -(CH2\1.- c en {1"tI:l.o selon .....-..... -.........¯1........ -.-.....,.,....!!.ç,....I:r: . .:1.,. Jl.C..- ]J...'!.. 



  # (3 XIV C. 1 >- H -CH2-C1l2- 143-J.45 217-220 1 ot II ci C \.1'.1) XV O;;3+'" , n "'C!2-C12" huileux 160-163 1 et II C:'t .......................... A .........................................................44 C2U!) XVI " 1t -cn -CH - 94.98 ";xoa- i.tll xvi -ai 12-CI12- 94-98 oop1quo .r..r.yr.a.a.aa..rar , v..l..aa..vr.a .rrr .avrv vJaa r 1 aa.aanrW.ini1 j25 l'VII C" 2 Il 5 Il -Vllr-w11."" 133-137 240-243 l ot Ici 1 f G. a.....¯.....:^f ¯. w.r.,.w r w.r.r.. a.r . w . a .....i....14.11 '5 hullo%tn 111 Cti-L-CÜ huiloux 94-90 f ...L.¯. eli 3 XIX CH.-C- H huile= 162-165 III E G¯ C;. rno .............  -.....-..--¯¯- r.r.r .ew .. r .. r r . v ./ ....Y -...........-........... -............................ 



  /--.....(- 105-107 hy'roo" li -0-iei-Cli3 105-107 copique ...y . ............---- - - ......... .................... 



  <S1.LITA- XXI H Ch2-CÜ2- 'zu.leu, w'Vo. iq,ue .1uileu.."t o,1quo """"""'"'5"' t^.y;z a:z- X:II -C-CIl2- X:II -,y-' CH - 1'2- 12'" huileux .j1C'"uo 4'.. 

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 EMI12.1 
 



  Los 2 plnnyltno-13-.c.i.azaeyeîopent;nes-(2 disubntitués en 6 ' et ayant pour fomule gGnt5rrJ.o ; 
 EMI12.2 
 
 EMI12.3 
 dans laquelle .Fil et R- peuvent être éçaux ou différents ot peuvent être un radical authyle ou éthyle ou un atome chlore, ainsi que lours ncla d'addition d'acide ph,ysioloû3.qucczen supportables se distinguent par un effet deconsestif énergi- que et durable de la muqueuse du nez.

   De p:ref6-oitce, on utilise les no:voa .c:c composes à l'état de l'sur chlorhydrate et sous la o2ao de Gouttes , pulvérisations ou poiaoades à introduire le nez* Par rapport à un de3 ddconcostifs connus les plut efficaces, portant le not1, g nér1C!1.to do chlor- hydrate de xylouutasoline qui est le chlorhydrate de 2-.(4-'" butyl tert,-2',.3'-diMtIlbonzyl)-.2'.iMidaKoline les com  posés faisant l'objot do l'invention possèdent dos avantages iaportcuits ainoi qu'il-rcaulto dosa essais comparatifs indi- ques ol-dossous. 



  1) 33±±f>t ddo01LGOstit de la muqueuse du nez# Les essais ont été faits avec des ohiantl qui su- bissent une narcose produire par la morphine-chloralose- uréthane zelon les prescriptions de Ardaunet et Dinet (Presse médicale, 192. paces 1537-1639). La substance a été ad- 
 EMI12.4 
 ministrée par voie intraveineuse. Une noyonne do sept 
 EMI12.5 
 essais faits chaque fois avec trois aninaux et avec les 
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 infimes concentrations pour les composés, montrait que le 
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 2-(26-diéi'',17:?L:1,1,',j.110,.3""CGj.B,.' .LaC,tTC.O'y.B:lténo23 était il fois plus efficace et le 2-(2t 6t-dieh.:.oaTop:yé ,1.)-arsi:ao- l,3-diazacyclope;rbt;ne-(2) était 21  foin plus efficace que la xylotustazoline utilisée confie substance de cor.Y5atV-i.con. 



  -16 9*1 

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 EMI13.1 
 'loi 2.- Effet vasoconstriet'ur.- Avcc des clir/ij décapitén on a c:=a::1inÓ l'effet vaso- constricteur co :¯5ar à. celui obtenu avec de la xyloautazoline, Les substances ont  .:.6 injectées dans les animiuj par voie 1n- traveineuse et la tension sanguine a été mesurée dans l'artère carotide à l'aide d'un nanonètre à mercure, Un moyenne de onze ddterninations odparéos montrait qu'avec les :nOmes concentra- tions pour lea de= substances le 2-(2',6'-diéthylph nyl)-amino- l,3-diasacyclopeatbno-(2) était 3,9 fois plus efficace que la xylométazolina. 
 EMI13.2 
 



  3.- Uffet autiliistaninique.- 
 EMI13.3 
 Dano le rectum isolé du cochon d'Inde et selon les prescriptions do Pu. Lan,ue (PflUgera Arch. ges. Pl1Yaiol, Vol .02' paze 123, ;LiL4) on a tosté la manière dont la substance adminis- trée influence lo opasme histaminique, Comparativement à la Due- nadryleycotte lJuJt1'anoe avait une aotion 1000 fois plus faible 
 EMI13.4 
 et no produisait donc aucun effet antihistaminique, 4.- Compatibilité locale .- 
 EMI13.5 
 a) A l'oosopliaso d'une grenouille on a mesuré le ralentisse- ment du mouvenent ciliaire oomme expression du degrd de lésion do la muqueuse (lidthode de H. Koohmann, Naunyn-Sohmiedeberge Arch. oxper. :>atl1. Pharmakol. Vol. 150, Page 23, !9)..cl).

   La substance d'essai et la substance témoin ont st6 utilisées sous la forme d'ime solution à 0,:1 &, et on a calculé le ralontiasonent en ',* par rapport à une période de contre.. 
 EMI13.6 
 le. La xylonétacolino a provoqué, par uno série de cinq 
 EMI13.7 
 essais, en tlOYO:1n8 un ralcn.tieaoJ.1ent du mouvement ciliaire de 54 el, alors que la  (2' 6'-c?idthylphcnyl)-aurizzo-13- diazocyclopcntcne-(2) accélérait le mouvement ciliaire de 17,,'Op de sorte quo la compatibilité locale du 2.(' ? 6'--,ifthyl- " p:.nyl )-a..no-1. -di wzzoyc? onentne  ( 2 ) par rapport la 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 
 EMI14.1 
 xylomtazoline est meilleure d-71 . b) Par la méthode de Seuc 1.1 Hisiura et Roinliard (J.

   Pharm, Expt.   Thorap.   Vol   102,   page   132   1951) on   a   mesuré l'influence sur   le mouvement   ciliaire à la trachée d'un cochon d'Inde. 
 EMI14.2 
 



  On a utilisa dos solutions de 0,1 à 0,05 do r,yl,omta2ol3.ne qui, a l'aide de cinq, essais, ont provoque en moyenne un ralentissGi.1ent absolu du mouvement ciliaire pendes!: une pé. riode de 50 minutes, alors que les solutions ayant la mené concentrât ion en -(2',6'dithy3.phdnyl)-aai.no.,3-d.azacycl4- pentena-(2) no provoquait aucun ralentissement du nouvemerf;   oiliairo,   5. - Dosage . 



   Les nouveaux composés sont utilisés avec une dose de   0,1. à   0,3 %. 



     Ci-dessous   on donne, à titre d'exemples, quelques 
 EMI14.3 
 formulations ,:a:.x..ooWig,uea oamprQnant, comcte substances actives, quelques-uns des composés faisant l'objet de l'in-   vention.   
 EMI14.4 
 l. ,our ;o . n e z, 0,7.,,a, ".  , 2.-( 2' 6 -àiW hylp::Lny1 ) a.iro-1 3.diazaoyola 
 EMI14.5 
 
<tb> pentène.HCl <SEP> 0,100 <SEP> g
<tb> 
<tb> phosphate <SEP> secondaire <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 3610 <SEP> g
<tb> 
<tb> acide <SEP> citrique <SEP> 0,250 <SEP> 6
<tb> 
<tb> borate <SEP> 'de <SEP> phénylmercure <SEP> 0,001 <SEP> g
<tb> 
 
 EMI14.6 
 hydroxyéthylccllulose 0,700 g eau dC:inér. .li s'e pour faire 100.000 ni Gu;tés ou;.î :o noz 0,2 bzz 2-(2' ,6' -c.i6t:1yl>hÓn:rl)-aI!1ino...l,3-diaza.. cyalopent:r.oF:

  Cl - 0,200 g 
 EMI14.7 
 
<tb> phosphate <SEP> secondaire <SEP> do <SEP> sodiua <SEP> 3,610 <SEP> g <SEP> 
<tb> 
<tb> acide <SEP> citrique <SEP> 0,250 <SEP> g <SEP> 
<tb> 
 
 EMI14.8 
 borate de :Ú6n.1"!:lcrcure 0,001 g hydroxyc'z.4lcelh.z7.ose 0,700 g 
 EMI14.9 
 
<tb> eau <SEP> déminéralisée <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 100.000 <SEP> ml
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 
 EMI15.1 
 Gouttes.notu, le.Aca 6; 2- (2 # , 6 : -utiiylphnyï) -amino-1 3-dicaa- cyclopont*.ne*Y,01 2.(2t x 6 -am ïno-le3 -cl icoa- 0,300 g phoD1ÙD:te secondaire do sodium 3,610 g 
 EMI15.2 
 
<tb> acide <SEP> ci-crique <SEP> "0,250 <SEP> g
<tb> 
 
 EMI15.3 
 borate de phl1'lJ:lcrcure ,- 0,001 g hydroxyé'thylocll1.1.1Qoc 0,700 g eau ddmin6raliode pour faire 100.000 mi 
 EMI15.4 
 1;.tM.Il..t::

   1 Dt"'l3t(mQe ovivcr 1'aoido oitriquo, la phocphllte t3ocond.ro de sodium et le borate do ?h6nyl- aorcuro (Doua la -6oi-pae d'une solution à 0,1 oont dissous successivor1.orr la moitié do l'eau. d6minérn11ado dont on dispose ov la solution est filtrdo juaqu.' ôtre claire. 



  Dans la ::1ar'aO roa'4 nae do' .a quantité d nau on dissout l'hydroxyÓth.loolluJ.ooo 011.ac;1tant, on rÓuJl1t lon doux so- 
 EMI15.5 
 lutions et on filtre. 
 EMI15.6 
 



  .Eodit. l.kI:. y.i.r.:t.a.o.r¯4.1.Ç.,)..Q. J'l...ÇA..9.J.:I;. .''':: 
 EMI15.7 
 z 6 ' # -diô :; zpanyl )-a:aino1., -diaxa,- cyc1ocntèl1e 0,100 a 
 EMI15.8 
 
<tb> phosphate <SEP> secondaire <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 3,610 <SEP> g
<tb> 
<tb> acide <SEP> citrique <SEP> 0,250 <SEP> g
<tb> 
 
 EMI15.9 
 borate de llC::1Yl"'.lOl'CurO 0,001 il eau dÓin6rlic60 pour, former 100.000 ml Produit à. -se.J3NL. ,1- -A0 ,U,2 bzz 2- ( 2   , 6 ' -didtïi;'lp:\<înyl ) -oaiuo-1, 3-diaza- cyclopcntbno 0,200 g phosphate secondaire de eodiu::1 3t G1.0 g acide citrique 0,250 a borate de '1h6n"l::1o:.'C\'trc 0 001 g eau dësindralisdo pour faire 10C.'OU .1. 



  ProckiJ; "clv'51."i:JC1' t:f.>.n.D le nez 0 "1. .- 2- ( 2 ', ,6 1 -di6t:tl:>:6:.:.yl )-a.::lino...1, 3-diaza- cycli.opentne 0,300 g phosphate seco:c.::iowdo oodittîi 3,610 g acides citrique 0, 250 9 borate de :?::6n:':':.1Ol'oure 1 . 0,001 g eau d ;:.i.lr:Ùi!:; 0 pour ferucr ,CC3GÛ0 ml 
 EMI15.10 
 .:tq:1:0.'!.-: La a'.1.::star.co:.ctive. l'acide oi'\;riuo, 10 phosphate secor.doi.re ot 1g borate de phdnyinercuro (uous la forr-e dtu.::o :oluio.1 à 0,1 ±#) sont dissous succôocivcnseat 1 d.a l:oau :.e:;,.w. 2rM.icCo et la solution est fillruo juaflu'à 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 
 EMI16.1 
 8tre claire. 



  III,, pamàe ..2o.'-\l'¯q .,.;....Q.,.1¯ 2-(2!,6''<LihylPnyl)-o"--dia- 100 cyclopentène 0?100 Vt\eel1ne jaune pour former 100,000 a !o.1!lc1e..1'.P .1Jl.}l'!¯0..,.2. ..:: 2-(2',6'-didtlTylayl)-amino-l,3-dlaza- 200 cyclopentène 0,200 vaseline jauna pcrur former 100O000 g !'.Q:'mé+..29."F..J..ne,. ()j 3 2-(2',6'-dië-tlTylpayl)-amino,3-diasa- ayclopontbne  1.'00 vaseline ja.\U1e 111"' former 100,000 S.

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS EMI17.1 1.- Procddú pour préparer des ?'LaCNl'dltW 2tCyC10 n3kènes ayant pour formule cénérale s EMI17.2 dans laquelle Ar est un croupe aromatique, qui peut le cas échéant être substitué une ou plusieurs foie, R est de l'hy- drogène ou un radical alcoyle inférieur et -(CH2)n- une chaîna alcoylène reotilicne ou ramifiée avec 2 à 3 atomes de carbone, EMI17.3 ainsi que leurs sole' d'addition d'acide pliysiolosiquement supportables, ca procédé consistant à chauffer un sel d' :
    Lsot1i1uron1Ut1, e.'t'.l1t pour fornulo générale t EMI17.4 du laquelle Ar a la signification indiquée plue haut, R1 EMI17.5 est un radical V.100710 inférieur et Hal du ch10ft',' 4Ur bromt ou de l'iode, avec uno dialooylenediamine, ayant pour forma@ générale t HaN-(OH2)n-NH2 dans laquelle -(%)n7 a la ei,gn.fioation 8U81n41qucjl, eau l'intervention d'un solvant, pendant 10 à 120 minutes à une température do 100 à 2009, de préférence de 140 à 180a,la base ainsi obtenue étant, le cas échéant, transformée de la manière usuelle en ses sels d'addition d'acide . EMI17.6
    2.- Les composés nycnt pour fornule générale 1 EMI17.7 <Desc/Clms Page number 18> dans laquelle R1 et R2 peuvent être dcaux ou différents et peuvent être ulradical méthyle ou éthyle ou un atome de chlore. EMI18.1
    3*- Les sols d'adCition d'acide physiologiquement suppor. tables de ces conposda.
    4.- Le 2-(2 , C .dléthßlph6ni j-awin:01,',-diaxaCyo.Opon'hèn0(2) 5.- Le 2-( 2 , G t-d.ah.oroph6nyl )-oxmino-1, 3-diazaayalopenttn (2).
    6.- Le 2(2,6iuSth;l7.phényl)-mino1,,3-diazaaya.prentè ne-(2).
    7.- Le 2...(2'.. dk;.oro6..mthy7,phny.)-a,no-.:-diaaoyo,o pentène-(2).
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4213995A (en) * 1978-02-17 1980-07-22 Boehringer Ingelheim Gmbh 2-Phenylimino-imidazolidines and salts thereof

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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