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Publication number: BE625085A
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Description


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  PROCEDE DE FABRICATION D'ALCOOLS #..:±'l'IM.ENIQUES 

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Les alcools   [alpha]-éthylénique   constituent un* matière première importants pour la   synthèse   organique. C'est ainsi par exemple   qu'ils   peuvent se déshydrater en donnant   de    dioléfines   conjuguée*, utilisables   notamment pour la fabrication de   caout-     choucs synthétiques.   



     : Un   procédé connu de fabrication de   ces   alcools   consista   à   traiter   par la Valeur ou par des agents chimiques les hydro- peroxydes obtenu* par oxydation des hydrocarbures   éthyléniques   au moyen   d'oxygène   ou d'air, à   une- température   modérée. 



   Toutefois les   procédés   connus de conversion des hydro- peroxydes   d'hydrocarbures     éthyléniques   en alcools   [alpha]-éthyléniques   présentent'divers   Inconvénient; ;   les une   consomment   en effet des  ente de réduction coûteux, telsque le sulfite de sedium ou l'iodure   de potassium,   tandis que les autres ne permettent pas d'obtenir 1 alcool éthylénique avec un rendement et une pureté industriellement   satisfaisante.   



   L'emploi d'agents de réduction coûteux pour cette réaction   s'explique   par le fait que jsqu'à présent aucun procédé industriel- lement   sati-*faisant   mettant en oeuvre de l'hydrogène, agent de réduction particulièrement économique, n'a pu être découvert. 



   Eh effet, comme l'a   constaté   l'auteur de la présente   invention    les   catalyseurs   d'hydrogénation antérieurement proposée pour la   réduction   des hydroperoxydes ne sont pas   satisfaisants,   soit   qu'ils ne   soient efficaces qu'à des températures élevées, par 

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 exemple supérieures à 80*C, que les hydroperoqc1.. '4' oUt1n.. ne peuvent supporter sans décomposition en produits Indésirables,, en 
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 particulier aldéhydes ou cétones, soit qu'ils soient peu  électif a et réduisent simultanément la fonction   hydroperoxyde   et la double 
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 lia3son éthylénique, conduisant ainsi à la formation d'alcools saturés.

   En outre, comme 1'hydroperoxyde d'oléfine at trouve gêné* rarement en solution dans l'oléfine correspondante, la double liaison de l'oléfine se trouve simultanément   hydrogénée, ce   qui constitue un inconvénient supplémentaire.   C'est   ainsi par   exemple :   que le palladium, le platine et le nickel se sont révélé*   inuti-     lisables   en raison de leur mauvaise sélectivité.      



   La présente invention a pour objet de   fournir   un   procède   permettant de réduire   catalytiquement   par l'hydrogène les hydre- 
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 peroxydes d'hydroua-.lbures éthyléniques en alcools cc-étl'qUn1Cit.ttl avec un rendement élevé et sans formation app1'é:1abl. de produite. seconaaires indésirable . 



  Ce procédé consiste essentiellement mettre en contact de l'hydrogène gazeux avec l'hydroperoxyde d'hy,3rovarbur: 'tb..,14:\1QUI en solution dans un hydrcaanbure liquide, en prlseneu d'un oât&lvi4ur de palladium-plomb, palladium-bismuth ou palladtum-plodlb-bllîb1th, , ladite solution renfermant également, à l'état dissous, une base 
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 azotée organique et un noÎ4ant hydrophile. 



  . Le présent procède peut être appliqué aux hydzoperoxyme d'fîyd.1':>C\arburee éthyléniques a41ol1Ciu.. ou ayolQues rarnt par exemple de 4 à 20 atomes de carbone, bien que la limite de 20'   puisse   

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 être à6pïieàli sans inconvénient. C'est toutefois pour le traitement , dU h1d.",des d'hydrocarbures éthyléniques renfermant de 4 à 6 atomes "d.fcarbontt que le procède présente le maximum d'intérêt, en particulier pour le.traitement dea hydroperoxyde de butènes, de pentenes et d'hexènes, et surtout de l'hydroperoxyde de cyclohexane. 



  On peut toutefois appliquer le-procédé aux hydroperoxydes deheptèneng de doddoënes, d'elcoeènes et de cyclooceène, par exemple. 



  L'hydrocarbure dans lequel se trouve dissous l'rydroperoxyde peut être choisi parmi les hydrocarbures satures et/ou éthyléniques, 
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 c70Uq\t8 et/ou acycliques, ou encore parmi les hydrocarbures aroma- tiques ou   alkylaromatiques   ou les mélanges de ces hydrocarbures. 



   Ces hydrocarbures renferment avantageusement de 4 à 12 atomes dit   carbone   par   molécule,   étant entendu que seuls seront retenue 
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 ceux qui M trouvent a l'état liquide à la température et sous la pression de la réaction. On pourra donc utiliser .par exemple le butane, t'Bexane, le dodécane, le oyolohexane, le décahydronaphtalène, l'heptene, ,e cyolchexène, le benzène, le xylène ou leurs mélanges. 



  ' Un cas particulier est celui du produit brut de la réaction d'rÓ.1tYdat1on des hydrocarbures éthylénlquos, consistant en une solution   d'hydroperoxyde   d'hydrocarbure éthylénique dans   1 hydro-   carbure   éthylénique   correspondant non transformé. Il a été constaté 
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 que ledit hydrocarbure était pratiquement inerte vi.I-A..vis de l'hydro- Cène dans les conditions de la réaction, ce qui   constitue   un fait      surprenant puisque la double liaison n'est pas hydrogénée et avan- tageux   puisqu'il   est alors possible de traiter le produit brut de 
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 l'hydrord;C:Vdat1on. sans avoir $ en éliminer l'hydrocarbure éthylénique' non transformé. 

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     La.     concentration   del'hydroperoxyde dans   ce'-,   hydrocarbure peut être par exemple comprise entre 2 et 85 % en   poids.   



   Le catalyseur peut être préparé par réduction en phase aqueuse d'un oxyde ou d'un sel de palladium, de préférence le chlorure de palladium, dissous ou   mia   en suspension da s une phase aqueuse, la réduction pouvant être obtenue par des moyens connue à l'aide d'hydrogène ou d'un agent de réduction chimique t'il que, par exemple, le formiate de sodium. Cette réduction est accompagnée ou de préférence suivie de la mine en contact du palladium métallique en résultant aveo une solution d'un sel de plomb et/ou de bismuth dans un solvant convenable, par exemple une solution aqueuse   d'acé-   tate ou de nitrate de plomb ou de bismuth.

   Le catalyseur obtenu est alors séparé de la solution précitée et peut 8tre utilisé en   l'état,   de préférence après séchage, 
On peut utiliser le catalyseur tel quel ou après dépôt sur un support inerte comme, par exemple, l'alumine ou le carbonate de calcium. 



   En cas   d'enclôt   d'un support, ce dernier pourra Être im- prégné d'une solution d'un sel de palladium et le support   imprégné   sera. soumis à la réduction avant ou après le traitement par   un   sel de plomb et/ou de bismuth, comme indiqua   ci-dessus.   



   Pour la fabrication de ces catalyseurs, on pourra par exemple se reporter au brevet britannique 13.298/1915. 

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   La proportion de palladium peut   être   aussi faible qu'on le veut et représenter par exemple moins du dix millième du poids 
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 d'hydroperoxyde traité, ole5t-à*dtre une "quantité catalytique". 



   Une base azotée organique est incorporée dans le milieu fractionnel, étant entendu que   par   "base azotée organique" on entend tout   oomposé   organique renfermant simultanément au moins du carbone 
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 de l*.'.ydrogene et de l'azote, capable de donner des .cela par réaction avec les acides forts, comme par exemple, l'acide ohlorhydrique ou l'acide eulfurique. Ce sera de préférence un   composé   organique renfermant par exemple de 2 à 30 atomes de carbone par molécule, 
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 choisi parmi les aminée aliphatiques, cycloaliphatiquosé aromatiques ou mixtes et les composée MtA1' Ofol1Ques renfermant au moins un atome d'azote dans leur cycle.

   A titre d'exemples da ces composés, on peut citer la Nhexylelmine, ta dléthylamlne, linopropylaminei la tr14thylam1ne, l'héxaméthylene-dlamlne, la diéthanollamine, l'allylamine, la oyclohexyl.amine, la dieyelohexylamjlne, l'aniline, la paraphénylène-diamlnt, la diméthylanîline, la benzylamine, i'ainaphtyl-benzyl-amine, la p!\dnyl-#.naphtyl..amine, la pyrrolidine, la pipéridine, la corpholinç, la pipérazine, la pyridine, l'amino3- pyridine, la quinoléine, l'isoqulnoléine, leacridine et la pyrimidine. 



  On donnera toutefois la préférenceà la quinoléine qui confère le maximum de sélectivité au catalyseur. 
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 Certaine composés qui ne répondent pas à la définition précitée de la base   azotée,     mais   qui sont réduite par l'hydrogène en cette dernière dans le   milieu   réactionnel, peuvent également être   utilisés :

   c'est le cas par exemple du nitrobenzène.   

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 Ces bases sont de préférence Incorporée* directement dans 
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 l'hydreearbure renfermant Ithydmperoedeo par exemple à raison de P,01 z 10 g/1, de préférence C,0!5 C 1 g/1, bien que l'on puisse 
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 également traiter le catalyseur par ces bas** avant son utilisation, 
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 En l'absence de ces bases, on obtient un mélange 1n4dd- 
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 rable d'alcool éthylénique et d'alcool saturé, ainsi que d'hydres 
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 carbure saturé lorsqu'un hydrocarbure éthylénique est utilité acratma 
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 solvant. 
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  Enfin, il est nécessaire d'utiliser un solvant orsan1qúl . de l'hydroperoxyde et de l'hydrocarbure, hydrophile$ o't;,t..à.od1ri un solvant capable d'absorber au moins 10 % de obn propre poil  d'eau & la température de 2C'C, et de préférence un talent 4 entièrement miscible avec l'eau, par exemple l'alcool mdth)'l1è&U";

   l'alcool éthylique, l'alcool 18oProP111que, l'ta3tone, le 41Ô', l'éther éthylique ou 1' acétate d'it4iyleé Le solvant organiquo hydrophile précité de l'hydrcpwrctydw et de l'hydrocarbure sera de préférence capable de dissoudre 2 % au moins de son poids du mélange utilisé d 'hydf'C.pft1'Ç11de et dthydto* 
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 carbure 
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 Le solvant hydrophile car* utilisé e pJ'C:

  Ipôl't1cn ,wN1bnt. pour maintenir une phase liquide unique au cours de la réaction 4t notamment i la fin de cette dernière, et par exemple 3 raison de 0,1 1. 100 fois et de préférence 1 à 10 fois le peidt dayroplrof traité, étant entendu que l'on aura avantage A utiliser un* proptltitift 

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 de solvant hydrophile d'autant plus élevée, à poids égal d'hydro- 
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 peroxyde traité, que 1& 801ut1on d j hYdztoperode dans l'hydrocarbure sera plue   diluée, -   
Ce solvant sera de préférence insensible à l'action de l'hydrogène* comme   c'est   le cas dès solvants précités. 



   La température sera modérée,   généralement   inférieure à 
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 50*0 et de préférence comprise entre 5 et 40'C, les meilleurs r4sul- tata étant toutefois obtenue entre 10 et 25 C. 
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 Quant A la pression  elle pourra 3tr  choisie à un niveau   quelconque   mais suffisant pour maintenir l'hydrocarbure   éthylénique   
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 en phafc* liquide et fournir une 'concentration d'hydrogène appréciable dans le milieu. C'eat ainsi par exemple que de bons résultats sont obtenus pour des pressions comprîtes entre 0,5 et 10 atmosphères, en   particulier   sous la   pression atmosphérique   normale. 



     La   quantité théorique d'hydrogène   nécessaire   au présent 
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 procédé est de une  tôle ci 'tl)'c1rosn par mole de mono..tydropero:q<11 d'hydrocarbure éthylénique, 
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 . La réaction est généralement poursuivie Jusqu'à absorption   d'un*   quantité d'hydrogène représentant de 90 à   100 %   de la quantité 
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 théorique nécessaire à la réduction en alcool éthylénique de l'hydra  peroxyde, de préférence 95 A 100 ;d.

   Elle peut cependant dans certains cas 8tre poursuivie au-delà  Jusqu'à l'absorption d'une quantité d'hydrogène excédant légèrement 100 % de la quantité théorique et 

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      pouvant aller par exemple jusqu'à 110   %   de celle-ci, de préférence 
105 %, pour tenir compte de l'excédent de consommation pouvant résulter éventuellement de réactions secondaires d'importance limités. La vitesse-d'absorption de l'hydrogène se réduit d'ailleurs très fortement au voisinage de   ces   valeurs., ce qui permet d'inter-   rompre   facilement la réaction. Si l'on s'écarte des valeurs précitée le rendement du procède est généralement moins bon. 



   On interrompt alors   1 'alimentation   en hydrogène et sépare l'alcool  -éthylénique par des moyens   classiques    par exemple par distillation.      



   Il convient d'observer que les catalyseurs   utilités     Mien   l'invention se révèlent pratiquement inertes vis-à-vis de   1'hydre-   peroxyde en l'absence d'hydrogène, ce qui indique qu'ils agissent uniquement en tant que catalyseurs d'hydrogénation. 



   Les exemples    vivants,   donnés à titre non   limitatif,   
Illustrent la mise en oeuvre de la présente invention :   Préparation des catalyseurs :     Catalyseur     A  On verne une solution aqueuse den soude dans 100 g d'une solution aqueuse à 3 % en poids de   chlorure   de palladium Jusqu'à précipitation complète, On fait alors passer de l'hydrogène jusqu'à la fin de l'absorption. On filtre le précipité, on le lave à   l'eau   et on le mélange avec 15 g d'une solution aqueuse à 30   %   en poids d'acétate de plomb. Après agitation pendant une heure à la tempéra- ture crdinaire puis à 90 C, on filtre le catalyseur, en le lave et   en.   le sèche. 

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    Catalyseur   B -   On imprègne   25g   d'alumine   en billes au   moyen   de 25 cm3 de solution   aqueuse   de chlorure de palladium à   5 %   de palladium, à la température ordinaire pendit 62 heures, puis à 80 - 90 C pendant 
5 heures. 



   Après filtration et méchage, on traite l'alumine imprégnée par l'hydrogène à la température de 80 -90 c pendant une heure. 



   ,On immerge alors les billes dans une solution de 5 g d'acétate de plomb dana 25 car d'eau. Après deux heure¯, on filtre et sèche le catalyseur 4 la température ambiante. 



    Catalyseur   C -  20   cm3 d'une   solution   aqueuse de chlorure de palladium 
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 à 5 % de palladium sont diluée,avec lao anr5 d'eau chaude. On ajoute alors une solution aqueuse de !Oude à 5 , puis, goutte À goutte, une solution aqueuse il 22 % en poids de formlate de sodium jusquei précipitation et réduction   complétée   du palladium. Ce dernier est 
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 alors lavf i l'eau puis mis en suspension dans 20 cnr d'eau. 



  On ajoute 1 g de nitrate de bismuth et T cor d'acide chlorhydrique 5 N et agite énergiquement à la température de 9t)'C. 



  On lave le catalyseur   à   l'eau et on le sèche. 
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 r- EXEMPLS 1 On m41anse 20 em3 d'éthanol, 0,02 g de quinoléine, 4,1 g d'hydreperMtyde de cyalchexènylé pur en solution à 56 % en poids dans le cyclohoxène et 0,01 g du catalyseur A précité, et on complète le   volume :4   50 cm3 par addition de   cyolchexene.   



     On   fait passer de l'hydrogène en large excès dans le mélange maintenu à la , température de 25 C. 

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   0,027   =le   d'hydrogène, soit les trois quarts de la quantité théorique,  est   absorbée,   en 17 minutes et demis, soit à une vitesse de 9,2 moles par heure et par gramme de catalyseur, Cette vitesse diminue ensuite pour tomber à 0,5   =le     d'hydrogène   par heure et par gramme de catalyseur lorsque   la   quantité théorique d'hydrogène, soit 0,036 mole,   a     été   absorbée, ce qui   nécessite-   une heure de réaction,   On     interrompt   alors l'alimentation en   hydrogène,   
Un dosage   d'hydroperoxyde   montre que la   conversion   de ce dernier a été pratiquement totale.

   L'analyse du produit de la récation par chromatographie   en     phase   vapeur a donné les   résultats     suivants   (les   rendements   molaires figurent entre   parenthèses)   cyclohexénet (84 %) cyclchexénone (12 %) cyclchexanol   (1,4     %)     oyelohexanone   (1,3   %)     EXEMPLE 1 bis   
A titre de comparaison, l'exemple 1    et     répète   avec le même poids   d'un   catalyseur de palladium sans plomb, et en supprimait par ailleurs l'emploi de quinoléine. 



   L'absorption de la quantité théorique   d'hydrogène     n'est   réalisée qu'en 160 minutes  La vitesse d'absorption des trois premiers quarts de la quantité théorique d'hydrogène n'atteint que 1,41 molen par heure et par gramme de catalyseur, cette vinsse d'absorption atteignant encore 1,14 molespar heure et par   gramme   de   catalyseur   après fixation de la quantité théorique d'hydrogène. 

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 La conversion de l'hydropwroxyde est pratiquement totale. 



    L'analyse du   produit de la réaction donne les résultats   suivante   
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 (rendement molaire entre parenthèses) : : Í oyolohex6nol (63 ;6) eyelohexénone (16,8y6) oyolohexanol ( 7 6) ,: oyclohexnnone (6,9 %) 
Par comparaison   avec, l'exemple   1, le présent exemple montre que   le -palladium   est un mauvais catalyseur de conversion des hydro- 
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 peroxydes d'oléfine en alcools olétiniqueo correspondants puisqu'il   est ..   la fois moins actif et moins sélectif que le catalyseur au plomb de l'invention, EXEMPLES 2et 3     
Des résultats sensiblement analogues à ceux de l'exemple 1 sont obtenue lorsque le poids de quinoléine est porté à 0,1 et   0,165   g,

   la durée de la réaction étant alors respectivement de 70 et 90   Minutes.   Au contraire, avec un poids de quinoléine de   0,01   g, la durée de la réaction est réduite 4 50 minutes. 



    EXEMPLE 4   
L'exemple 1 est répété en remplaçant la quinoléine par la pyridine. 



   Avec 0,012 g de pyridine, la durée de la réaction est de une heure. 

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   Avec 0,02 g de pyridine, cette durée est de   70     minute.,   tandis qu'avec  0,1 g   de pyridine elle atteint 90 minutes. 



   Les rendements ne sont paa sensiblement modifiés. 



   EXEMPLE 5 
L'exemple 1 est répété à plusieurs   reprises   en portant la 
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 quantité d'éthanol reapeetivemant 4 10, 30 et 40 cor. 



   Les   résultats   ne sont pas modifiés de manière   appréciable    Au contraire, lorsque la quantité   d'éthanol   est   abaissée   à 5 car, la réaction dure 130 minutes et le catalyseur ,'agglomère, es qui   réduit   son activité. 



   Ce dernier essai démontre qu'en présence d'une proportion Importante d'hydrocarbure, il n'est pas avantageux d'utiliser une proportion trop faible de solvant hydrophile. 



     EXEMPLE   6 
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 L'exemple 1 est répété en remplaçant l' 4thanol par le m$me volume de m4thanolo 
On observe alors une période d'induction de quelques minutes, la réaction se déroulant ensuite   comne   dans l'exemple 1, avec des résultats comparables. 



    EXEMPLE 7    
L'exemple 1 est répété en remplaçant la quinoléine succes- 
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 vivement par 0,013 S d'aniline, 0,033 6 d'#..naphtylben:rlam1ne et 0,012 g de d1't."IyUn\ine. 

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     Dans   les trois   catie   la durée   d'hydrogénation-  et   d'une heure et les rendements sont   sensiblement les   mêmes que   dans .     l'exemple   1. 



    EXEMPLE   
L'exemple 1 est   répété   en remplaçant l'éthanol par le même   volume   d'isoprpanol les rendements ne sont   pas modifiés.        



   EXEMPLE ?   En   remplaçante dans l'exemple 1, l'éthanol par un volume égal   d'acétone,   la durée de l'hydrogénation est de 115 minutes, avec un rendement   pratiquement   inchangé (83 %). 



   EXEMPLE 10 
En remplaçant, dans l'exemple 1, la   quinoléine   par l'ani- line, à raison de 0,015 g, on obtient en 86 minutes   l'[alpha]-cyclohexénol   avec un rendement molaire de 86 %. 



     EXEMPLE   11   En   remplaçant, dans   1'exemple   1, la quinoléine par la N-hexylamien, à raison de 0,015 g, on obtient en 85 minutes   l'[alpha]-cyclohexénol     avec   un rendement molaire de 85 %. 



   Des   résultats     comparables   sont obtenue : - en 127   minutes   avec 0,009 g d'isopropylamins, - en 70 minutes avec 0,03 g de   phényl-[alpha].naphtyl-amine     - en   45 minutes avec 0,02 g de nitrobenzène. 



    *usée   

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   ; EXEMPLE 13    
L'exemple 1 est répété en remplaçant la catalyseur qui s'y trouve utilisé par le même poids d'un catalyseur de palladium-   bismuth   (catalyseur C). 



   Lorsque   100 %   de la quantité théorique d'hydrogène ent été absorbés, ce qui nécessite 200 minutée, la vitesse d'absorption tombe   à   des valeurs négligeables. Le rendement molaire en   eyolo-     hexénol   atteint alors 84 %. 



    EXEMPLE 1?      L'exemple   1   est. répète   en   remplaçant   la   catalyseur     Qui   s'y trouve décrit par 0,2 g d'un catalyseur de pulladium-plombbismuth aur carbonate de   calcium,  
Lorsque    100 %   de la quantité théorique   d'hydrogène   ent été absorbés, ce qui nécessite 35 mintes, la vitesse d'absortion tombe à des valeurs négligeables. Le rendement molaires en cyclohexénel atteint alors 86 %. 



     EXEMPLE   14 
L'exemple 1 est répété en remplaçant le catalyseur qui s'y trouve décrit par 1,5 g du catalyseur B (pallsdium-plombe sur alumine). 



     Apres   absorption de la quantité   théorique   d'hydrogène, es qui nécessite 300 minutes, on obtient le eyeclohexénel avec un resdement molaire de 87   .   

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    EXEMPLE   
L'exemple   l'est     répété   à la température de 12 C. Le ren- dément   n'est   pas   modifié,     mais la   durée d'absorption de la quantité théorique d'hydrogène atteint 300 minutes. 



     EXEMPLE   16      
L'exemple 1   cet   répété à la température de 40 C. La durée d'absorption de la quantité théorique d'hydrogène est alors de 51 minutes*   EXEMPLE   17 
On mélange 140 cm3 d'éthanol avec   0,14   g de quinoléine, 29 g d'hydorperoxyde de cyclohexènyle en solution à 56 % en poids dans le cyclohexène et 0,07 g du catalyseur A, On complète le volume à 350 cm3 par addition de cyclohexène. 



   On fait passer de l'hydrogène dans le mélange maintenu à la température de 25 C. Après une heure, la quantité théorique d'hydrogène a été   absorbée   et la vitesse d'aosorption de l'hydrogène   devient négligeable,      99,8 %   de l'hydroperoxyde ont été transformée. Par dis- tillation, un obtient le cyclohexénol avec un rendement molaire de 84 %. 

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  EXEMPLE lao On mélange 285 ams d'éthancl avec 0,29 g de quinoléine# 5'r,2 g d'hydroperoxyde de cyolohoxènyle en tlolut1on A 56 en poids dans le ayclohexne et 0,07 g du catalyseur utilisé t l'ltxelllpl. 1. 



   On fait passer de l'hydrogène dans le   mélange   maintenu à la température de 35*C. 



   La   quantité   théorique   4' hydrogène   est   absorbée     en   165 minutes, et la vitesse   d'hydrogénation   devient alors négligeable. 
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 Le taux de conversion de l'hydroperoxyde atteint alors 98,6 %. 



   Par distillation, on obtient le   cyclohexénol   avec un rendement molaire de 87   %.

Claims

REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d'alcools n-éthyléniques par mise en contact d'hydrogène gazeux avec un hydroperoxyde d'hydrocarbure éthylénique, en présence de catalyseur, caractérisé en ce que l'hydroperoxyde est dissous dans un hydrocarbure liquide renfermant un solvant hydrophile, et en oe que le catalyseur renferme du palladium métal lique traité par un composé de plomb et/ou de bismuth et par une base azotée organique.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérise en ce que l'hydroperoxyde renferme de 4 à 20, et de préférence de 4 à 6 atomes de carbone.

3. Procédé selon l'une au moins des revendications 1 et 2, caractérise en ce que l'hydrocarbure liquide est choisi parmi les hydrocarbures saturés et/ou éthyléniques, cycliques et/ou aoycliques, et les hydrocarbures aromatiques et/ou alkylaromtiques.

4. Procédé selon l'une au moins des revendications 1 à 3. caractérise en ce que la concentration de l'hydroperoxyde dans l'hydrocarbure est comprise entre 2 et 80 % en,poids.

5. Procède selon l'une au moins des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le catalyseur est obtenu par réduction d'un sel ou oxyde de palladium et mis en contact avec une solution aqueuse d'un sel de plomb et/eu de bismuth.

6. Procédé selon l'une au moins des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la base azotée organique est choisie dans le groupe formé par les aminés aliphatiques, cycloaliphatiques, aromatiques ou mixtes et les composés hétérocycliques asotés. <Desc/Clms Page number 19>

7. Procédé selon l'une au moins des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la base azotée organique est utilisée à raison de 0,01 à 10, de préférence 0,05 à 1 gramme par litre de solution d'hydro- peroxyde dans l'hydrocarbure.

8. Procédé selon l'une au moins des revendications 1 à 7, caractérisé . en ce que le solvant hydrophile est entièrement miscible à l'eau, 9. Procède selon l'une au moins des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le solvant hydrophile est choisi dans le group* forai par le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, l'acétone, l'éther éthylique et l'acétate d'éthyle.

10. Procédé selon l'une au moins dee revendications !1 à 9, caractérisé en ce que le solvant hydrophile est utilisé en pioportion suffisant pour maintenir une phase liquide unique du cours de la réaction.

11. Procédé selon l'une au moine des revendications 1 à 10, caracterisé en ce que le solvant hydrophile reposante de 0,1 A 100 fois le poids d'hydroperoxyde traita.

12. Procédé selon l'une au moins des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que la température est inférieure à 50 C.

13. Procédé selon l'une au moins des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que la réaction est interrompue lorsque 90 à 110 % de la quantité théorique d'hydrogène on-0été absorbes.