BE626870A - glycerides modifies - Google Patents

Description

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     Glycérides modifiés .   



   La présente invention concerne des esters de xylitol non cycliques. 



   Il est connu que des esters d'acides gras supérieurs avec des poly-alcools forment une classe de produits   tensio-ac.   tifs non ioniques. En particulier, ils sont utilisés comme agents émulsionnants pour les huiles et les graisses. Cette classe de pro- duits comprend, par exemple, des mono-esters et des   polyesters   

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 d'acides laurique, palmitique, stéarique, civique,   été,avec   de l' éthylène glycol, du glycérol, du sorbitol, du mannitol et du pen-   tadrythritol.   Dans le cas où le nombre d'atomes de carbone de la      chaîne d'alcool polyvalent et leur configuration moléculaire per- mettent   l'élimination   d'une ou deux molécules   d'eau,   avec for- mation de ponts   d'oxygène,

     le résultat final de l'estérification est un produit de l'estérification partielle d'acides gras avec des dérivés mono-anhydro et   dianhydro   d'alcools polyvalents. A cause de leur très mauvaise solubilité dans   l'eau,   l'application des produits décrits ci-dessus est soumise à certaines limitations* 
De plus, ces produits comptent un certain degré de   toxicité   de sorte que leur utilisation comme additifs pour les substances ali- mentaires n'est pas conseiller, spécialement à des doses élevées. 



   Le demandeur a trouvé qu'il est possible de préparer des esters spéciaux d'acides gras ayant 6 à 30 atomes de carbone avec du xylitol,   c'est-à-dire   un polyalcool. contenant une chaîne droite à 5 atomes de carbone qui, à cause de sa configuration moléculaire et du nombre suffisant de groupes hydroxyles, a la propriété de donner deux dérivés anhydre,   c'est-à-dire     l'anhydro-xylitol   et le 
1,4 :

  2,5-   dianhydro-xylitol.   Grâce au procédé décrit dans le pré- sent brevet, les produits finals obtenus sont des mono-esters et des diesters d'acides gras avec du xylitol, dans lesquels ce dernier, est présent sous la forme non cyclique, c'est-à-dire que tous les groupes hydroxyles sont libres, à l'exception évidemment de ceux qui sont estérifiés avec l'acide gras   aved   lequel le xylitol a été amené à réagir. Les produits ainsi obtenus possèdent un degré très élevé de tensio-activité, une activité très élevée de disper- sion et   d'émulsionnement,   et ilsmontrent de façon surprenante une toxicité beaucoup plus basse, de sorte qu'ils peuvent être utilisés môme en doses élevées comme additifs pour les substances alimentai- res.

   Le procédé du présent brevet consiste à faire réagir une mole d'un ester d'alkyle inférieur d'un acide gras ayant 6 à 30 atomes de carbone, avec 3 moles ou plus de xylitol, en utilisant un sol- vant de la classe comprenant le diméthylformamide et le   diméthyl-   

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 EMI3.1 
 suif oxyde, et en laissant se développer la réaction dans un'3 at.o,. 



  C,,.phbre d'azote, à une température comprise entre 90 et 100ce, zal pression de 250 à 300 mm de Hg, pendant une période de 12 à 24 heure3, en présence d'un catalyseur alcalin. Après re±rod1,s$etï.c1"l.' le mélange est secoué avec de l'hexane, ce qui provoque la !I!"lbr?1,... pitation du xylitol n'ayant pas réagie Le xylitol est onlsvé J':"" filtration et le filtrat est concentré jusqu'à siccité, la !'4::,'/ étant recristallisé dans un solvant convenable, par exemple dans dichloroéthane. 



    EXEMPLE   1.- 
Un mélange de 912 g de xylitol (6 moles), de 540 g de 
 EMI3.2 
 palmitate de méthylt (2 moles), de 3.000 g de diméthylfor::arnide et de 27 g de carbonate de potassium est chauffé pendant 12 hure:3 ,-. 



    92-95 C   sous une pression de 250 mm de Hg dans une atmosphère d' azote. Après enlèvement du   diméthylformamide   par distillation sous 
 EMI3.3 
 vide, le résidu est dissous dans du butanol et du cyclohexnne et la solution est lavée   à   l'eau pour récupérer l'excès de xylitol. 



  Les solvants sont enlevés et le résidu est cristallisé dans de 1' acétate d'éthyle ou du   dichloroéthane.   On obtient une production de 540 g de produit ayant les propriétés suivantes : r 
 EMI3.4 
 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> saponification <SEP> : <SEP> 152,1
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'hydroxyle <SEP> : <SEP> 456,2
<tb> 
<tb> Acide <SEP> palmitique <SEP> : <SEP> 1,56%
<tb> 
<tb> Palmitate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> : <SEP> 1,25%
<tb> 
<tb> Humidité <SEP> : <SEP> 0,18%
<tb> 
<tb> Mono-ester <SEP> : <SEP> 63 <SEP> %
<tb> 
<tb> Diester <SEP> : <SEP> 37 <SEP> %
<tb> 
 
L'indice d'hydroxyle élevé montre que le produit n'est pas sous une forme cyclique. 



  EXEMPLE 2. - 
Un mélange de 456 g de xylitol (3 moles), de 270 g de 
 EMI3.5 
 palmitate de méthyle (1 mole), de 912 g de diméthylsu1roxyd et de 

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 13,5 g de carbonate de potassium est chauffa pendant 12 heures à 92-94 C sous une pression de 250 mm de Hg dans une atmosphère d' azote. Après enlèvement du diméthylsulfoxyde par distillation sous vide, le résidu est dissous dans du butanol et du cyclohoxane. La solution est lavée   à   l'eau pour récupérer l'excès de xylitol et elle est évaporée jusqu'à siccité.

   Le résidu est cristallisé dans de 1' acétate d'éthyle ou du   dichloroéthano.   On obtient une production de   300   g d'un produit qui a les propriétés suivantes ; 
 EMI4.1 
 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> saponification <SEP> ; <SEP> 154,3
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'hydroxyle <SEP> ; <SEP> 457,1
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Acide <SEP> palmitique <SEP> : <SEP> 1,42%
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Palmitate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> : <SEP> 1,31%
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Humidité <SEP> : <SEP> 0,27%
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Monoester <SEP> t <SEP> 63,05%
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Diester <SEP> : <SEP> 36,5%
<tb> 
 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS- 1. Un procédé de préparation d'esters de xylitol non cycliques, tensio-actifs, avec des acides gras contenant 6 à 30 atomes de carbone, qui comprend la réaction dans un solvant de la classe comprenant le diméthylformamide et le diméthylsulfoxyde, d'un ester d'alkyle inférieur d'un acide gras contenant 6 à 30 atomes de carbone, avec au moins 3 quantités équimoléculaires de xylitol, en préser.ce d'un catalyseur alcalin et dans une atmos- phère d'azote, à une température de 90-100C, sous une pression de 250-300 mm de Hg, pendant 12 à 24 heures, le traitement de la masse de réaction obtenue avec de l'hexane, l'enlèvement par fil- tration du xylitol n'ayant pas réagi, l'enlèvement du solvant par distillation, et la recristallisation du résidu dans un sol- vant. <Desc/Clms Page number 5> de 2.

   Un procédé de préparation d'esters/xylitol non cycles ques, tensio-actifs, avec des acides gras contenant 6 à 30 ate- mes de carbone, qui comprend la réaction dans un solvant de la cias EMI5.1 se comprenant le dlm6tnylformamlde et le d.m6thy7.au,toxyà:, ("un ester d'alkyle inférieur d'un acide gras contenant 6 h 30 situ"- 1 ;1-, carbone, avec au moins 3 quantités équimolaires de 7sy,it>:', an 'r-- sence de carbonate de potassium et dans uno atmosphère el' 0. ?',otc, à une température de 90 - 100 C, sous une pression de 230 à 300 -- de Hg pendant 12 à 24 heures, le traitement de la masse de xc3^r , < obtenue avec de l'hexane, l'enlèvement par filtration du xylitel n'ayante pas réagi, l'enlèvement du solvant par distillation ot la recristallisation du résidu dans du dichloroéthane 3.

   Un procédé suivant la revendication 1, dans lequel l'ester d'alkyle inférieur d'acide gras est le palmitate de méthyle 4. Un procédé suivant la revendication 1, dans lequel l'ester d'alkyle inférieur d'acide gras est l'oléatede méthyle.

   5. Un procédé suivant la revendication 1, dans lequel l'ester d'alkyle inférieur d'acide gras est le laurate de métyle, 6. Un agent émulsionnant, soluble dans l'oau, consistant en le produit de réaction de xylitol avec des acides gras con- tenant 6 à 30 atomes de carbone, lorsqu'il est préparé suivant le procédé de l'une quelconque des revendications précédentes.

   7. Esters de xylitol non cycliques, avec des acides gras contenant 6 à 30 atomes de carbone.

   8. Moncypalmitate et dipalmitate de xylitol non cycliques.

   9. Mono-oléate et dioléate de xylitol non cycliques.

   10. Mono-laurate et dilaurate de xylitol non cycliques.