CH422749A

CH422749A - Procédé de préparation d'esters non cycliques, tensio-actifs, de la xylite

Info

Publication number: CH422749A
Application number: CH25263A
Authority: CH
Inventors: Nobile Luciano; Allegrini Renato; Poma Anteo
Original assignee: Ledoga Spa
Priority date: 1962-10-02
Filing date: 1963-01-10
Publication date: 1966-10-31

Description


  



  Procédé de préparation d'esters non cycliques, tensio-actifs, de la xylite
 La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'esters non cycliques, tensio-actifs, de la xylite.



   On sait que les esters des acides gras supérieurs avec les poly-alcools forment une classe de produits tensio-actifs non ioniques. Ces produits sont employés notamment comme agents   émulgateurs    pour huiles et graisses. Parmi les produits de cette classe, on peut citer par exemple les mono-et polyesters des acides laurique, palmitique, stearique et oléique avec l'éthylène glycol, le glycérol, la sorbite, la mannite et la   pentaérythrite.    Lorsque le nombre d'atomes de carbone de la chaîne de l'alcool   polyhydroxylé    et leur configuration moléculaire permettent   l'élimina-    tion d'une ou de deux molécules d'eau, avec formation de ponts d'oxygène, l'estérification donne finalement des,

   produits d'estérification partielle des acides gras avec les dérivés mono-et   dianhydro    des alcools   polyhydroxylés.    En raison de leur solubilité très médiocre dans   l'eau,    les applications de ces esters sont limitées. En outre, ces produits ont une certaine toxicité, de sorte que leur utilisation comme additifs aux substances alimentaires n'est pas recommandable, spécialement à haute dose.



   Nous avons découvert qu'il est possible de préparer des esters spéciaux d'acides gras. ayant de 6 à 30 atomes de carbone avec la xylite, un polyol contenant une chaîne droite de 5 atomes de carbone qui, en raison de sa configuration moléculaire et du nombre suffisant de groupes hydroxyles, a la pro  priété    de donner deux dérivés   anhydro,    à savoir   l'anhydro-xylite    et la 1,4-2,5-dianhydro-xylite. Les composés obtenus par le procédé selon l'invention sont des mono-et diesters des acides gras avec la xylite, celle-ci étant présente sous forme   non-cylique,    c'est-à-dire avec tous ses groupes hydroxyles à l'état libre, sauf, bien entendu, ceux estérifiés par l'acide gras avec lequel la xylite a réagi.

   Les produits ainsi obtenus possèdent une très forte activité tensio-active, dispersante et   émulgatrice    et, ce qui est surprenant, une toxicité très réduite, de sorte qu'ils peuvent tre employés, mme à forte dose, comme additifs pour substances alimentaires. Le procédé selon l'invention consiste à faire réagir une mole d'un ester alcoylique inférieur d'un acide gras de 6 à 30 atomes de carbone avec au moins trois moles de xylite en présence de   diméthylformamide      et/ou    de   diméthylsulfoxyde    comme solvant, en laissant la réaction s'effectuer dans une atmosphère d'azote, à une température de 90 à 100  C et sous une pression de 250-300 mm
Hg pendant 12 à 24 h, en présence d'un catalyseur alcalin.

   Après refroidissement, on secoue le mélange avec de l'hexane, ce qui précipite la xylite non transformée. On sépare la xylite par filtration, on évapore le filtrat à sec et on recristallise le résidu dans un solvant approprié, par exemple dans du   dichloroéthane.   



   Exemple 1
 On chauffe pendant 12 h à   92-9su    C, dans une atmosphère d'azote sous une pression de 250 mm
Hg, un mélange de 912 g (6 moles) de xylite, 540 g (2 moles) de palmitate de méthyle, 3000 g de diméthylformamide et 27 g de carbonate de potassium.



  Après avoir chassé le   diméthylformamide    par distillation sous vide, on dissout le résidu dans du butanol et du cyclohexane et on lave la solution à l'eau pour récupérer l'excès de xylite. On chasse les solvants et on cristallise le résidu dans de l'acétate d'éthyle ou du   dichloroéthane.    On obtient 540 g d'un produit ayant les propriétés suivantes : 
 Indice de saponification.... 152,1
 Indice d'hydroxyle..... 456,2
 Acide palmitique...... 1,56  /o
   Palmitate de méthyle.....    1,25'ouzo
   Humidité........    0,18'o/e    Monoester....... 63 ouzo   
 Diester.........   37'O/o   
 Le fort indice d'hydroxyle montre que le produit n'est pas sous forme cyclique.



   Exemple 2
 On chauffe pendant 12 h à   92-940 C,    dans une atmosphère d'azote sous une pression de 250 mm
Hg, un mélange de 456 g (3 moles) de xylite, 270 g (1 mole) de palmitate de méthyle, 912 g de   diméthyl-    sulfoxyde et 13,5 g de carbonate de potassium. Après avoir chassé le   diméthylsulfoxyde    par distillation sous vide, on dissout le résidu dans du butanol et du cyclohexane. On lave la solution à l'eau pour   récu-    pérer l'excès de xylite et on l'évapore à sec.

   On cristallise le résidu dans de l'acétate d'éthyle ou du   dichloroéthane.    On obtient 300 g d'un produit ayant les propriétés suivantes :
 Indice de saponification.... 154,3
 Indice d'hydroxyle...... 457,1
 Acide palmitique..... 1,   42' /o   
   Palmitate    de   méthyle...    1,31  /o
   Humidité.........    0,271O/o
 Monoester........ 63,0510/o
 Diester......... 36,5' /o

Claims

REVENDICATION Procédé de préparation d'esters non cycliques, tensio-actifs, de la xylite et d'acides gras contenant de 6 à 30 atomes de carbone, caractérisé en ce que l'on fait réagir, dans un solvant consistant en diméthylformamide et/ou diméthylsulfoxyde, un ester alcoylique inférieur d'un acide gras contenant de 6 à 30 atomes de carbone avec au moins trois quantités équimoléculaires de xylite en présence d'un catalyseur alcalin à une température de 90-100 C et dans une atmosphère d'azote sous une pression de 250300 mm Hg pendant 12-24 h, en ce que l'on traite la masse réactionnelle avec de l'hexane, en ce que l'on sépare la xylite non transformée par filtration, en ce que l'on chasse le solvant par distillation,

et en ce que l'on recristallise le résidu dans un solvant.

SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le catalyseur alcalin est le carbonate de potassium et en ce que l'on effectue la recristallisation dans du dichloroéthane.

2. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'ester alcoylique inférieur d'acide gras est le palmitate de méthyle.

3. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'ester alcoylique inférieur d'acide gras est l'oléate de méthyle.

4. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'ester alcoylique inférieur d'acide gras est le laurate de méthyle.