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" COLORANTS AZOIQUES INSOLUBLES DANS L'EAU ET PROCEDE POUR LEUR PRODUCTION ".-
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La présente invention se rapporte à des colorante azoïque insolubles dans l'eau, répondant à la formule générale I
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dans laquelle X est un atome d'oxygène ou de soufre, R1 est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alcoyle ou acyla- mino, et R2 est un atome d'halogène ou un radical alcoyle ou acylamino, ainsi qu'à un procède pour la production de ces colo- rante. L'invention se rapporte en outre à des articles, télé que touilles* filma et textiles en esters cellulosiques, polyami- des synthétique., polyuréthanes et polyesters linéaires qui ont été teints et/ou imprimés avec les colorants du genre décrit plus haut.
On a trouvé qu'on obtient ces nouveaux colorante azoî- que. insolubles dana l'eau en copulant de la diamino-4,4' diphényl- urée ou de la diamini-4,4' diphénylthiourée tétrazotées avec des phénols de formule générale II
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dans laquelle R1 et R2 ont les significations susmentionnées.
A titre d'exemples de phénols de formule II, appropriés pour le procédé suivant la présente invention, on citera l'hydroxy- 1 méthyl-4 benzène, lthydroxy-1 tertio-butyl-4 benzène, lthydroxy-
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1 diméthyl-2,4 benzène, l'hydroxy-1 di-tertio-butyl-2,4 benzène, l'hydroxy-1 chloro-4 benzène, l'hydroxy-1 bromo-4 benzène, l'hy- droxy-1 acétamino-4 benzène, l'hydroxy-1 acétamino-2 méthyl-4 benzène, l'hydroxy-1 carbométhoxy-4 aminobenzène et l'(hydroxy-4' phényl)-1 pyrrolidone,
Lorsqu'on effectue la copulation de la diamino-4,4' diphénylurée ou de la diamino-4,
4' diphénylthicourée tétrazotéea avec un mélange de différente phénols de formule générale II, on obtient des colorante constitués de mélanges de composée symétri.
.ques de formule générale 1 et de composée de formule générale 1 dans lesquels les deux radicaux R1 et/ou les deux radicaux R2 sont différents.
Les nouveaux colorants conviennent, sous forme fine- ment divisée, pour la teinture et/ou l'impression d'articles, tels que feuilles, films et textiles, par exemple fibres, fils, bourre, tissus tissée et tissus à mailles en esters cellulosiques, polyamides synthétiques, polyuréthanes, polyesters linéaires tels que le téréphtalate de polyéthylène. @
Les nouveaux colorants fournissent des teintures et des impressions jaunes présentant de très bonnes propriétés de solidité aux épreuves humides, une excellente stabilité aux trai- tementa à chaud, tels que repassage, plissage et thermoficage.
La résistance à la lumière des teintures et des impressions est également excellente* On obtient des teintures de ce genre, par exemple, en teignant des textiles en polyesters à des températurea comprises entre 90 et 100 C ou, sous pression, à des températures supérieu- res à 100*0, tout en ajoutant au bain, en plus des auxiliaires de teinture usuels, pour augmenter la vitesse de montée des co- lorants, des accélérateurs de teinture, par exemple l'o- et le p-phénylphénol, l'acide o-hydroxybenzolque et l'o-hydroxybenzoate de méthyle.
Pour obtenir des impressions du genre décrit plus @
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haut, on utilise les colorants simultanément avec des épaissis- sants et, le cas échéant, avec les auxiliaires d'impression usuels et les accélérateurs mentionnés plus haut, et on soumet la marchandise imprimée, pendant peu de temps, à un traitement à la vapeur d'eau ou d'air chaud. Les teintures et les impres- *ions obtenues avec les colorants de la présente invention sont rongeables en blanc par les méthodes connues.
Les parties indiquées dans les exemples suivants sont, sauf indication contraire, des parties en poids. Les parties en volume se rapportent aux parties en poids comme le litre au kilo- gramme.
EXEMPLE 1
On dissout 484 parties de diamino-4,4' diphénylurée dans 1000 parties en volume d'acide chlorhydrique 10 N, soue addi- tion de 6000 parties d'eau, On ajoute à cette solution 6000 parties de glace, puis, en brassant, par petites portions, une solution aqueuse de 276 parties de nitrite de sodium. On fait couler lentement, en brassant, la solution de sel de diazonium ainsi obtenue dans une solution composée de 432 parties d'hydre- xy-1 méthyl-4 benzène, de 160 parties d'hydroxyde de sodium, de
212 parties de carbonate de sodium et de 2000 parties d'eau. La copulation est terminée après peu de temps.
On sépare par fil- tration le colorant qui a précipité et on le lave sur filtre, avec de l'eau. Le gâteau de filtration humide, qui renferma 910 parties du colorant de formule
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est disperse, de façon usuelle, avec 1370 parties du produit de condensation obtenu avec de l'acide naphtalène sulfonlque-2 et .
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du formaldéhyde On teint pendant 90 minutes, entre 95 et 100*0, 100 parties d'un tissu de polycaprolactame dane un bain renfermant, dans 2000 parties d'eau, 1 partie du colorant obtenu ocmme décrit plus haut, nous forme finement divisée, et 3 parties du produit de réaction de mole d'huile de ricin avec 40 moles d'oxyde d'éthylène, On obtient une teinture Jaune d'une très bonne résis- tance à la lumière et présentant d'excellentes propriété* de résistance aux épreuves humides.
En utilisant dans cet exemple, au lieu de 484 parties de diamino-4,4' diphénylurée, 516 parties de damino4,4' diphényl- thiourée et en opérant par ailleurs comme décrit plus haut, on obtient 935 parties d'un colorant de formule
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qui teint les fibres de polyamides ou de téréphtalate de poly- éthylène en nuances jaunes tirant un peu plus sur le rouge.
On obtient,de façon analogue, les colorants jaunes ci-après :
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EXEMPLE 2
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On dissout 121 parties de diamo-4p4t diphénylurde dans 250 parties eu volume d'acide chlorhydrique 10 N et 1500 parties d'eau. On mélange la solution avec 1500 parties de glace, puis on diazote avec une solution aqueuse de 69 parties de Nitrite de sodium. On verso la solution de sel de diazonium, lentement et en brassant, dans une solution de 54 parties d'hydroxy-1 méthy3 4 benzène, de 76 parties d'hydroxy-1 acétamino-4 benzène, de 40 parties d'hydroxyde de sodium et de 53 parties de carbonate de sodium dans 600 parties d'eau.
La copulation terminée, on esso- re à la trompe le colorant qui s'est formé et on le lave à l'eau., On obtient 250 parties d'un mélange des colorante suivants ;
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mélange qui , peut3tre dispersé, sans séchage préalable, par malaxage avec 375 parties du produit de condensation à base d'acide naphtalène sulfonique et de formaldéhyde. La préparation ainsi obtenue teint les fibres de polyamides ou de téréphtalate de polyéthylène en nuances corsées d'un jaune tirant sur le rouge.
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EXEMPLE 3 @
EMPI
On verse lentement et en brassant une solution d'un sel de diazonium préparée, suivant les indications de l'exemple 1,
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à partir de 242 parties de àiànLtM.U$tt1 diphényluréet dans une solution composée de 108 parties d'hydroxy-1 méthyl-4 benzène, de 122 parties d'hydroxy-1 diméthyl-3,4 benzène, de 80 parties d'hydroxyde de sodium, de 106 parties de carbonate de sodium et de 1500 parties d'eau. La copulation est terminée après peu de temps. On essore à la trompe le colorant qui a précipité et on le lave à l'eau jusqu'à neutralité de l'eau de lavage.
On ob- tient 420 parties d'un mélange des colorants suivants !
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Ce mélange teint les fibres de polyamides en nuances jaunes pures et solides*
On peut obtenir, de façon analogue, à partir des constituants du tableau ci-après, des colorants jaunes appropriés pour la teinture de fibres de polyamides at de polyesters.
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<tb> Constituant <SEP> ler <SEP> copulant <SEP> 2e <SEP> copulant
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> diazoîque
<tb>
EMI9.2
D1amino-4,4' diphényl- hydroxy-1 méthyl-4 (oxy-4 ph'n1)-1
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<tb> urée <SEP> benzène. <SEP> pyrolidone
<tb>
<tb> hydroxy-1 <SEP> chloro-4 <SEP> hydroxy-1 <SEP> axétylamibenzène <SEP> no-4 <SEP> benzène
<tb>
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hydroxy-1 mdthyl-4 hydroxy-1 carbométhobenzène XY-4 am1nobenèn' hydroxy-1 dînièthyl.
bydroxy-1 acétylami
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<tb> 3-4 <SEP> benzine <SEP> no-4 <SEP> benzène
<tb>
EMI9.6
hydroxy-1 dichlort- hydroxy-1 dim4thyl-
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<tb> 2-4 <SEP> benzène <SEP> 3-4 <SEP> benzène
<tb>
<tb> diamino-4,4' <SEP> diphényl- <SEP> hydroxy-1 <SEP> méthyl-4 <SEP> hydroxy-1 <SEP> acétylamithiourée <SEP> benzène <SEP> no-4 <SEP> benzène
<tb>
<tb> " <SEP> hydroxy-1 <SEP> méthyl-4 <SEP> hydroxy-1 <SEP> diméthylbenzène <SEP> 3-4 <SEP> benzène
<tb>
REVENDICATIONS
1,- Colorants azoïquea insolubles dans l'eau, de formule
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dans laquelle X est un atome d'oxygène ou de soufre,
R1 est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alcoyle ou acyla- mino et R2 est un atome d'halogène ou un radical alcoyle ou acylamino.
2.- Colorant de formule
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**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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"WATER INSOLUBLE AZOIC COLORANTS AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION" .-
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The present invention relates to azo dye insoluble in water, corresponding to the general formula I
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wherein X is an oxygen or sulfur atom, R1 is a hydrogen or halogen atom or an alkyl or acylamino radical, and R2 is a halogen atom or an alkyl or acylamino radical, as well as 'to a process for the production of these colourants. The invention further relates to articles, tele, film and textiles made of cellulose esters, synthetic polyamides, polyurethanes and linear polyesters which have been dyed and / or printed with the dyes of the kind described above.
We have found that these new azo dyes are obtained. insoluble in water by coupling 4,4'-diamino-diphenyl urea or 4,4'-diaminidiphenylthiourea tetrazotated with phenols of general formula II
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wherein R1 and R2 have the above meanings.
As examples of phenols of formula II suitable for the process according to the present invention, there may be mentioned 1-hydroxy-4-methylbenzene, 1-hydroxy-4-butyl-4-benzene, 1-hydroxy-4-hydroxy
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1-2,4-dimethylbenzene, 1-hydroxy-2,4-di-tertio-butylbenzene, 1-hydroxy-4-chloro-benzene, 1-hydroxy-4-bromo-benzene, hydroxy- 1-4-acetaminobenzene, 1-hydroxy-2-acetamino-4-methyl-benzene, 1-hydroxy-4-carbomethoxy-aminobenzene and (4-hydroxy-phenyl) -1 pyrrolidone,
When carrying out the coupling of 4,4'-diamino-diphenylurea or 4-diamino,
4 'diphenylthicourea tetrazotea with a mixture of different phenols of general formula II, dyes are obtained consisting of mixtures of symmetrical compound.
.ques of general formula 1 and of compound of general formula 1 in which the two radicals R1 and / or the two radicals R2 are different.
The novel dyes are suitable, in finely divided form, for dyeing and / or printing articles, such as sheets, films and textiles, for example fibers, yarns, flock, woven fabrics and mesh fabrics of cellulose esters. , synthetic polyamides, polyurethanes, linear polyesters such as polyethylene terephthalate. @
The new dyes provide yellow dyes and prints exhibiting very good wet proof fastness properties, excellent stability to heat treatments, such as ironing, pleating and heat setting.
The lightfastness of dyes and prints is also excellent. Such dyes are obtained, for example, by dyeing polyester textiles at temperatures between 90 and 100 C or, under pressure, at temperatures above. res to 100 * 0, while adding to the bath, in addition to the usual dyeing aids, to increase the rate of rise of the dyestuffs, dyeing accelerators, for example o- and p-phenylphenol, l ' o-hydroxybenzolque acid and methyl o-hydroxybenzoate.
To get impressions of the kind described more @
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above, the dyes are used simultaneously with thickeners and, where appropriate, with the usual printing aids and accelerators mentioned above, and the printed goods are subjected for a short time to a steam treatment water or hot air. The dyes and prints obtained with the dyes of the present invention can be eaten white by known methods.
The parts given in the following examples are, unless otherwise indicated, parts by weight. Parts by volume refer to parts by weight such as liters per kilogram.
EXAMPLE 1
484 parts of 4,4'-diamino-diphenylurea are dissolved in 1000 parts by volume of 10N hydrochloric acid, with the addition of 6000 parts of water. 6000 parts of ice are added to this solution and then, with stirring, in small portions, an aqueous solution of 276 parts of sodium nitrite. The solution of diazonium salt thus obtained is slowly poured, with stirring, into a solution composed of 432 parts of 1-xy-4-methylbenzene, 160 parts of sodium hydroxide,
212 parts of sodium carbonate and 2000 parts of water. The copulation is over after a short time.
The dye which has precipitated is filtered off and washed on a filter with water. The wet filter cake, which contained 910 parts of the dye of formula
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is dispersed, in the usual way, with 1370 parts of the condensation product obtained with naphthalene sulfonlque-2 and.
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formaldehyde is dyed for 90 minutes, between 95 and 100 * 0, 100 parts of a polycaprolactam fabric in a bath containing, in 2000 parts of water, 1 part of the dye obtained as described above, we form finely divided, and 3 parts of the reaction product of one mole of castor oil with 40 moles of ethylene oxide. A yellow dye is obtained with very good light fastness and excellent resistance to light. wet proofs.
By using in this example, instead of 484 parts of 4,4'-diamino-diphenylurea, 516 parts of 4,4'-amino-diphenyl-thiourea and by working moreover as described above, 935 parts of a dye of formula are obtained.
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which dyes the fibers of polyamides or polyethylene terephthalate in shades of yellow drawing a little more red.
The following yellow dyes are obtained in an analogous manner:
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EXAMPLE 2
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121 parts of diamo-4p4t diphenylurde are dissolved in 250 parts by volume of 10N hydrochloric acid and 1500 parts of water. The solution is mixed with 1500 parts of ice, then dinitrogenated with an aqueous solution of 69 parts of sodium nitrite. The diazonium salt solution is poured slowly and with stirring in a solution of 54 parts of 1-hydroxy-4-methylbenzene, 76 parts of 1-hydroxy-4-acetaminophen, 40 parts of sodium hydroxide. and 53 parts of sodium carbonate in 600 parts of water.
When coupling is complete, the dye which has formed is filtered off with suction and washed with water. 250 parts of a mixture of the following dyes are obtained;
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mixture which can be dispersed, without prior drying, by kneading with 375 parts of the condensation product based on naphthalene sulfonic acid and formaldehyde. The preparation thus obtained dyes the fibers of polyamides or of polyethylene terephthalate in full-bodied shades of a yellow tending to red.
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EXAMPLE 3 @
EMPI
A solution of a diazonium salt prepared, according to the indications of Example 1, is poured slowly and with stirring.
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from 242 parts of aliànLtM.U $ tt1 diphenylurea in a solution composed of 108 parts of 1-hydroxy-4-methylbenzene, 122 parts of 1-hydroxy-3,4-dimethylbenzene, 80 parts of hydroxide of sodium, 106 parts of sodium carbonate and 1500 parts of water. The copulation is over after a short time. The dye which has precipitated is filtered off with suction and washed with water until the washing water is neutral.
420 parts of a mixture of the following dyes are obtained!
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This blend dyes polyamide fibers in pure, solid yellow shades *
Yellow dyes suitable for dyeing polyamide and polyester fibers can be obtained in an analogous manner from the constituents of the table below.
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<tb> Component <SEP> 1st <SEP> copulating <SEP> 2nd <SEP> copulating
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> disazo
<tb>
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D1-amino-4,4 'diphenyl-1-hydroxy methyl-4 (4-oxy ph'n1) -1
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<tb> urea <SEP> benzene. <SEP> pyrolidone
<tb>
<tb> hydroxy-1 <SEP> chloro-4 <SEP> hydroxy-1 <SEP> axetylamibenzene <SEP> no-4 <SEP> benzene
<tb>
EMI9.4
1-hydroxy-4-hydroxy-1-hydroxycarbomethobenzene XY-4-am1nobenèn '1-hydroxy-dienthyl.
bydroxy-1 acetylami
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<tb> 3-4 <SEP> benzine <SEP> no-4 <SEP> benzene
<tb>
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1-hydroxy dichlort- 1-hydroxy dim4thyl-
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<tb> 2-4 <SEP> benzene <SEP> 3-4 <SEP> benzene
<tb>
<tb> diamino-4,4 '<SEP> diphenyl- <SEP> hydroxy-1 <SEP> methyl-4 <SEP> hydroxy-1 <SEP> acetylamithiourea <SEP> benzene <SEP> no-4 <SEP> benzene
<tb>
<tb> "<SEP> 1-hydroxy <SEP> 4-methyl <SEP> 1-hydroxy <SEP> dimethylbenzene <SEP> 3-4 <SEP> benzene
<tb>
CLAIMS
1, - Water-insoluble azo dyes of formula
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in which X is an oxygen or sulfur atom,
R1 is a hydrogen or halogen atom or an alkyl or acylamino radical and R2 is a halogen atom or an alkyl or acylamino radical.
2.- Formula coloring agent
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** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.