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"Procédé de séparation dthydroporoxydel organiques à partir de mif lange organique* en cont.n4nt.
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ta présontt invention est relatives un procédé de dip4votion oc plus p<if6ieuliayMf)<!nt: à un procédé pour # ê'p* ftf des hydreydes organique* à partir de mélanges ort,4niquet cri contenant, suivant la p!* nm invention, on prévoit un procidd pour la îdparâtiom autuHf dfhytrcy' 4 organiques et d'oUfinwii k partir do *4ianjj t en y arrnst Çb ! Oddd aolrG,G 3 #omettre ce mélange à une extraction &41*c-
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tive par solvant en utilisant un solvant de glycol, de manière pero
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que l'entièreté ou pratiquement l'entlèreté de l'hydrqxydt or- ganique présent dans ce mélange organique soit récupérée dans la phase d'extrait,
et que l'entièreté ou pratiquement l'entièreté de l'oléfine présente soit récupérée dans la phase de raffinat.
Des solvants glycoliques convenables sont les alkylène inférieur
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glycol$, par exemple l'éthylène glycol$ le didthylène glycol., le triéthylène glycol ou des mélanges de ceux-ci. Si on le désires le glycol peut être utilisé tous la forme d'une solution aqueuses
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contenant de préférence 0,1 à 40% en volume d'eau.
L'hydroperoxyde organique peut être saturé ou non, acyclique ou cyclique, Les composée organiques soumît à une extraction par solvant peuvent ne contenir que des hydroperoxydes et des oléfines, ou bien il$ peuvent contenir en outre d'
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autre cotaposes organiques, tels que des paraffines ou des hy- drocarbures aromatiques. D'autres composés oxy peuvent également: être présente.
Sous un aspect particulier de la présente inven- tion, l'hydroperoxyde dérivera d'une oléfine à partir de laquelle
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il sera séparé; à titre d'exemple, les hydroptroxydes de eÓthyl- pentène peuvent être séparés de #Jthylpent.ne. se trouvant dans un mélange avec eux.
La température opératoire se situe de façon conve*
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nable dans la gamme de -30 à + 60*C.t de préférence de 0 à 3000.t et on utilise des pressions qui, d'une manière générale, assure* ront que l'alimentation soit maintenue pratiquement en phase
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liquide.
D'un manière générait, on utiti4tra les tetapératures et les pressions ambiant**. L'extraction est convenablement ma-
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née tous forme d'un procda4 liquide/liquide, et elle peut être Menée eontr.;:ourant ou eonecu raient, Le rapport en volume du solvant au mélange aéra de manière convertible dans la Sans* de 1/10 10/1 ( gén4r i 4u*nt d'environ 1/ts La solvant peut être récupéré de là phase dlex*
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trait par de# processus courante de récupération de solvant, tel$ que par une dîsttll4tlons taits lorsque la phase d'extrait coin- tient des hydropotpoxydett non saturés relativement instables,
.1t- sort généralement hydrogénée de sorto que ï.'hydyttpwfoxy<l$ est réduit en produit. plus stables et le solvant est alors ré- cupérà des produite d'hydrogénation par des procédé* courait
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de distillation* les produits d hydrogénation étant aulevêt tous fora* du courant do téta.
Dans une fomq de réalitation particulière de la pr4oante invention, un aitange de compo cµ obtenue par l'oX7- dation d'oléfines état soumis à une extraction par solvant, Ces
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produite d'oxydation comprennent d pcapoptionw importante d'hydroperoxydes non saturés ainsi que d'autre. composta oxys par exemple des c4ton*sl de* aldéhyde., des époxyd*4 et des aie cool.. 'et une certaine quantité d'otéf1no n'ayant pa.'réag1.
Si los produits de réaction globaux sont touais à divers procte. au* de tra1te#ent. par exemple une hydrogénation et une déshy. droén4tlon en vue d'obtenir des cétones saturée, l'oléfine n' ayant pas réagi qui est présente sera consommée et il est par conséquent désirable de séparer l'oléfine n'ayant pas réagi du produit d'oxydation pour son recyclage avant l'application des
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phases de traitement.
La prusenco d 'hydroperoxydes non saturés relativement instables dans les produit:* de réaction a jusqu'à présent rendu la récupération de l'oléfine n'ayant pas réagi difficile et dangereuse, du fait de la tendance des hydroper.
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oxyde. à se décomposer de manière explosive à des températures modérément élevée..
Par le procédé de la présente invention l'clé- tînt n'ayant pas réagi se trouvant djinn des produits de réaction d'une oxydation d'oléfines peut être facilement séparée des hy-
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dfopwfoxydew, D'autres composés oxy présents dons l'alimentation seront généralement présents dans la phase de raffinât récupérée,
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en 4 e temps que l'oléfine,
et de tels composé** qui sont thera1- queutent .table. peuvent ter* facilement sépardt de l'olif1ne présenta par distillation l'oléfine étant ensuite recyclé, . la réaction d'oxydation.
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L'invention est 111u.trée par 1.....mp1e, out* vanta. Les coefficients de partage dont il est question dans les
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exemples 1 à 3 sont calcula C8 étant la rapport de# aitti.
=les dhydcopeï'c'xydet par millilitre de phase d'extrait et des el11tmot.. d'hydroparoxydes par millilitre d'cl.fine de raffinat, !xeml 1. On traite un mdianse comprenant 1 par. tie en poids d'hydroperoxyde de tnityle tertiaire et l' parties en poids de 4-méthylptntin.-2. avec des volumes égaux de soluo tiona aqueuses de trithylene glycol d'une concentration varia* blet et ce à des température. variables. Les résultats donnât au Tableau 1 illustrent le degré élevé de séparation que l'on atteint.
Tableau
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<tb> % <SEP> en <SEP> volume <SEP> d'eau <SEP> dans <SEP> Coefficient <SEP> de <SEP> partage
<tb>
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le triéthylône glycol '.C. 20.C. JO.C.
. 20'C. 30'C.
*"""23 10 7,3 3
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<tb> 10 <SEP> -13 <SEP> 10,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 0 <SEP> - <SEP> 14 <SEP> 13
<tb>
Les résultats ci-dessus illustrent le fait quel
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au fur w mesure que le degré" de dilution du solvant diminue et que la température opératoire diminue, le degré* de sépara- ' tion de l'hydroperoxyde dans la phase d'extrait augmenta,
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Exe!UUIO Z, On traite le mélange d1 hydroperoxyde de butyie tortiatra et de 4arhpwnnw-2 de l'exemple Il avec des volume. 'aux de solutions aqueuses de diéthyltn. tty col à des t pdrsturq# vurlablto, Un coelf1et.nt. de partl,atteints sont donnas au Tabletu 2.
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i\" 1 , t ' , e, ' , 1 ", ,, Il , 1 1 . . f , .
r r k 2- ^tsyl, ,' 3,Y ,r,..F= ¯
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#>î ##! # # ......'# - ""r-nT--rr-##.;u-.j..n..r' 1 % en volutat d'eau dan. Coefficient dt partage lea ûtéthytkm glycol. # 1 #' # - ." 10.C. 2o-C. # -c , #Mt-rTrTtrïrr|T-rr-Trrf |r .niiiiiiifiii.ji. -i i -.i r .Lr.u-WJLJniwj.1. -i.inUji.ua u,u.iiiiT.rnrim i ijjjiri'imiii 35 z, ...#,,.#, ¯ ¯, 10 t8 11,5:: ' ¯¯¯¯ 0 25 16,$
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Jxvt . On oxyde du 4-m<lthylpentèn -2 h 4CMC,
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pendant 13 heure.. On extrait les produit! d'oxydation avec de*
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volumes égaux de solutions aqueustf de diéthylêno glycol à des température$ diverses. Le degré de séparation du 4-#éthylpenten..
2 n'ayant pas réagi et do# hydroxydos de 4-niéthylpentj!ne-2, que
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l'on atteint, est Illustré par les coefficients de partage donnai
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Au Tableau 3, ..Ma..3.
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% en votue d' tu <tn 'Co*ff1gitnt do partage le didthylène ,tycQ1 ....<..................................u,..-. l' ',8 10
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<tb> 14
<tb>
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X21 4. On oxyde un* fraction d'heoconK" nant 41% de 24thylp."t.n..2 te 53% d,e *-*<lehylp nfctai 2 par, dt 1'oxyztn. ol.cul.1r., , 45.$OOC,t en pedooncs de 0,08 .
Mt /litre de Mpht4'nlt. de cobalt ( 10% en poids do cobalt).
La durée de séjour de Itotifine est !e le4 heure et la produit: d'oxydation contient 11% d'hydroxyde. dit mêthylperttène et 8le7% d'h8xène. globaux.
Les hydropefoxydww de mdGiripreti.na sont mutuelte3!nc .épaté. due l'oléfine daz l'appareil d'extrAction par 4solvant de Schibel. Cet appareil une capacité de 200 ad et comprend 7 one< de dép8t et 6 ton*# de mélange, Le. extractions
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sont mettra à contre-courant à la pression atmosphérique et à une température de 20 C Le. palettes tournent à 2.000 tour* par minute.
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Extra cçjtpft,,!,.
Phase continue - didthylène glycol queux, Le produit d'oxydation de mithylpenténe et 14 diéthylèn. glycol aqueux (10% en volume d'eau) sont pompé. dttnw l'appareil de Scheibel respectivement à 40,4 ml. par heure et 81,4 ml. par heure. La phono d'extrait contient 0,08% en poids
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d'hcx!jtne et 3,3% en poids d'hydroparoxydes de méthylpenténe.
La phase de raffinât contient 0,3% en poids d'hydroperoxydes de méthylpentêne et 93% en poids d'hexènes. Le bilan en poids total des hydroperoxydes est de 99%
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xraç9n Nel.
Phase continue - produit d'oxydation de mdthylpentènet Le produit d'oxydation de méthylpentént et du dldthylkne glycol aqueux ( 10% en volume d'eau) sont pompé1* dans l'appareil d'extraction r..p'ot1yenC À 40,8 mit Par heure et '3,8 ml. par heure. La phase d'extrait contient 0,06% en poids d'hexenett et 107% en poids d'hydroperoxydes de xdthylpentèmet La phase de raffinat contient 0,5% on poids dthydroperwydes de mdehylpentène et 87% en poids d'hexènes. Le bilan global en poids les 1droeroxyd....t de 96%.
1. Un rroctidd pour le séparation Mutuelle dtbydro- peroxydes organiques et d'oléfines à partir de Mélangea organi- que. en contenant, qui consiste à soumettre ce Plonge à une extraction sélective par solvant en utilisant un solvant glycloli-
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que, de manière que Ilentièretè ou pratiquement lientièreti de l'hydroperoxyde organique prêtent dans ce lange soit récupérée
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dans la phase d'extrait, et que Ittntièreté ou pratiquement Il entiereté de l'ol fino présenta soit récupérée dans la phase de
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2, Un procédé" suivant 14 revendication le 41 *;, lequel le dolvtnt ut un ilkylèni inférieur 81"010 J1 '''''" \'">:
-\ 3, Hfit procédé 'uia6 r*v*vdic4ticm 21 dâco' ";'# lequel le totvut est de Itithylêne glycole du Alithylkm glycol ou di trtdthylêne glycol. ' 4, Un ptoei44 suivant les ravendiettlone lb 2 ou 3, due lisqutt la solvant est uti.11si MM fora d'un* solution <qu<m , 3, Un procdrdd suivant 1a rvaxdictti,at si, dans 'tactrl, ' solution *qu#us contient Oel à 40X en voluam d'omu.
6. Un procédé suivant l'un quelconque des raven. diottiona pr4cidantes, dans lequel In température opératoire est de Itordre de -30 à $0*C.
7. Un procdd4 suivant l'un* quelconque dos rtv<nnt" dicCtona r:dnta dans l qu*l le rapport en volume du sol.
Vtnt et du mélante organique est de l'ordre de 1110 à 10/1, 8. Un procd suivant l'un* uslarnqur des revtn" dicatlont précédentes, dans lequel Ilhydroperoxyde dérive d* le oldttne à partir de laquelle Il doit itre a4p4r4.
9. Un procèd4 suivant la revendication 3, dans loquet de$ hydroperoxydee de ta<hylp<M!c)!n<t et des néchylpantanat won mutuellement séparas k partir de niilangas en cootsnant.
10. Un procédé pour la séparation mutuelle dhyd" p<K'0}tydt< organiques et d'oldlflnat sa trouvant dans des )M<<t<mg<a tat M décrit: et-demout, notamment dans les oxompiett 11. Les produits obtenus gries au xaaeidi au t vaut l'une quelconque dot revendications précédentes*