BE630690A - - Google Patents

Info

Publication number
BE630690A
BE630690A BE630690DA BE630690A BE 630690 A BE630690 A BE 630690A BE 630690D A BE630690D A BE 630690DA BE 630690 A BE630690 A BE 630690A
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
impregnated
resin
sheet
weight
phthalate
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Publication of BE630690A publication Critical patent/BE630690A/fr

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   Procédé de fiction de bois de placage 
La présente invention concenre des   stratifiés   aux résines de phtalate ciallylique et plus particulièrement   des   feuilles de recouvrement imprégnées de phtalate diallylique, 
Les   stratifiés   décoratifs aux   résines   de phtalate d'ally- lique appartiennent en   général   à trois classes   fondamentales,   à savoir ceux dont la couche décorative est un papier décoratif impri- mé et imprègne de résine, ou bien une feuille de placage de bois ou encore une couche de fond imprimée.

   Dans chaque cas, il est souhaita  ble d'utiliser une ou plusieurs feuilles de recouvrement fibreuses imprégnées de résine pour augmenter l'épaisseur de la pellicule de résine à la surface du stratifié et protéger ainsi la surface décora- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 t1V.. Ces stratifiés sont obtenus en imprégnant une feuille de #UP* port fibreuse d'une solution de résine de phtalatt di.llyl1qul, en séchant la faille imprégnée,jusqu'à ce qu'elle ne colle plus est en la stratifiant ensuite sur la couche décorative. Jusqu'à présent, ces feuilles étaient faites principalement   d'alpha-.cellulose   ou 
 EMI2.2 
 de rayonne viscose.

   Toutefo1a, les stratifiés à recouvrement de ces fouilles de support classiques ne sont pas entièrement   satisfaisant*!   surtout parce que le motif   décoratif   apparaît   diffus 1   travers la feuille de recouvrement, les fibres de la feuille de support sont visibles à la surface du   Gratifie   et la surface de résine est affectée par   l'eau   bouillante. 



   La présente invention a pour but de procurer de meilleures 
 EMI2.3 
 feuilles de recouvrement imprégnées de résine de phtalate 41.11y- 11que. 



   Suivant la présente invention, on utilise pour recouvrir des stratifiés décoratifs présentant une moindre visibilité des 
 EMI2.4 
 fibres à la surface et ayant une excellente l1mp1d1té/\m8m leure résistance à l'eau, une feuille de recouvrement imprégnée de résine de phts3,a.t â1all²11que qui comprend une feuille de support   fibreuse,   non pigmentée, contenant une proportion majeure de fibres 
 EMI2.5 
 polymères, dont au moins environ 80% en polas des unités du poly- mère sont de l'aerylonitrile, imprégnées d'environ 70 à 90% de phtalate d1allylique,' sur la base du poids de la feuille imprégnée, environ 8 100j< du phtalate diallylique étant un polymère partiel et le restant, environ 0 à 15%, étant du   monomère$   et d'une quantité catalytique d'un peroxyde organique,

   la feuille de recouvrement ayant une teneur en Matières volatiles résiduelles inférieure à 
 EMI2.6 
 environ 0 en poids, mesurée après S minutes cte chauffage de la feuille à 3u " {1t>UGj. 



     L'amélioration   de l'aspect des stratifiés obtenue à l'aide des feuilles de recouvrement suivant l'invention est remarquable. 



  Les stratifiés connus fabriqués avec des feuilles de recouvrement 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 d'alpha.o.l1ulo.. ou de rayonne présentent une opale$aea9< atrquéi, une visibilité importante des fibre* à la turf Me et un..'4100" résistance a l'eau* La raison de l'amdl1otation qu'apport  lelnv#ne tion n'est pas entièrement élucidés, mais elle réside, orolt-on, dans la compatibilité optique exceptionnelle entre la résine et les fibres et dans la nature thermoplastique a@ 0.11.....01.

   Apparem- ment, lorsque la feuille de support fibreuse contient une   proportion   majeure de fibres polymères dont au moins environ 80% des unités 
 EMI3.2 
 du polymère sont de aocrontrila les fibre. du recouvr4m#nt   tendent à   se déformer et à   s'aplatir   au cours de la stratification, 
 EMI3.3 
 de sorte qu'il se forme une pellicule continue de résine a la sur. face au stratifié*   Lorsqu'on   utilise des feuilles de support contenant une proportion majeure de fibres acryliques dont moins de 
 EMI3.4 
 80 des unités du polymère sont de laorylonitrile' on perd une ou plusieurs des meilleures propriétés que permet d'obtenir la pré- sente invention, le recouvrement a une moins bonne résistance aux solvants et il se produit dans la plupart des cas, un jaunissement indésirable. 



   Les feuilles de support fibreuses convenant pour former les recouvrements améliorés peuvent être soit du papier, soit un tissu non tissé contenant une proportion majeure de fibres polymère$ 
 EMI3.5 
 dont au moins environ 8U> et de préférence au moins environ bzz des unités du polymère sont de   l'acrylonitrile.   vans certains cas, il peut être avantageux d'utiliser une quantité mineure, allant jusqu'à environ 45% de fibres non acryliques, par exemple des fibres d'alpha-cellulose, de rayonne ou de coton, pour faciliter   le   passa- ge de la feuille de support dans la machine à papier. De telles quantités de fibres non acryliques réduisent de façon légère main acceptable du point de vue industriel, les avantages   associés   
 EMI3.6 
 aux fibres de polyacrylonitrile dont il est question loi.

   Les fibres utilisées pour fermer les feuilles de r4o*%%Vre. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 ment suivant 1'invention peuvent avoir une longueur appropriée quelconque. En générale les papiers sont faits de fibres dont la 
 EMI4.1 
 longueur est inférieure environ 1 pouce (25 4 mm) tandis que les tissus non tissés sont fabriqués éndr$l84ent avec ces fibres d'une longueur d'au moins environ 1/2 pouce (12,7 um1).

   il'épaisseur de la feuille go support peut varier d'environ 2 à 10 aillièses de pouce (51 à 254 microns) et est comprise d'habitude entre environ 4 et 7 millièmes de pouce (lu2 et 178 mlorono)# kb général, l'épaisseur des papiers est d'environ 2 à 8 millièmes de pouce 
 EMI4.2 
 (51 à 203 microns) et celle uses tissus non tissés d'environ 3 à 10 millièmes de pouce (76   à 254   microns)* Le denier des fibres   n'est   pas critique et il se situe en général dans la gamme d'environ 1 à 5. La force de la feuille de support est normalement d'environ 
 EMI4.3 
 10 à 30 livres/3.000 pieds carrés (1b" à #3r9 g/m2) et de préfé- rence d'environ .i5 à 25 livres/3.000 pieds carrés (245 à ,U,7 g/%2). 



  Ces feuilles de support sont de préférence incolores, mais elles peuvent être colorées;, si on le désire, pour obtenir des effets décoratifs particuliers. 



   Le constituant résineux des feuilles de recouvrement sui- vaut l'invention dérive du phtalate   diallylique.   Par   "phatalte   
 EMI4.4 
 diallylique", on entend ici les ortho-, loo- et téréphtalafes diallyliques. Les phtalates diallyliques se polymérisent par add tion par l'intermédiaire de la non-saturation allylique en un poly- mère partiel   fusible   et soluble   à   non-saturation résiduelle qui, 
 EMI4.5 
 par une nouvelle polymérisation, se transfonae en une résine thermo- durcie insoluble et Infusible ayant d'excellentes propriétés phys1.. que et chimiques. 



  Les polymères partiels de phtalate 4allyliqu. peuvent être préparés par des procédés classiques, par exemple par   polymé.   
 EMI4.6 
 risation en 6nu18ion, en solution ou en masse, habituellement en présence d'un catalyseur peroedîque) comme décrit dans le brevet africain n* 2,273.891. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 



  Avec l'avancement de la polymérisation eu phtalate diallylique, la viscosité du milieu augmente   1 entrent   au débutapau rapidement lorsqu'on approche le point de gélification du   polymère    
 EMI5.2 
 La réaction est arrêtée avant la gèlitication# normalement à une conversion d'environ 25 à 35% du monomère en polymère partiel. 



  Elle peut ttpe arrêtée par un procéda classique queloonque, par exemple par abaissement de la température., addition d'un solvant' du   monomère   qui précipite le polymère partiel ou addition   4'un   inhibiteur de   polymérisation.   Le produit de cette polymérisation est une solution de polymère partiel dans le   monomère.   Le   polymère   partiel est séparé du monomère et du solvant résiduel par des pro-   cédés     connu.,   tels que l'évaporation des constituants volatils ou la dissolution du monomère dans un solvant approprié. 
 EMI5.3 
 



  Les polymères partiels de phtalate d.1al1f11què oe% t des   polymères solides,   linéaires ou légèrement   ramifiés,   convenant une non-saturation   résiduelle    Le poids moléculaire numérique   moyen   
 EMI5.4 
 du polymère partiel est généralement intérieur à environ 25,UQU et habituellement à environ 10#UUO* Ces polymères partiels sont caractérisés normalement par leur viscosité après précipitation mesurée sur une solution & 2' du polymère partiel dans le phtalatt dlallylîque monomère à 2$00# La viscosité du polymère précipité ne situe généralement dans la gamme d'environ 100 à 1*000 centipoisei et de préférence de zoo à 700 oentipolses. 



   Les feuilles de recouvrement suivant l'invention sont préparées en imprégnant la feuille de support fibreuse d'une selu- 
 EMI5.5 
 tion contenant (a) du phtalate diallyliquop environ 85 à 100% du phtalate diallylîque étant un polymère partiel et le restant d'en- viron 0 à 15% étant le monomère, (b) une quantité catalytique   d'un     pérore   organique et (c) un solvant volatil, et en séchant la feuille imprégnée   jusqu'à   ce qu'elle soit imprégnée   d'un   total d'environ 70 à 90%, sur la base du poids de la feuille imprégnée et séchée de phtalate   diallylique   et ait une teneur en matières vola. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 tilts rôd1auel.. inférieure bu environ 6%, mesura  prêt 8 tâtautes de chauffage à 320*y (16000). 



   Au moins 85% du phtalate   diallylique   de la solution d'imprégnation doivent se présenter sous forme de polymère partiel 
 EMI6.2 
 et le reste, d'environ us 15%, sous forme de monomère. De préférence le monomère est présent en une quantité d'environ 5 s. 34; pour faciliter   l'élimination   du solvant volatil au cours du séchage 
 EMI6.3 
 et pour améliorer l'écoulement de la résine au cours de la strat1ti- cation.

   Si plus d'environ 15 du phtalate diallylique sont sous tome monomère, a feuill- do recouvrement l'éch{' est généralement. poisseuse et difficile à manipuler.,' 
La solution d'imprégnation doit contenir aussi une quan- tité   catalytique   d'un peroxyde organique pour catalyser le durcis-   ,.ment   final de la résine* il   n'y a   aucun avantage à utiliser plus d'environ % en poids de peroxyde, sur le base du phtalate   dially-     lique,   mais il en faut au minimum 0,5 % pour assurer un durcissement complet.

   De préférence, le peroxyde est prient en une quantité d'environ 2 à 3% Des peroxydes   intéressants   sont notamment des 
 EMI6.4 
 peroxydes de alaoyle comme le peroxyde de bonscyle) le peroxyde 4. pchlarbeno,3r, le peroxyde de 2,4-diohlorobenzoyl., le pérore. de lauroyle et le peroxyde d'acide luooin1qul, des peroxydes de dialkylop comme le peroxyde ut dioumyle et le peroxyde de d1t.rtl0.

   butylep des peroxydes de cétones et d'aldéhydes, côme le peroxyde de méthylêthylcêtone, le peroxyde de cyclohexanone et le peroxyde dphydroxyheptyle, des hydroperexydes, eoaae l'hydroperoxyde de tertio-butyle, l'hydroperoxyde de p-sonthant, l'l\1dropetoxydl de p1ane, l'hydroperoxyde de oumêne et le j3dihydropaxyde de , 5-d3méthylhexno, des peroxy-esters comme le perberi,sate de tertio-butyle, le , 5-di (pvroxyranxdtta) ci@ 2, .d3méthylhsxe le diperphtalate de d1-tertiobutyl.; le peracétate de t.rt1o-butyl., le peroxyisobutyrate de tertio-butyle et le peroarbonate dtisopro. pylee ainsi que de nombreux autres peroxydes organiques décrits dans la littérature. 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 



   La solution d'imprégnation   contient   de préférence aussi environ 2 à 5%, au poids du constituant résineux, d'un agent de démoulage interne, comme   l'acide   laurique, la cire de   Carnauba   ou la cire   d'abeille.   Vautres techniques et des agents de démoulage externes peuvent être utilises également* 
La solution d'imprégnation est préparée en dissolvant tous ces constituants dans un solvant   volatil,   qui peut être un solvant classique quelconque des polymères partiels de phtalate diallylique Des solvants intéressants sont, notamment, des cétones de bas poids moléculaire, comme l'acétone, la méthyléthyloétone et la méthylisobutylcétone, des composés aromatiques comte le benzène, le toluène, le xylène et l'isopropylbenzène,

   des   esters   comme   l'acétate   d'éthyle et l'acétate de butyle, et de nombreux autres solvants qui peuvent   être   évaporés âpres imprégnation de la feuille de support. Il peut être préférable d'utiliser un mélange de sol- vants pour régler la vitesse de séchage ae la feuille de recouvre- ment Imprégnée. Comme la viscosité d'une solution ayant une teneur donnée en résine, de même que la température et la vitesse à   laquel-   le le solvant peut être évaporé, dépendent du solvant particulier, le choix du solvant est fonction dans une certaine mesure du mode opératoire adopté pour préparer la feuille de recouvrement. 



   La solution d'imprégnation doit contenir suffisamment de solvant pour assurer une imprégnation complète de la feuille de support et avoir en même temps une teneur en résine suffisant  pour apporter la quantité   désirée   de résine. La teneur en résine de la solution d'imprégnation peut varier d'environ 25 à 70% suivant le système solvant particulier utilisée Pour la plupart des solvants, il est particulièrement avantageux de travailler avec environ 30 à 50% de résine. 



   La feuille de support fibreuse doit être imprégnée   4'un   total d'environ   70 à   90% et de préférence d'environ 75 à 85% de phtalate diallylique, sur la base du poids de la feuille imprégnée. 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 



   Lorsque la feuille de support est ipregnes de   Moins   de 70% de phtalate   diallylique,   il y a trop peu de résine et le recouvrement obtenu   contient   des régions pauvres en résine où les fibres de surface ne sont pas entièrement couvertes par la résine. Par sil-   '   leurs, lorsque la   feuille   de support est imprégnée de plus de 90% de phtalate diallylique, il y a trop peu de fibres de renforcement et la feuille est susceptible ce se fendiller et   de se     crevasser.   



   La feuille de support peutêtre imprégnée de la résine en utilisant les   appareillages   et les procès classiques dans lesquels la feuille passe dans un récipient contenant la solution d'impré-   gnation.   La   quanti té   de résine absorbée peut être réglée en   agît.   sant sur la vitesse de passage de la feuille de support dans la solution, en modifiant les teneurs en solvant et en résine de la solution d'imprégnation ou. en utilisant des rouleaux de mesure, des racles, des rouleaux de transfert ou d'autres   procèdes   habituels de saturation. L'imprégnation est effectuée avantageusement à la   tem-     pérature   ordinaire et elle est suivie de l'évaporation du solvant à une température élevée.

   La teneur en résine de la feuille de support est déterminée facilement en pesant un échantillon de la feuille de support non traitée et un échantillon de la feuille de support imprégnée et séchée, la différence de poids étant la quan-   tité   de résine absorbée par la feuille de   support.   



   La feuille de support est   séchée   lorsqu'elle a acquis la teneur désirée en résine* Les conditions de séchage doivent être choisies soigneusement de facon à éliminer presque toutes les   Matie*   res volatiles présentes, mais à éviter un durcissement prématuré de la résine   à   ce stade. La température et le temps de séchage dépendent évidemment de la quantité de solvant à éliminer, de sa nature et de la vitesse à laquelle la feuille imprégnée traverse l'étuve de séchage.. Le séchage doit être graduel pour éviter la formation prématurée d'une pellicule   superficielle   de résine et   l'apparition   de   boursouflures   dont il résulterait des cratères dans le profil final.

   Des températures de séchage d'environ 150-275 F 

 <Desc/Clms Page number 9> 

   (66 à   135 C) et des   tompe   de séchage d'environ 1 à 6 minutes rédui-   lent.   un niveau acceptable la rétention de   l'acétone*   des   Sa=*$   légèrement différentes pouvant être utilisées pour d'autres sol- vante.

   En général, il faut qu'il ne reste pas plus   d'environ   8% de matières volatiles dans la feuille de recouvrement imprégnée et léchée, la teneur   préférée   en matières volatiles   résiduelles   étant   d'environ 3 à   5% Cette teneur est mesurée par la perte de poids après 8 minutes de chauffage à 320 F (160 C) d'un échantillon de la feuille de recouvrement imprégnée et séchée 
Les feuilles de recouvrement imprégnées et   léchée*   de l'invention peuvent être pliées et   roulées     sans   se   fissurer   et   découpées   sans éclats ni   écailles,

     elles peuvent être conservées longtemps sans adhérence ni avancement du   durcissement!   
Des   stratifiés   décoratifs peuvent ête fabriqués à partir des feuilles de recouvrement imprégnées et séchées, suivant   l'inven-   tion, en stratifiant la feuille de recouvrement sur une surface décorative. La   surface   décorative peut être une surface classique quelconque et sa nature exacte dépendou type particulier de stra- titi' décoratif qu'on désire obtenir. Par exemple, la surface décorative peut être un papier décoratif imprimé et imprègne   d'une   résine ou un tissu imprégné d'une résine.

   Des   stratifiés   comportant ces surfaces décoratives peuvent être obtenus en stratifiant la feuille de recouvrement imprégnée et la feuille décorative im-   prégnée   sur une   &me   quelconque qui est raisonnablement rigide et qui a deux laces parallèles dont une est lisse.

     De*   âmes typiques sont notamment les panneaux durs, les panneaux de   particu-   les, le contre-plaqué, le bois d'oeuvre, les panneaux de copeaux et les panneaux   d'amiante-ciment.   D'autres   surfaces     décoratives   peuvent être obtenues en appliquant une couche de fond sur une äme et en imprimant le motif désiré sur cette couche* Lorsque   l'&me   constitue elle-même la surface décorative, par exemple dans le cas au contre-plaqué ou du bois d'oeuvre raboté, les feuilles de 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 recouvrement imprégnées suivant l'invention peuvent être appliquées   directement   sur la surface du bois. 



   La stratification de la couche de recouvrement sur la surface décorative peut être exécutée en utilisant une presse à plateaux classique à une ou plusieurs ouvertures* Les stratifiés peuvent être durcis dans le cas d'ouvertures multiples, soit "face à face" en utilisant une plaque métallique polie des deux côtés, soit dos à dos   en   utilisant deux plaques métalliques, chacune polie d'un c8té seulement, un peut utiliser des plaques en acier inoxydable ou en aluminium, présentant n'importe quel fini de surface, par exemple mat, satine, fini pour meubles ou   brillant*   Les plaques sont traitées généralement par un agent de démoulage, tel que l'acide laurique ou un   silicone*     Le   fini de   surface     désiré   peut être obtenu également,

   en utilisant des papiers de   démoulage   ou ae séparation tels que la cellophane ou des papiers revêtus ou traités par des agents de démoulage, tels que des silicones, ces papiers étant   Intercalés   entre la plaque métallique et la feuil- le de recouvfement imprégnée de   résine*   
La feuille de recouvrement Imprégnée est stratifiée sur la surface décorative à une température,

   sous une   pression   et pen- dant un temps suffisants pour transformer le phtalate diallylique en une résine thermoduircie Il suffit que la pression de stratifi- cation soit assez élevée pour solidifier la résine et assurer un léger fluage pour fixer les feuilles imprégnées de résine   à   l'ême La pression nécessaire dépend de facteurs tels que la uensité   de     l'âme   et la nature de sa surface, le nombre de feuilles imprégnées de résine et leur teneur en résine, ainsi que les caractéristiques de fluage des feuilles imprégnées, Des pressions se rapprochant de la pression de contact et pouvant   atteindre   450 livres/pouce carré (316 kg/cm2) ont été utilisées avec succès* Pour la plupart des stratifiés,

   une pression appropriée est d'environ   100     à   300 livres/pouce carré (0,03 à 21,1 kg/cm2)/ bi on désire exécuter 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 la stratification noue des pressions supérieures à "0 kg/pouel , carré (2A,o icg/om2  il peut être recommandable d'utiliser des   feuilles   de recouvrement dans lesquelles le fluage de la résine à été retardé en faisant avancer légèrement le durcissement au cours du séchage ou dans lesquels la résine est exempte de mono- 
 EMI11.2 
 mère, et on sait, en effet, que les hautes pressions de stratlfl  cation réduisent l'épaisseur de la pellicule de résine sur le stratifié. 



   La température de stratification doit être suffisamment 
 EMI11.3 
 élevée pour activer le catalyseur et assurer une vitesse ra1,0:U1a- ble de durcissement, Pour des opérations industrielles, on préfère des températures de durcissement élevées qui permettent des cycles de durcissement plus courts et augmentent de ce fait la produc- tivité. En pratique, la température maximum de stratification est 
 EMI11.4 
 déterminée en général par la stabilité thermique de 1)âme.

   Des températures de durcissement atteignant 4000Y (204 U) ont été utilisées pendant des temps allant jusque $ minutes sans carbonï- sation ue l'âme, par exemple en "Masonite", un panneau dur de lignooelluloset vos températures plus basses exigent évidemment des temps de durcissement plus longs* ne* températures ne dépasa sant pas 2000Y (93*u) ont été utilisées pendant de longues pério. des. L'intervalle de températures a'environ 2'/$..379' (XH à 19l'C) est préférée) en effet, dans cet intervalle, la vitesse de polrmê.   risation   est raisonnable et il ne se produit aucune   décomposition,   ni aucune dégradation   significatives   du stratifié* 11 n'est pas nécessaire de refroidir dans la presse le stratifié durai avait de   l'enlever.   



   La   surface   de résine des stratifiés décoratifs obtenus suivant la présente invention est exceptionnellement limpide, la visibilité des   fibres y   est pratiquement nulle et elle a une excellente résistance à   l'eau   bouillante, 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 
 EMI12.1 
 Les exemples non limitatifs 01-aPrès décrivent de nouvel- les feuilles de recouvrement imprégnées ae résine de phtalate  ially11que conformes â l'invention et des stratifiée qui en sont fabriqués, sauf indication contraire les parties et les pourcenm 
 EMI12.2 
 tages sont en poids* 
 EMI12.3 
 '1#'J.&.t.

   1 - 
 EMI12.4 
 Un prépare comme suit un polymère partiel de phtalate 
 EMI12.5 
 diallylique typiques on introduit b.8oU livres (4*018 kg) d'ortho- phtalate aiallylique monomère, b22 livres (282 kg) deizopropanol à z en volume) et 73 11V.L'UIJ ()4 kg) ce peroxyde d*hydrogène (5Op5% de 1:1.,, 2) dans un réacteur et acier inoxydable d'une capaoi. té de 1.500 gallons (5*<MU litres), on agite soigneusement le mélange et on le ensuite à une température de récipient ue JU4-1080U avec reflux total.

   Après 10 heures, la viscosité du mélange de réaction s'élève & 27 centipoises à 10Ó.Q, cette viscosité étant mesurée à l'aide d'un calculateur end1x Ultraviscosont Le mélange est refroidi pour obtenir un produit de réaction ayant une vîoco* site de 425 centipoises à 25*U  Ce produit de réaction polymère, qui est constitué par de polymère partiel, par 67% de mono. mère inenangé et par 6/ dpîoopropanolo est Mélange intimement z 4.8.000 livres (21.770 kg) dpisopropanol (91> On volume), et le polymère partiel est précipité à O*Cà Le polymère solide est séparé par filtration et sêohde sa conversion du monomère.

   en polymère étant de 27j6%* Les propriétés du polymère partiel obtenu 
 EMI12.6 
 par ce procédé sont! 
 EMI12.7 
 VPP, centipointe à 2500 394 Intervalle de ramollissement 80-10' 0 Indice d'iode $9 Densité à 2500 (ABÎM U792-50) 1,267 
 EMI12.8 
 abréviation vpp ai-deaouo désigne la viscose du pôlymepa â3  td mesurée sur une solution à 25% du polymère dans le xiononàï- & 2540. 
 EMI12.9 
 



  Une feuille de recouvrement Imprégnée d'une résine de phtalate diallylique est préparée de la lagon suivante: un tissu 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 
 EMI13.1 
 non tissé, non pigmenté, d'un. épaisseur de 7 m1111' de pouce À (1'18 microns), ayant une force de 18 livres/3.000 pieds carré (29$3 g/m2) et contenant 100A de fibres polymère, dont le  unité  du polymère sont 95 dyacrylonitrile et 5 de vinylpyrtainop d'une longueur de 1*25 pouce (31,7 mm) et d'un denier de 3f est imprégné en le faisant passer i raison de 20 pied.

   (bel m) par minute dans une solution de la composition   suivante   
 EMI13.2 
 Polymères partiel dxortho-phtalate diallylique 98 partit' Ort 0-pttalate diallylique monomère 2 parties eorbonzoate de tertio-butyle 3 parties 
 EMI13.3 
 
<tb> Acide <SEP> laurique <SEP> 2 <SEP> parties
<tb> 
<tb> Acétone <SEP> 250 <SEP> part:..
<tb> 
 
 EMI13.4 
 



  La fouille imprégnée est séchée dans une étuve à 2 zones, à 0  021  C) pendant z5 minute et à 2U 5' (17uC) pendant 1,5 minute pour obtenir une feuille de recouvrement ne collant pas et ayant 
 EMI13.5 
 une teneur en résine de 83 et en volatils de 45%* La teneur en résine est mesurée en pesant des échantillons de la feuille de 
 EMI13.6 
 support non traitée et de la feuille de support imprégnée et séon4e, la différence étant la quantité de résine. Le pourcentage de vola*   tils   est exprimé par la perte en pour-cent en poids que subit un 
 EMI13.7 
 échantillon de la feuille de recouvrement après 8 minutes de chalut- fage à 320<'F (16000). 



  Un stratifié décoratif est préparé comme   suit &   l'aide 
 EMI13.8 
 de la feuille de recouvrement imprégnée de résine et sdohée. la feuille de recouvrement ci-dessus est stratifiée sur un panneau dur de lignocellulose "Masonite" durcie, d'une épaisseur de   1/8   pou- ce (3,2 mm) qui a été enduit d'une couche de fond et imprimé à   le*4-   
 EMI13.9 
 de d'une encre compatible.

   Le panneau dur est ensuite présécfié pendant 12 minutes à '5 1 (191 C), pour éliminer l'humidité super-   ficielle*   L'empilage consiste en une plaque métallique suivie 
 EMI13.10 
 d'une feuille de papier cristal de séparation, a$une feuille de 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 
 EMI14.1 
 papier kraft imprégnée de résine phénolîque servant de feuille d'équilibrage, du panneau dur là couche de fond imprimé., de la touille de recouvrement imprégnée de résine de phtadate d1all)'11qul et d'une plaque en acier inoxydable poli.

     l'ensemble   est traita dans une presse de stratification par 12 minutes   de   chauffage à 
 EMI14.2 
 330e? (16t> C) sous une pression de 200 livres/pouce carré (14tlkg/ 
A titre de comparaison, on prépare comme suit une feuil- le de recouvrement en rayonne   imprégnée   n'entrant pas dans le   cadre   de   l'invention!   un tissu non tissé, non   pigmenté*   d'une épaisseur 
 EMI14.3 
 de 7 millièmes de pouce (1,'r 11:rons) ayant une force de 18 livres/ 3.000 pieds carrés (29,3 g/m 2) et contenant 100% de fibres de rayonne d'une longueur de 1,25 pouce   (31,7   mm) et d'un denier de 2' est imprégné et séché de la façon décrite plus haut.

   La feuille de recouvrement imprégnée a une teneur en résine de 83% et une 
 EMI14.4 
 teneur en matières volatiles de 4,5;a. Cette feuille de recouvrement est stratifiée sur un panneau dur de lignocellulose   "Masonite"   durci, d'une épaisseur de   1/8   pouce (3,2   mm),   enduit d'une couche de fond et imprimé à l'aide d'une encre compatible, comme décrit précédemment. 
 EMI14.5 
 



  Les stratifiés décoratifs ai.àeasua sont refroidis pen- dant   24   heures et examinés pour déterminer la limpidité et la visibilité des fibres à la surface, ainsi que la résistance à l'eau 
 EMI14.6 
 bouillante suivant la norme lIIElU LP 2-2,02, Un obtient les données suivantes pour les stratifiés de cet exemple. 



     TABLEAU   1 
 EMI14.7 
 
<tb> Fibres <SEP> de <SEP> la <SEP> Visibilité <SEP> des
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> feuille <SEP> de <SEP> fibres <SEP> à <SEP> la <SEP> sur. <SEP> Résistance <SEP> à
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> support <SEP> Limpidité <SEP> face <SEP> l'eau <SEP> bouillante
<tb> 
 
 EMI14.8 
 M-.t<..Mt<..)tMM!Mt..'.fMti. 17 1""- jL-j!j"'-' 1'1 - 'jfjmL.i  r)''-."/T'!'intimT-jjtjiirtMfmufmrf]tiit Pol acryloni- 
 EMI14.9 
 
<tb> trile <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> 
<tb> Rayonne <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> 
 
 EMI14.10 
 Dans le tableau ei-deisus, 1 m exeillñfe> % m bon tt 3   iiists bon. 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 



   On prépare comme suit une feuille de recouvrement   impré.   gnde de résine de phtalate   diallylique,   Un papier non pigment., d'une épaisseur de 5 millièmes de pouce (127 microns) , ayant une      
 EMI15.1 
 force de 20 livres/3.0UO pieds carrés ('2,69/m2) et contenant 80% ae fibres polymères dont les unités du polymère sont 95% d'aory"i lonitrile et 5% de vinylpyridine, d'une longueur de 0025 pouce   (6,35   mm) et   4'un   denier de 2 et 20% de fibres d'alpha-cellulose est imprégné en le faisant passera raison de 7 pieds   (2,13   m) par minute dans une solution de la composition   ci-après   
 EMI15.2 
 polymère partiel d'ortho-phtaiate diallylique 93 partie.

   Ortho-phtalate aiallylique monomère 7 parties 
 EMI15.3 
 
<tb> Perbenzoate <SEP> de <SEP> tertio-butyle <SEP> 3 <SEP> parties
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Acide <SEP> aurique <SEP> 3 <SEP> parties
<tb> 
 
 EMI15.4 
 Méthyléthylcétone 200 partie. 
 EMI15.5 
 



  La feuille imprégnée est séchée dans une étuvez deux ar,, ; 220*F 04'C) pendant 2,5 minutes et à 2604? (127 C) pédant 2,5 minutes pour donner une feuille de recouvrement ne collant pas et ayant une teneur en résine de 78% et en   matières   volatiles de 4,0% 
Un stratifié décoratif est formé comme suit à partir de cette feuille de recouvrement, imprégné de résine et   séché.   La feuille de recouvrement ci-dessus est   stratifiée   sur un panneau de particules   Timblend   plaqué de noyer d'une épaisseur de 0,75 
 EMI15.6 
 pouce (19 mut) qui a été préséche pendant 10 minutes à 320fF (l60"C), L'empilement est constitué par une plaque métallique aui- vie d'une feuille de papier cristal de séparation,

   d'une r'u111e de papier kraft Imprégnée de résine phdnolique servant de jeu111ed' équilibrage, du panneau de particules plaqua de noyer, de ' a feuil- le de recouvrement imprégnée de résine de phtalate diallyljque et d'une plaque d'aluminium polie. L'ensemble est traité dans une presse de stratification par 18 minutes de chauffage a 320' (1lGy sous une pression de 100 livres/pouce carré (7,03 kg/c.2). 



   A titre de comparaison, on prépare   cornue   suit une   feuille   de recouvrement de cellulose imprégnée n'entrant pas dans   e   cadre 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 de l'invention. Un papier à 100%   d'alpha-cellulose   non   pigmenté,   d'une épaisseur de 3,5   millièmes   de pouce (89 microns) ayant une 
 EMI16.1 
 force de 20 iivres/30U0 pieds carrés (32p6 g/m ) est imprègne et séché comme décrit   précéda-amant*   La feuille de   recouvrement   imprégnée a une teneur en résine de   78   et une teneur en matières 
 EMI16.2 
 volatiles de 4,6.

   On forae corne décrit ci-dessus un stratifié en appliquant cette feuille de recouvrement sur un panneau de 
 EMI16.3 
 particules Timbiend doublé de noyer d'une épaisseur de t,7 pouce        (19   mm). 



   Les stratifiés décoratifs ci-dessus sont refroidis pen- dant 24 heures et examinas pour déterminer la limpidité et la visibilité des fibres de surface, ainsi que la   résistance à   l'eau bouillante. Les cannées suivantes sont obtenues pour les strati- fiés de cet exemple. 



   TABLEAU 11. 
 EMI16.4 
 



  Fibres de la imp11t' Visibilité des éI18tano. l'eau 
 EMI16.5 
 
<tb> feuille <SEP> de <SEP> fibres <SEP> à <SEP> la <SEP> bouillante
<tb> 
<tb> support <SEP> surface
<tb> 
 
 EMI16.6 
 ..f!!,!!'t,.!.rt!!.,1.1.1!,< - U --'-"'r--";\I/'1:'T t!!jr!).r,n!,r!<t!r<.)rfM.tMTm a' ', jf 10 ......... li q, m'O on -M 80% olyacrylon1H 1 2 
 EMI16.7 
 
<tb> trile <SEP> 20 <SEP> alpha-
<tb> 
<tb> 
<tb> Cellulose
<tb> 
<tb> 
<tb> 100% <SEP> alpha- <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> 
<tb> cellulose
<tb> 
 
 EMI16.8 
 Dans le tableau eî-desous, 1 a excellent, 2   bon, et 4   médiocre*   EXEMPLE 3.¯    
Une feuille de recouvrement imprégnée de résine de   phtala   
 EMI16.9 
 te d1aJ.ly11que est préparée comme suit, Un papier de recouvrement ceutendré non pie-enté, d'une épaisseur de 3 millièmes de pouce (76 microns)

   ayant une force de 18 livres par 3.000 pieds   carrai     (29,3   g/a2) et   contient   100% de fibres polymères dont les unités 
 EMI16.10 
 au polymère sont 88% upacrylonitrïle et 12% de méthaürylate de méthyle, ayant une longueur de 1/4 pouce   (6,35   mm) et un denier de 3 est imprégné en le faisant passer à raison de 8 pieds   (2,44   m) par minute dans une solution ayant la composition   ci.   après 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 
 EMI17.1 
 eolymbre partiel deortho-phtalate d1aly11que 93 part et urthoMnhta!at. di&ily11qu. monomère 7 parti'. 



  2yd,perar,apj de 2,'.d1mth11h.an. 2 parties Acide laurique 3 partieu Àoétonf 200 parti81 
 EMI17.2 
 La feuille imprégnée est têchde pendant, 9 Minutes 1 2lotim (iiouc) pour obtenir une feuille de recouvrement ne collant pas, ayant une teneur en résine' de 74% et une teneur en matières volatiles do 5,0 % 
On prépare de la façon suivanteun   stratifié   décoratif 
 EMI17.3 
 à l'aida de cette feuille de recouvrement 1mprÓnd.

   de rétine sèche.! La feuille de recouvrement ci-dessus est stratifiée sur un panneau de particules Timbiend plaqua de noyer, d'une épaisseur de O75 pouce (19 mm) qui a été préséchë pendant 10 minutes à 3200? (1600C)g ü',mp1Lage est constitué par une plaque Métallique suivie d'une feuille de papier cristal de séparation,   d'une   fouille 
 EMI17.4 
 de papier kraft imprégnée de résine ph4nôllquej du panneau di particules plaqué été noyer, de la feuille de recouvrement imprgne de résine de phtalate diallylique et d'une plaque en alln1um poli.

   L)onoeiable est traité dans une presse de stratification par 18 minutes de chauffage à 3200P (1606C) sous une pression de 135 livreyte pouce carré (9,5   kg/cm ).   Le stratifié obtenu a d'excellentes pro- pri6tds de limpidité, de visibilité des fibres à la surface et de résistance à   l'eau   bouillante, EXEMPLE 4. - 
On prépare   comme   suit une feuille de recouvrement impré- 
 EMI17.5 
 gnee de résine de phtalato diallylique.

   Un tissu non tissa, non pigmenté et d'une épaisseur de 6 millièmes de pouce (152 mitrons) ayant une force de 20 livres/   3#000   pieds carré   (32,6   g/m2) et 
 EMI17.6 
 contenant 100 de fibres polymères dont les unités du polym:re sont 854 d'aclon1trile et 15% d'acétate de vinyle, d'une lon- gueur de 1,25 pouce (1,7 mm) et d'un denier de lj5 est imprégna en le faisant passer à raison de 6 pieds (1,83 a) par minute dans une solution de la composition   ci-après.   

 <Desc/Clms Page number 18> 

 
 EMI18.1 
 



  Polymère partiel deortho-phtalate dimilylique 89 parties Ortho-phtalate d1allyJ.1qus monompw 11 parties Perbenzonte de tertio-butyle 4 parties 
 EMI18.2 
 
<tb> Acide <SEP> laurique <SEP> 3 <SEP> partie 
<tb> 
<tb> Acétone <SEP> 180 <SEP> parties
<tb> 
 
 EMI18.3 
 La feuille imprégnée est sech4o pendant 5 minutes à 2308F (110*0) pour obtenir une feuille de recouvrement ne collant pas et ayant 
 EMI18.4 
 une teneur en résine de 80 et z matières volatiles de ,,2.

   un prépare comme suit un stratifié décoratif a l'aide de cette feuille de recouvrement imprégnée de résine et séchée, La feuille ae recouvrement ci-dessus est stratifiée sur un papier décoratif imprime et imprégné d'une résine, d'une épaisseur de 5 millièmes de pouce (127 microns)   appliqua   sur un panneau dur de 
 EMI18.5 
 .à,gnoae.lluxose d'une épaisseur de 0,75 pouce (19 =)* Le papier décoratif est imprégné de 65 de résine de phtalate dlal1yliqui et a une teneur en matières volatiles de 4,5%.

   L'empilement est constitue par une plaque métallique suivie d'une feuille de papier cristal de séparation, d'une feuille de papier kraft imprégnée de résine   phonétique,   du panneau dur, du papier décoratif   imprègne   de résine de phtalate   diallylique,   de la feuille de recouvrement 
 EMI18.6 
 imprégnée de rsinelde phtalate ûiallylique et d'une plaque dycluminium poli. L'ensemble est traité d#a une pces3e de stratification par 15 minutes ce chauffage à 31( ' (154*C) sous une pression de 150 livres/pouce carré (10,5 kg/cm2).

   Le stratifié obtenu a d'excellentes propriétés de limpidité, de visibilité des fibres à la surface et de résistance à l'eau bouillante, 
 EMI18.7 
 ;;X1"E 5.- On prépare   cornue   suit une feuille de recouvrement impré- 
 EMI18.8 
 gnée de résine et contenant de l'isophtalate à1aLly11que.

   Un tissu non   tiss4,   non pigmenté, d'une épaisseur de 8 millièmes de pouce (203 microns) ayant une force de 20 livres/3,000 pieds carres   (32,6   g/m2) et contenant 100% de fibres polymères dont les unités 
 EMI18.9 
 au polymère sont 95% d'acrylonltr1li\ et 54 de vinyipyriaine, d'une longueur de 1,25 pouce (31/' J1tJ..' et d'un denier de 3 est imprégné en le faisant passer à raison de 10 pieds (3,03 m) par 

 <Desc/Clms Page number 19> 

 
 EMI19.1 
 minute dans une solution de xa composition ci-après t n ,' . 
 EMI19.2 
 



  Polymère partiel (fortho-phtaJLste diallylique 93 partie Isophtalate aiallyiue monomère 7 parties 
 EMI19.3 
 
<tb> erbenzoate <SEP> de <SEP> tertio-butyle <SEP> 3 <SEP> parties
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Acide <SEP> laurique <SEP> 3 <SEP> parties
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Acétone <SEP> 200 <SEP> parties
<tb> 
 
 EMI19.4 
 La feuille imprégnée est séchae à 40' (ll6*'C) pendant 5 minutes pour obtenir une feuille de recouvrement imprégnée ne collant   pas, !   ayant une teneur en résine de 86% et une teneur en matières   vola-   
 EMI19.5 
 t1'A de 3,95,4,

   
On prépare comme suit un stratifié décoratif à l'aide de la feuille de recouvrement imprégnée de résine et   séchée.   la feuille   ae   recouvrement ci-dessus est stratifiée sur un panneau 
 EMI19.6 
 dur de lignocellulose durci de Ils pouce (3, mm) qui a été* enduit d'une couche de fond et imprimé à l'aide d'une encra rimpam tiblet Le panneau dur est préséohé pendant 12 minutes à 3?mOF   (16000)   pour éliminer l'humidité   superficielle.   L'empilement est   formd   d'une plaque   métallique,   suivie   d'un.     feuille **   papier cristal de séparation, une feuille de papier kraft   imprgne   de 
 EMI19.7 
 résine phÁno11qu6 servant de feuille d'équilibrage,

   du panneau dur de la feuille de recouvrement imprégnée de résine de phtalate diallylique et d'une plaque d'aluminium polit 'en8en,ble est trai- té dans une presse de stratification par 12 minutes de chauffage à 3300F (166 C) sous une pression de 200 livres/pouce carr4 (14el kg/omf). Le stratifié obtenu a d'excellentes propriétés de limpidité de visibilité des fibres de surface et de résistance à l'eau bouillante. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS, 1.- Feuille de recouvrement imprégnée de résine de EMI19.8 phtalate à1alyl1que, flexible, sèche et pouvant s'utiliser pour la confection de stratifiés décoratifs dont la surface de réaine a de meilleures propriétés, caractérisée en ce qu'elle comprend une feuille de support fibreuse, non pigmentée contenant une propor- <Desc/Clms Page number 20> tion majeure ce fibres polymères dont au moins 80% en poids des EMI20.1 unités du polymère sont de .acrylonitri.,e imprégnées de 70 à 90% de phtalate diailylique, sur la base du poids de la feuille imprégnée, 85 à 1UO% du phtalate aiallylique tant un polymère partiel et les 0 à 15% restants étant le monomère, et d'une quant1 té catalytique d'un peroxyde organique,
    la feuille de recouvrement ayant une teneur en matières volatiles résiduelles inférieure à 8% a EMI20.2 poids, mesurée après 8 minutes de chauffage à 321'' 360 C).
    2,. Feuille de recouvrement imprégnée de résine de phtali. te d1a!lY.L1r'l1e.. flexible, pèche et pouvant !;l'utiliser pour la confection de stratifiés décoratifs ayant de meilleures propriétés, caractérisée en ce qu'elle comprend une feuille de support fibreuse, non pigmentée contenant une proportion majeure de fibres polymères dont au moins 90% en poids des unîtes du polymère sont de l'acry- EMI20.3 lonitrile, imprégnées de 75 à bzz de phtalate diallylique, sur la base au poids de la feuille imprégnée 90 à 95% du phtalate dially* EMI20.4 lique étant un polymère partiel et 1..
    , à 10% restants étant le monomère de 2 à 5%, sur la base du poids du phtalate diallylique, diacide laurique, et de 2 à 3%, sur la base du poids du phtalate EMI20.5 di,al.yl.que" d'un peroxyoe organique, la feuille de recouvrement ayant une teneur en matières volatiles résiduelles de 3 à 5% en poids, mesurée après 8 minutes de chauffage à 320 F (160 C).
    3.- Stratifié décoratif à la résine de phtalate diallyli. que .dont la surface de résine a de meilleures propriétés, carctéri- se en ce qu'il comprend une feuille de recouvrement Imprégnée com- prenant une feuille de support fibreuse non pigmentée contenant une proportion majeure de fibres polymères dont au moins 80% en poids des unités du polymère sont de l'acrylonitrile, imprégnées de 70 à 90% de résine de phtalate diallylique thermodurcie, stratifiée sur une surface décorative, EMI20.6 4.- Stratifié décoratif à la résine de phtalate diaili que dont la surface de résine a de meilleures propriétés,
    caractérisé en ce qu'il comprend une feuille de recouvrement imprégnée com- <Desc/Clms Page number 21> EMI21.1 prenant une feuille dô support fibreuse non pigmentdr contenant une proportion majeure de fibres polymères dont au mains 90 en poids des unifia du poivre sont de l'aory!on1trilè, 1mpr'an'e. de 75 à 85% de résine de phtalate diallylique thermodurole, stratifiée sur une surface décorative.
    5.- Procède de production d'un stratifié décoratif à la EMI21.2 r6sine de phtalate d1aLlylique dont la surface de résine * de meilleures propriétés, caractérisa en ce qu'on imprègne une fouille de support fibreuse, non pigmentée contenant une proportion majeure de fibres polymères dont au moins 80% en poids des unités du EMI21.3 polymère sont de llacrylonîtrile., d'une solution contenant (a) du phtalate dia.l,lyliqud, 85 à 100% de ce phtalate diallylique étant un polymère partiel et les 0 à 15% restants étant le monomère, (b) une quantité catalytique d'un peroxyde organique, et (e) un solvant volatil, et on sèche la feuille imprégnée jusqu'à ce qu'elle EMI21.4 soit 1mprégnÓe d'un total de 70 à 90% sur la base du polue de la feuille imprégnée et séchée,
    de phtalate diallylique, et ait une teneur en matières volatiles résiduelles inférieure à 8 en poids, EMI21.5 mesurée après 8 minutes de chauffage à 320'F (16000) et on strati- fie la feuille imprégnée et séchée sur une surface décorative à une température, tous une pression et pendant un temps suffisante EMI21.6 pour transformer le phtalate dially11que en une résine thermodurci0o 6.- Procédé de production d'un stratifié décoratif à la résine ,de phtalate diallylique - dont la surface de résine a de meilleures propriétés, caractérisa en de qu'on imprègne une feuille de support fibreuse,
    non pigmentée contenant une proportion majeure de fibres polymères dont au moins 90% en poids des unités du EMI21.7 polymère sont de l'acrylon1tr11e d'une solution contenant (a) du phtalate diallylique, 0 â 9' de ce phtalate diallylique étant un polymère partiel et les 5 à 10% restants étant le monomère, (b) 2 à 5%. sur la base du poids du phtalate diallylique, d'acide EMI21.8 laurique, (c) 2 à bzz, sur la base du poids du phtalate diallylique, d'un peroxyde organique, et (d) 50 à 70%, sur la base du poids de la solution, d'un solvant volatil, et on sèche la feuille <Desc/Clms Page number 22> EMI22.1 imprégnée jusque ce que la feuille de support noît impr8nd.
    d'un total de 75 à g, sur la base du poids de la touilla lmpri- gnfe et s6chle, de phtalate d1allylique, et ait une teneur en matière volatiles résiduelles de 3 à bzz en poids, mesurée après 8 minutas de chauffage à 320"F (160 C), et on stratifie la feuille imprégn6e et soh6e sur une surface décorative â une température, sous une pression et pendant un tmups suffisants pour transformer le phtalate aisilylique en une résine thenuoduroie.
BE630690D BE630690A (fr)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE630690A true BE630690A (fr)

Family

ID=199547

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE630690D BE630690A (fr)

Country Status (1)

Country Link
BE (1) BE630690A (fr)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2085193C (fr) Methode de preparation d&#39;un panneau decoratif renforce par des fibres
FR2579213A1 (fr) Procede de preparation d&#39;une composition de poly(oxyphenylene), et stratifie utilisant cette composition
US3049458A (en) Decorative laminates
US3765934A (en) Process for impregnating porous, cellulosic material by in situ polymerization of styrene-maleic anhydride complex
US3108030A (en) Veneer finishing method
US4045595A (en) Coating wood surface by vinyl-modified lignocellulosic particles
SE428709B (sv) Berarbana, speciellt av papper belagd med ett modifierat polyesterharts for ytforedling av plattor av trematerial eller laminat samt forfarande for framstellning av belagd berarbana
US2199597A (en) Manufacture of laminated sheets
CH518993A (fr) Procédé de fabrication d&#39;un produit moulé durci non poreux et résistant
US3208901A (en) Diallyl phthalate overlays
US3445312A (en) Method for making laminated structures
BE630690A (fr)
US3509019A (en) Diallyl phthalate decorative laminates
JPH02248469A (ja) Uv硬化性で熱成形性の保護コーティング
US3154454A (en) Allyl resin laminates
US3547770A (en) Diallylic phthalate decorative laminates
US3794552A (en) Laminating materials for low pressure laminates,method of making same,and laminates thereof
US3468754A (en) Modified diallylic phthalate resin solutions and decorative laminate impregnated with same
JP3781605B2 (ja) 樹脂強化化粧板の製造方法
BE568325A (fr)
US3230131A (en) Allyl resin laminates
BE629433A (fr)
US3522125A (en) Process of bonding a wood substrate and an etched surface of a polyvinylfluoride film
BE475173A (fr)
JPS58132553A (ja) 重合物表面保護用アクリル系フイルム複合体