BE631384A

BE631384A -

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Publication number: BE631384A
Application number: BE631384A
Authority: BE
Priority date: 1961-09-08
Filing date: 1963-04-22
Publication date: 1963-11-18
Also published as: SE305979B; BR6242762D0; GB1040541A; DK107326C; DE1468220A1; MY6900199A; FR1340297A; DK109484C; ES280583A1; CH416214A; NL123687C; BE622214A; AT242434B; NL283003A

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Nouvelle compositions herbicides, 
Dans le brevet principal il a été décrit de nouvelles compositions herbicides contenant certains   esters   sulfonyl- carbamiques ainsi que leurs sels alcalin.,   ammoniacaux   ou sels d'amines; ces esters carbamiques répondent à la formule t 
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 dans laquelle X représente un atome d'halogène, de préférence chlore, Y représente un radical nitro, amino, mono ou di-alcylmaine inférieur, monoacylamine inférieur,   N-alcoyl   fromyll amine inférieur eu mono alcoxycarbonylamino inférieur, Z représente un radical méthyl, 

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 R représente un radical mdthyl, éthyl allyl ou méthoxy-2 ithyl# na peut prendre la valeur 0, 1, 2, 3, 4,   n   peut prendre la valeur 0 ou   1,

     p peut prendre   la   valeur 0   ou 1.   



   Le brevet principal tout en mentionnant les sels   des   
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 <tï!tf 5uJfonylcArbRm1ques ne contient que des exemples de compo-   sitions   comportant l'ester   sulfonylcarbamique   lui-même. 



   Le présent perfectionnement a pour but d'illustrer les 
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 compositions contenant les sels alaali.ns alaal.notsrraux, ammo.. nivaux et sels d'amines de ces esters et d'apporter de nouveaux   exemples   de préparation selon le brevet principal. 



   Dans le brevet principal il a été décrit la préparation 
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 Je3 esters sultonylcarbamiques qui sont les produits actifs des compositions selon l'invention. 



  Les sels de ces esters sulfonylcarbamique s peuvent se 1,-,'parer aisément par les méthodes connues. 



  C'est ainsi que l'on peut préparer les sels alcalins en traitant l'ester sultonylcarbamique de formule I avec une quantité oéch1otr1que d'un métal alcalin ou d'un de ses dérives appro- priés tels que alcoolate, hydroxyde, carbonate, bicarbonate, dans   @   solvant convenable tel que l'eau ou un alcool aliphatique 
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 W fx3eur tel que le méthanol. 



  Les sels alcalins et alcaline terreux peuvent ensuite 
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 titre isolas selon les méthodes connues par filtration ou décan- totion après si nécessaire concentration de la solution et elini- ;t.tion complète du solvant selon les méthodes habituelles telles   ue   l'évaporation, éventuellement tous pression réduite. 



   On peut aussi relarguer de leur solution les sels de 
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 l'ester sultonylcarbamique par addition d'un sol du sterne cation par exemple en ajoutant du chlorure de potassium si le sel de l'ester est un sel de potassium. 



   Ce procédé donne des résultats particulièrement satisfaisants. 

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   Bien que le produit isole par ce procédé contienne une certaine proportion du sel de   relargage,   ceci ne constitue pas un   inconvénient   sérieux et il est toujours possible de 
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 ramener le produit à une teneur standard par addition supplémen- taire de sel de l'ester   sulfonylcarbamique.   Naturellement on choisira le sel de relargage de façon qu'il n'ait pas un effet qui contrarie l'action de l'ester sur les plantes. 
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  Les sels d'aminé peuvent être préparés de la mér ftrçitn par traitement par la quantité Itoèoh1omtr1que de l'enine r'&lL  que diéthanolamine, tr1.sthanolamine, octylamine,, X1torpho11ruh L'opération est effectuée de pr,'ft7"rence dans le* solvants mentionnés plus haut ou encore dans un solvarâ t. <JJ'." nique inerte tel que le chlorure de méthylène.   On   peut uti- liser directement les solutions aqueuses obtenues ou   eror   isoler les sels d'aminés par élimination du solvant. 



   Les sels illustrés dans le présent perfectionnement possèdent l'activité herbicide des esters décrits dans la demande principale, mais en outre ils offrent l'avantage qu'ils sont plus facilement compatibles que les esters eux-mêmes avec d'autres produits connus pour être également herbicides tels que   le*   aue 
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 des acides phdnoxyalcanolques. 



  Beaucoup de ces sels ont en outre l'avantage par rapport aux esters sultonylcarbamiquea de former des solutions aqueuses sans qu'il y ait besoin d'y ajouter d'autres produits tels que mouillants ou émulsionnant.. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter* EXEMPLE 1. 



   On utilise en post émergence une solution aqueuse du asel 
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 de calcium du penitrobenténoeultonylcarbamate de méthyle au taux de 4#4 Kg/ha de produit actif (exprimé en benzenesulfonylearbamate) pour traiter des betteraves infestées de folle  veine    matricaire et autres herbes annuelles ou dicotylédones. On obtient un 

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 contrôle satisfaisant des mauvaises herbes sans dommage parti- culier à la culture. 



    EXEMPLE 2.    



   On emploie en post émergence une solution du sel de magnésium du   p.nitrobenzenesulfonylcarbamate   de méthyle au taux de 4, kg/ha de matière active exprimée en benzènesulfonyl- carbamate. On obtient un contrôle satisfaisant de la folle avoine, des matricaires et autres dicotylédones dans les cultures de pois sans dommage particulier à ceux-ci. 



    EXEMPLE   3. 



   On emploie en post émergence une solution du sel de sodium du p.aminobenzènesulfonylcarbemate de méthyle au taux de 2,2 kg/ha de matière active (exprimé en benzènesulfonyl- carbamate), en pulvérisation sur du lin infesta de folle avoine et renouées* On obtient un contrôle   satisfaisant   de ces mauvaises herbes sans dommage important pour la culture. 



    EXEMPLE   4. 



   On emploie en post émergence une solution du sel de potassium du pnortrobenzènesulfonylarbamate de potassium au taux de 4,4 kg/ha de produit actif   (compté**   en benzènesulfonyl- carbamate). On obtient un contrôle satisfaisant de la folle avoine et la matricaire dans les plantations de pommes de terre, sans dommage particulier pour les plantations. 



    EXEMPLE   5. 



   On emploie le sel de potassium du p.aminobenzknesulroy,- carbamate de méthyle sous forme d'une solution à 0,8 % poids/volume contenant 0,8 % de "TENOFOR F N 11" (produit commercial à base de condensat d'oxyde d'éthylène avec les   alkylphénols).   Cette solution est   pulvérisée   directement entre les rangées des arbres de vergers au taux de 550 litres par hectare pour contrôler l'échinoclos   l'élusine,   la   digitaire   et la   sétaire.   

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 EMI5.1 
 



  KXEMPLB 6. 



  On emploie en pont émergence une solution aqueuse du sel de triéthanolamine de P.JD'thoX1oarbOny18llInobenzn. sulfonyl- carbamate de méthyle (préparé par dissolution de pouithoxy- carbonyleminobenténe sultonylcarbamate de méthyle dans une solu- tion d'un équivalent de tribthanalam,ne dans l'eau) pour pul- vériser au taux de 2,2 kg/ha de produit actif (exprimé en benzène- suif onyloarbama te) de jeun*3 plants de coton Infestés de Mauvaises herbes y compris dignitaire et échincelca. On obtient un contrôle satisfaisant de ces mauvaises herbes sans   dommage   notable aux plants.,   EXEMPLE.   7. 



   On utilise le mélange d'une solution du sel de potassium      
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 du peaminobenzéneaultonylcarbamate de méthyle et du sel de potas- sium de l'acide chlore-4 phénoxy-2 acétique auxtaux respectifs de 2,2 kg/ha (compté en benzèneaulfonylcarbamate) et 0,350 kg (compté en acide). On pulvérise avec cette solution du lin 
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 infesta de folle avoine, polygonums, sanves, amarantes, ch4nopode, des graminées annuelles et des dicotylédones nuisibles sans dommage substantiel aux cultures. 
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 r:X:IriPL 8. 



  On utilise le mélange de solution aqueuse des sels de sodium d'amino-4 benzéneaultonylcarbamate de méthyle et de (diahloro-,4 phénoxy)-4-butyrique aux taux respectifs de 2.2 kg du premier (exprimé en bonzènesultonylcarbamate) et 1,1 kg du second (exprimé en acide) par hectare de luzerne. On obtient un 
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 contrôle satisfaisant des graminées telles que odtaireup échinochloa   'et   des dicotylédones, telles que chardon et rumex sans dommage notable à la culture. 



    EXEMPLE   9. 



   On utilise un mélange d'une solution aqueuse de sel 
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 d'ammonium de p. ni tro benzènesulfonylcarbamate de méthyle (obtenu par action de p.nitrobenzbneaulfonylcarbamate de méthyle sur un 

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 équivalent d'ammoniaque en solution diluée) et d'amino-3 
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 tria2ole¯l 2,4 au taux de 2,2 kg du premier (exprime en bonséne. sultonylcarb:ï;1nte) et 4,4 kg du second par hectare dans les   jachères.     On   contrôla ainsi les graminées annuelles et persistantes telles que   notaire,   le chiendent,   l'échinochloa,   la   digitaire   et les   dicotylédones     persistantes,   le laiteron du Canada, les rumex 
 EMI6.2 
 et les rrduea. 



  L 1Q . 



  On broie 20 g de sel de potassium du p.nltrobensène- sulfonylcarbamate de , méthyle et 80 g d'argile 'attapulg1te. On granule le m&Lange, comme d'habitude de façon à obtenir des granulés de 2 à 5 mm de diamètre. 



  On utilise ces granulés en prê6mergence au taux de 22   kg/ha   dans les champs de betteraves.   On   obtient un contrôle 
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 satisfaisant du paturin, de la folle avoine, de la .4ta1re, du chnopode, de la matricaire et des polygones, Les grands peuvent être dispersés sur la totalité 
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 du sol ou sur une partie seulement*   Les   exemples suivants illustrent la préparation des fois et d'esters non illustrés dans le brevet principal. 
 EMI6.5 
 S;ß '.. wili: r 3 fr 
On dissout 690 g de carbonate de potassium anhydre dans 3,5 litres d'eau. On ajoute lentement avec agitation 
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 z kg de p.am1nobenzènesulfonl1oarbamate de méthyle (préparé comme dans l'exemple 23 du brevet principal). On amène l'ensemble 
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 à 250 et l'on filtre sur adjuvant (type "Hyflo").

   La petite quantité de produit cristallin qui restait est dissoute dans 
200   cm   d'eau à 35  et on utilise cette solution pour laver le filtre. On réunit les filtrats et on   ajoute 888 g   de chlorure de potassium et on agite pendant une demi-heure. On filtre le solide par aspiration, on fait sécher sur filtre puis à l'air. 

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  On obtient 1.882 g du sel de potassium du p.am1nobenlbnesultonyl- carbamate de méthyle contenant un peu de chlorure de potassium. 



  A l'analyse on trouve : 
 EMI7.2 
 pureté 92, teneur en ion chlore 2,7, teneur en azote .0,,, le p.aminobenaènesulton;ylcarbamate de méthyle pur contient 30,4' d'azote. 



    EXEMPLE  12. 



     On   ajoute graduellement avec agitation 920 g de 
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 peaminobentèneaulfonylcarbamate de méthyle à une suspension de 400 g de bicarbonate de potassium dans 1 litre d;eau 6n i';:, attention à la formation de mousse. On agite une nuit et on 
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 filtre le dépôt obtenu. On sèche à 500 environ et on obtî*-.* 690 g de 8.1 de potassium de p.aminobenzènesulfonylcarbamate de méthyle, solide blanc. 



  (Analyse t trouvé K 14,7%, N 10,4%, théorique K 14y6%, N 2Q 4a). 



  EXEMPLE 13. 



  On ajoute avec agitation 2,6 kg de p.n1trobeT\z''U:t('Jl'v'- carbamate de méthyle préparé selon l'exemple 22 du brevet prin- cipal, à une solution de 690 g de carbonate de potassium anhydre 
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 dans 5 litres d'eau. On conduit l'addition aussi rapidement que l'effervescence le permet. 



   On amène le mélange à 25  et filtre sur adjuvant (type Hyflo). On ajoute au filtrat   116   g de chlorure de potassium broyé et on agite le mélange une demi-heure. On filtre le solide par aspiration, sèche à   l'air   et termine par un séchage à poids constant à   40-50*.   On obtient 2562 g de sel de   potassium   du 
 EMI7.6 
 p.n1trobenzèneaulton,.lcarbamate de mtthyle Contenant un pou de chlorure de potassium sous   forme     d'un   prédit cristallin jaune. 
 EMI7.7 
 



  (Analyse s pureté 96%, ion chlore 1.22/, azote 9,2., le sel de potassium pur du p.n1trobenznesulronylcrbamat. de méthyle contient théoriquement 9.4 % d'azote). 

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    EXEMPLE   14. 
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 On dissout 13 <! de p.nitrobenzesulton11carbamato de méthyle, en refroidissant dans de la glace, à une solution de   1,2   g do sodium dans 100 cm3 do méthanol anhydre. On évapore le méthanol à 20-25 mm de mercure (température du bain 40 ).   On   
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 obtient 13 g de sel de sodium du p.nitrobenzènesulfonylcarbamate de méthyle. Solide jaune pâle de point de fusion 250  (avec décomposition) possédant à 20-23  une solubilité dans l'eau . supérieure à 30%. 



     EXEMPLE   15. 
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  On dissout 13 g de p.nitrobentènesulfonylcarbamate de méthyle   à   95* dans une solution de 2m65 g de carbonate de sodium dans 9 cm3 d'eau.   On   refroidit la solution et on recueille le solide qui se sépare. On le sèche à 40  et on obtient le sel de 
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 sodium du p.n.trobenxénesuit'onylasrbamato de méthyle sous forme de 12 g de monohydrate. Par séchage   à   100  on le convertit en sel de sodium rnhydre. 



  EXEMPLE   16.   
 EMI8.5 
 On agite fréquemment à 30-40' jusqu'à dissolution 6,5 f de p,n1trobenzne.ultonylcarbamate de méthyle 1,25 g de carbonate de calcium et 30 cm d'eau.   On   filtre à l'aide   d'un   adjuvant (type Supercél Hyflo) et l'on sèche par le froid.   On   obtient le sel de calcium sous forme de solide jaune   pâle   qui se décompose à 
 EMI8.6 
 2800 après fusion partielle à 1350, Sa solubilité dans l'eau à   20-25'   est supérieure à   20%,   EXEMPLE 17. 



   On maintient à 30-40  avec agitation fréquente jusqu'à 
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 dissolution un mélange de f5 de penitrobonzbnesulf=ylcarbamate de méthyle,   0,5 g   d'oxyde de magnésium et 80 cm3 d'eau. On filtre avec adjuvant (type   "Hytloft)   et l'on sèche au froid. On obtient le 
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 sel de magnésium du p.n1trobenz'ne.ultonyloarbamato de méthyle, 

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 solide légèrement jaune se décomposant au-dessus de 2800 après fusion partielle començant à 135'. Sa solubilité1 dans l'eau est supérieur* à 20 . 



  Mfh6..S.. 



  Un laisse évaporer A aec une solution de ',2 g de p.nitrob8nZnt.ultonyo.rbamat. de méthyle et 2,9d g ce trüthanol- amine dans 200 car de chlorure ce m6thyléne, On obtient un sirop qui sa .01101t1. lentement par maintien sous via* sur gel de silice. un obtient 8 g de sol de tri6thanolamine de p.nl.tro btnzbn'8ulton11carbat. de mthYl., solide cireux jaune paît point de fusion l'/b 'i79' (après ramollissement à 170'). 



  Ba solubilité dans l'eau est d'environ 30% t 20-25*. 



  ,i''.!'i..3 On dissout 46 t; de poaminobentènenullonylcarbamate de m6thyle dans une solution bouillante de 0,46 g de soa3.uun dans 16 cnt3 de méthanol anhyore. Un refroidit et recueille le solide 
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 qui se dépare, un sèche au vide sur gel de silice et on obtient 
 EMI9.3 
 3,6 g de sel de sodium au p.am1nobenzènelultonylcarbamate de méthyle, solide blanc fondant à 2400 avec décomposition* Sa solubilité dans l'eau à 20-25' est supérieure à 40 . 



  !iXI'41t' 20, En opérant comme dans l'exemple 16 mais en partant de peaminobonzènesuitonylcarbamate de méthyle, on obtient son ael de calcium, solide blanc qui 4o décompose en charbonnant à 3200 et a une solubilité dans l'eau supérieure à 2Q. tMC.. 
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  En opérant comme dans l'exemple 20 mais en partant 
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 de 5,75 ){ ce p.am1nobenzbneJ,llfon1lcarbamate de ='th11, de 0,5 g d'oxyde de magnésium et 30 CIL) d'eau. On obtient le sol de magne- sium au p.amlnobenzenesulfonylearbamate de méthyle, solide blanc qui charbonne à 3000 après fusion partielle à 6010. Sa solubilité dans l'eau à 20-25' est supérieure à z. 

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  ; 5:.. '. 



  Prt:.- ,.#a t10n du p. mé thoxycarbon11am1nobenJnelUlton11- 'i..''i''.y."lt de L,'lt iFE,'"s Un ajoute par petites quantités z,5 g de chloroformât* d #'thylc à en ;('i1,\nge de 26 g de aulfanylaraide, 22,5 g de 't ' ' :l':-:tr1"'!,' *#* 260 bzz de méthanol* lorsque la réaction exothermique est terminée on .\'M1'lt1ent .n solution du reflux au bain de vapeur pendant 30 minutes t on 10ajoute à un excès d'acide chlorhydrique S Ne Cp   cueille le précipité solide et on le traite avec un excoft .. IJ1'1 solution aqueuse de bicarbonate de sodium. On filtre et -T, acidifie le filtrat avec de l'acide chlorhydrique. On obtient e de p.m'thoxyc8rbonylaminobenzbnesultonyloarbamate de méthyle; le produit insoluble dans la solution de bicarbonate de sodium ..aU!'!9 étant le méthoxy-4 carbonyle.:nlnobend:nes\11fonylcerbamate rolthyle (29 g). 



  On mélange ce dernier produit avec 23 g de carbonate de ;#,>*# *ssium anhydre et on ajoute lentement au mélange agité 250 cm (;)li!(!4tone et 20 cm3 de chloroformate de méthyle. On agite et  .Méfient au reflux pendant 18 heures. On refroidit, filtre et ¯.x.^rzd par l'eau le solide obtenu. L'acidification de la solu- pion avec l'acide chlorhydrique fournit une quantité supplémen- t: t1" rl--. Âl g de p.méthoxycarbonylam1nobenzimesulfonylcsrbamate c o méthyle brut. On recristallise tout le produit brut dans le {thnnol aqueux. On obtient 13 g de p.m6thoX1carbonyl'1no- ',ndnesultonylcarbamate de méthyle. Produit solide blanc de ,.-I-t de fusion 217-219 . 
 EMI10.2 
 



  On dissout 57,6 g de p.m6thoxycarbOn11aminObenzn8- 
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 sultonylcarbamate (préparé comme décrit ci-dessus) dans une 
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 solution de 4,6 g de sodium dans 5!ou en de méthanol anhydre# On évapore le méthanol à 20-25 mm de mercure. (Température du bain Inférieure à 40 ). On obtient 60 g de sol de wodiuc du 

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 pp.éthoxycarbon1lam1nobenz'nesultonrlcarbamate de méthyles solide blanc de point de fusion 258  qui possède une solubilité dans l'eau d'environ   80% à     20-25'.   



    EXEMPLE   23 
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 1,44 kg de P,JlltSthoxycarbonr1aminobens?tn..ulton71- earbaroate de méthyle (préparé comme dans l'exemple 12). est agité à 25  avec une solution de 34,5 g de carbonate de potassium dans 2,5 litres d'eau Jusqu'à dissolution complète. 



   On filtre en employant un adjuvant (type "Hyfle') et on ajoute graduellement sous agitation 200 g de chlorure de potassium. On ensemence pour amorcer la cristallisation. Lors- qu'il   s'est   déposé déjà une assez grande ;,quantité de   produit   cristallin on ajoute encore graduellement 400 g de chlorure de potassium. On refroidit dans   l'eau   glacée avec agitation en 1 heure.   On   recueille le produit par filtration, on l'essore 
 EMI11.3 
 et pn le sèche à l'air à 40-60*o On obtient 1 kg du sel de potassium du pométhoxycarbonylaminobentène3ultonylcarbanate de .4thrl.., produit cristallin blanc contenant environ 5% de chlorure de   potassium   et qui possède une solubilité de   40 à   20-25  
 EMI11.4 
 MXEMPLB.,24.. 



  On opère comme dans l'exemple 20 mais en partant de p.mét..'1oxycarbon11am1nobenzènesulfon11carbuate de méthyle et de la quantité équivalente d'oxyde de   magnésium   ou de carbonate de   calcium.   On obtient ainsi le sel de calcium ou   de   magnésium de 
 EMI11.5 
 p.méthoxycarbonylaminobenzenesulfonylcarbamate de méthyle.

Claims

RESUME Le présent perfectionnement illustre les compositions herbicides contenant des sels d'esters sulfonylcarbemiques non Illustrés dans le brevet principal ainsi que leur préparation et la préparation de quelques esters sulfonylcabamiques non décrit* spécifiquement dans le brevet principal.