BE550303A - - Google Patents

Description

  L'invention est relative à des perfectionnements à des

  
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nouveaux et utiles de nitrosopyrazols, à un procédé pour leur préparation et à des compositions fongicides en contenant.

  
Il est connu que certains composés substitués de

  
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composés, mais elle dépend, de même que d'autres propriétés des composés de la nature et de la position de fixation d'un ou de plusieurs substituants possibles. Plus particulièrement, il est bien connu que certains l-aryl-4-nitrosopyrazols par exemple le  <EMI ID=3.1> 

  
actifs, qui trouvent leur application dans le domaine de la protection de la plante, mais on sait aussi que ces composés produisent d'intenses irritations de la peau, qui provoquent aisément de la dermatose chez des sujets sensibles (voir par exemple, Martin H. et Miles, J.R.W., Guide to the Chemicals used in

  
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of Canada).

  
La présente invention a pour but de procurer des nouveaux 4-nitrosopyrazols et de nouvelles compositions fongicides en contenant, qui possèdent une activité élevée comme fongicides et qui ont une tendance notablement moindre à causer de la dermatose chez les individus sensibles mis en contact avec eux, que les nitrosopyrazols et compositions fongicides en contenant, utilisés jusqu'à présent.

  
Les composés de la présente invention consistent en

  
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sopyrazols, pouvant être représentés par la formule conventionnelle:

  

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Ces nouveaux composés sont des fongicides très actifs, particulièrement utiles à la prévention et au traitement de maladies de plantes causées par des champignons pathogènes. On peut par conséquent les utiliser à la protection des feuillages, comme mordants pour semences ou à la protection des plantes contre l'attaque par le mildew. En particulier, ils présentent de l'activité contre le champignon à taches chocolat dès féveroles  <EMI ID=8.1> 

  
Ils sont également actifs contre des champignons pathogènes des hommes et des animaux, et peuvent être utilisés dans le traitement tropical d'infections telles que le porrigo scutulata

  
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appliqués de façon répétée dans une base douce sur la peau rasée de cochons d'inde, démontrent que les premiers ne possèdent

  
pas à un degré important les effets toxiques locaux indésirables des derniers. Suivant l'expérience propre de la Demanderesse en laboratoire, des cas dangereux de dermatose causés par le

  
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tandis qu'au cours de travaux de laboratoire et en compagne au moyen des composés de l'invention, aucun cas de dermatose n'a été enregistré. Le composé 1-cyclo hexyle de l'invention constitue

  
le composé préféré en raison de la phytotoxicité particulièrement faible qu'il possède, comme le prouve l'expérience pratique.

  
Suivant un autres aspect, la présente invention procure des compositions fongicides soit pulvérulentes, soit en dispersions, soit en émulsions, etc., qui comprennent un ou plusieurs des composés ayant la formule précédente, associés à un ou plusieurs diluants solides ou liquides des types communément utilisés dans des compositions fongicides. On peut également incorporer dans ces compositions une ou plusieurs substances connues pour leur activité comme fongicides, bactéricides, insecticides, engrais et agents régulateurs de la croissance des plantes.

  
Des exemples de compositions fongicides types conformes à l'invention sont: (a) des poudres mouillables comprenant la matière active dispersée à une concentration qui, par exemple, s'élève jusque 50% en poids/poids, sur un support absorbant inerte

  
tel qu'une terre siliceuse, accompagné d'un agent de mouillage et/ou de dispersion ionique ou non-ionique, tel qu'un sel de

  
métal alcalin d'un sulfate aliphatique à longue chaîne, un

  
dérivé d'acide sulfurique partiellement neutralisé d'une huile

  
de pétrole ou de glycérides existant dans la nature ou un produit'  de condensation d'un oxyde d'alkylène avec un acide organique.

  
(b) des concentrés s'émulsionnant d'eux-mêmes, comprenant la matière active en solution à une concentration qui s'élève, par exemple, jusqu'à 80% en poids/volume dans un solvant convenable tel qu'un hydrocarbure aromatique (par exemple le xylène), le solvant naphta ou une huile minérale, accompagnés d'un agent mouillant ionique ou non-ionique et/ou d'un agent de dispersion.
(c) Des poussières obtenues par dispersion de la matière active dans une quantité d'un support absorbant inerte suffisante pour former une poudre meuble qu'on dilue par un ou plusieurs supports inertes tels que du talc, des terres de diatomées, des farines de bois et des argiles.
(d) Des compositions de la matière active préparées de la manière communément utilisée pour la préparation de fumigations, poudrages et aérosols fongicides.

  
Les compositions concentrées décrites en (a) et (b) produisent, par dilution dans de l'eau jusqu'à ce que la concentra- -

  
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poids par volume, respectivement des suspensions et émulsions stables destinées à l'emploi en pulvérisations.

  
Suivant une autre caractéristique de l'invention, on prépare les nouveaux nitrosopyrazols cités plus haut, par nitro-

  
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cycloheptylhydrazine.

  
L'invention est illustrée par les Exemples suivants:

  
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solution refroidie par de la glace à une température ne dépassant

  
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préparation de compositions 4 usage horticole, ^mais peut être purifié davantage si c'est nécessaire, par recri&#65533;tallisation à

  
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On peut préparer de la façon suivante la cyclohexylhydrazine intermédiaire:

  
On'dissout 49 g. de cyclohexanone dans une solution d'hydrate d'hydrazine (32 ml à 80%) dans 50 ml. d'acide

  
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d'eau et on la traite par l'hydrogène à une pression de 4.9 kgr/cm (70 livres/pouce carré) en présence de 10 ml. d'acide

  
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est complète en 20 minutes. On recueille le solide résiduel

  
et on évapore le filtrat à sec dans le vide. On peut faire cristalliser les solides combinés à partir d'éthanol pour obtenir le chlorhydrate d'hydrazine sous forme de corps solide jaunâtre ou incolore, dont le point de fusion varie de 88[deg.] à 110[deg.]C suivant la vitesse de chauffage.

  
On peut remplacer le mélange d'hydrate d'hydrazineacide chlorhydrique par une quantité équivalente d'une solution aqueuse d'un sel d'hydrazine, par exemple du chlorhydrate d'hydrazine ou du sulfate d'hydrazine. 

  
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pyrazol de façon analogue en partant d'isonitrosoacétylacétone et

  
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obtenu est suffisamment pur pour de nombreux buts, mais on peut le recristalliser à partir d'éther de pétrole (point d'ébulli-

  
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fond à 96-99"C, comme décrit dans l'exemple précédent.

EXEMPLE III

  
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3:5-diméthyl-4-nitrosopyrazol, sous forme d'aiguilles bleues,

  
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caractérisé le mieux sous forme de la base incolore, qui bout à

  
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On détermine les activités fongicides des nouveaux nitrosôpyrazols contre de s spores de BQtrytis cinerea, Sclerotinea

  
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du l-phényl-3:5-diméthyl-4-nitrosopyrazol (J.55) et à la Ntrichlorométhylthio-tétrahydrophtalimide (Captan):

  
On soumet à l'incubation dans des solutions ou suspensions des composés à l'essai, des spores des organismes d'essai, et après 16 heures, on compte la germination des spores. Le tableau suivant donne les concentrations inhibitrices minima des composés d'essai: 

  

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EXEMPLE 7.

  
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les pulvérisant sur de jeunes plantes de tomates sous forme

  
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On effectue des essais similaires sur des pommiers. On trouve,

  
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réduction de croissance des plantes de tomates et ne cause aucun dommage aux pommiers. Pour cette raison, le dérivé de cycle hexyle est à préférer.

  
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On arrose huit plantes de féveroles répliquées

  
(Vicea fabae) au moyen de suspensions aqueuses des composés dressais

  
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le tableau suivant 
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campagne, eu égard à sa tendance marquée à causer de la dermatose, EXEMPLE VII

  
On détermine les activités des composés d'essai vis-à-vis d'un certain nombre de champignons pathogènes vis-àvis des hommes et des animaux, en incorporant les composés

  
dans du maltose agar dans une gamme de dilutions en série, en inoculant des cultures en tube oblique au moyen des champignons examinés, soumettant les cultures à l'incubation pendant 5 jours

  
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chaque cas. Les résultats obtenus sont résumés dans le tableau suivant: 

  

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Claims (1)

1. REVENDICATIONS <EMI ID=38.1>

   5.- Procédé de préparation de 4-nitrosopyrazols

   <EMI ID=39.1>

   .hydrazine.