BE632991A - - Google Patents

Description

  Nouveaux colorante azoïques peu solubles dans l'eau

  
 <EMI ID=1.1> 

  
La présente invention a pour objet de nouveaux colorants azoïques difficilement solubles dans

  
l'eau, leur procédé de préparation, un procédé pour

  
teindre des matières fibreuses organiques hydrophobes

  
 <EMI ID=2.1> 

  
qui ont été teintes avec ces colorante.

  
La Demanderesse a trouvé qu'on obtient

  
de nouveaux colorante azoïques peu solubles dans l'eau

  
et utilisables sous forme de dispersions, en ccpulant

  
un crmposé diazoïque do la série benzénique portant

  
au moins un substituant électrophile en positions ortho

  
et para par rapport au groupe diazoïque, avec un composé

  
 <EMI ID=3.1> 

  

 <EMI ID=4.1> 
 

  
 <EMI ID=5.1> 

  
 <EMI ID=6.1> 

  

 <EMI ID=7.1> 


  
dans laquelle ,

  
A représente le reste phényle de la composante

  
 <EMI ID=8.1> 

  
para par rapport au groupe diazoïque, ot

  
les/

  
 <EMI ID=9.1> 

  
de la formule I,

  
et on choisit alors les composantes de façon que le colorant ne contienne pas de groupes hydrosolubilisants donnant une dissociation acide dans l'eau.

  
Comme substituants électrophiles du noyau benzénique A on peut envisager plus particulièrement t

  
 <EMI ID=10.1> 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
carbonyle éthoxycarbonyle et butoxycarbonyle , des groupes carbamyles, des groupes arylcxysulfonyles,

  
 <EMI ID=12.1>   <EMI ID=13.1> 

  
phényl-méthyl-sulfamyle, pipéridide et morpholide d'acide sulfonique, ainsi que des groupes cétoniques, comme les groupes acétyle, propionyle, butyroyle,'

  
 <EMI ID=14.1> 

  
fluor, le chlore ou le brome*

  
Les substituants électrophiles préférés sont le groupe nitro et le groupe cyano.

  
Comme autres substituants de A on peut

  
 <EMI ID=15.1> 

  
par exemple les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, tertio amyle, iso-octyle, cyclohexylô, benzyle et phényle, des groupes éthers, comme les groupes méthoxy, éthoxy, 2-hydroxy-éthoxy, phénoxy, chlorophénoxy ou méthyl-phénoxy, des groupes acylamino, comme les groupes acétylamino, chloracétyl-'

  
 <EMI ID=16.1> 

  
 <EMI ID=17.1> 

  
 <EMI ID=18.1> 

  
 <EMI ID=19.1> 

-COCU. 

  
 <EMI ID=20.1> 

  
 <EMI ID=21.1> 

  
port au groupe azoïque,. des substituants électrophiles ne donnant pas de dissociation acide dans l'eau"  <EMI ID=22.1> 

  
 <EMI ID=23.1> 

  
par exemple 2 à 4 atomes de carbone, comme le reste 1*2.éthylène, le reote ,3...propylène ou le reste  1,4-butylène. 

  
Dans les composantes de copulation ré- 

  
 <EMI ID=24.1> 

  
fication de reste alkyle éventuellement substitué,  représente de préférence un groupe alkylo inférieur, . plus particulièrement le groupe méthyle, éthyle, 2-chloréthyle, propyle ou butyle ou un groupe alcoxy"

  
 <EMI ID=25.1> 

  
&#65533;-éthoxyéthyle, Lorsque ce symbole R représente un  reste aralkyle ou aryle éventuellement substitué,  il s'agit de préférence du reste benzylo, méthyl-

  
 <EMI ID=26.1> 

  
 <EMI ID=27.1> 

  
Les diazoïques utilisables selon l'inven-  tion dérivent par exemple dos amines suivantes ;  1-amino-2-nitro-bonzène, 1-amino-2-nitro-4-méthyl'- 

  
 <EMI ID=28.1>  

  
 <EMI ID=29.1> 

  
Pour la préparation de colorante particulibrement appréciés, dans lesquels A représente un reste phényle portant des substituants électrophiles en position ortho et en position para, on peut en-

  
 <EMI ID=30.1> 

  
Les composantes de copulation répondant

  
 <EMI ID=31.1> 

  
sation de l'acide 2-hydroxy-naphtalène-3-carboxylique avec des aminés de formule III

  

 <EMI ID=32.1> 


  
 <EMI ID=33.1> 

  
 <EMI ID=34.1> 

  
exemple des produits de réaction du chlorure de l'a-

  
 <EMI ID=35.1> 

  
 <EMI ID=36.1>   <EMI ID=37.1> 

  
butylamino:

  
La copulation se fait par des méthodes classiques, de préférence en milieu légèrement acide, éventuellement en présence d'auxiliaires de dissolution, tels que des alcools aliphatiques inférieurs, 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
de l'éthylène-glycol, ou des amides dérivant d'acides

  
 <EMI ID=39.1> 

  
formamide.

  
En comparaison des composés azoïques connus appartenant à la série des alkylamides,

  
 <EMI ID=40.1> 

  
vention ont un bien meilleur pouvoir de montée sur

  
 <EMI ID=41.1> 

  
Les teintures sur fibres de polyesters réalisées avec des composés conformes a l'invantion portant doux substituants électronégatifs dans la 

  
 <EMI ID=42.1> 

  
substituants est un groupe nitro occupant la position para par rapport au pont azolque et l'autre substituant est un groupe nitro ou cyano occupant une position ortho par rapport au pont azoïque, diffèrent en outre, des teintures obtenues avec des colorants

  
 <EMI ID=43.1> 

  
Les fibres de polyesters qui ont été teintes avec les colorants conformes a l'invention mentionnés en dernier lieu, se distinguent par leur excellent pouvoir de montée et par leur très bonne \ solidité au frottement, à la lumière et à la subli-  mation. 

  
 <EMI ID=44.1> 

  
peuvent être mis sous unu forme facile à diviser  finement, par broyage avec des dispersants. Des dispersants appropriés sont par exemple des dispersants

  
 <EMI ID=45.1> 

  
gènes, comme des éthers polyglycoliques d'alcools gras. Il y a avantage à utiliser des mélanges des dispersants mentionnés.

  
Les colorants conformes à l'invention  conviennent pour la teinture de matières fibreuses ; organiques hydrophobes, en dispersion aqueuse, par ' exemple pour teindre le di- et le tri-acétate de  cellulose, mais plus particulièrement pour teindre  des esters macromoléculaires dérivant d'acides  polycarboxyliquos aromatiques et do polyols, par 

  
 <EMI ID=46.1> 

  
"Térylène" dd la Société Impérial Chemical Industries,

  
 <EMI ID=47.1> 

  
 <EMI ID=48.1>  

  
 <EMI ID=49.1> 

  
 <EMI ID=50.1> 

  
sur-le-Maint ainsi que d'autres polymères, comme le "Kodel" de la Société Tennessee Eastmann, Kingsport, .

  
 <EMI ID=51.1> 

  
 <EMI ID=52.1> 

  
pour teindre des fibres de polyamides synthétiques, ' comme le "Nylon" de la Société du Pont de Nemours,

  
ou le "Perlon" de la Société Farbonfabrikon Bayer,  Leverkusen, République Fédérale Allemande*

  
La teinture de fibres do polyesters

  
 <EMI ID=53.1> 

  
à l'invention se fait de préférence à des tempéra-

  
 <EMI ID=54.1> 

  
 <EMI ID=55.1> 

  
lition de l'eau, en présence de véhicules de colorants, comme par exemple le phénylphénol, certains composés polychlorobenzéniques ou des adjuvants analogues,

  
eu encore teindre par le procédé de foulardage suivi

  
 <EMI ID=56.1> 

  
Suivant la composition des colorants

  
 <EMI ID=57.1> 

  
tures jaunes, orange à rouges, qui ont de très

  
 <EMI ID=58.1> 

  
sublimation et à la lumière.

  
Les exemples suivants illustrent la  présente invention sans aucunement en limiter la  portée* Sauf indications contraires les parties dont il est question dans ces exemples s'entendent en  poids.... 

  
EXEMPLE' 1 

  
 <EMI ID=59.1> 

  
dans 150 parties en volume d'une lessive de soude caustique bi-normale et 300 parties d'eau. On neutra-

  
 <EMI ID=60.1> 

  
tate de sodium" Lorsque la copulation est terminée on sépare par filtration le colorant qui a précipitée

  
 <EMI ID=61.1> 

  

 <EMI ID=62.1> 


  
on le lave à l'eau, on le sèche sous pression réduite

  
 <EMI ID=63.1> 

  
rant se présente tous forme d'une poudre rouge qui, on dispersion aquouse, éventuellement en présence d'un  <EMI ID=64.1> 

  
 <EMI ID=65.1> 

  
 <EMI ID=66.1> 

  
purée, rouge écarlate. Les teintures achevées sont solides au lavage, au frottent et à la sublimation*

  
 <EMI ID=67.1> 

  
naphtalène-3-carboxylique, et quo l'oneffectue la copulation dans les conditions décrites, on obtient

  
 <EMI ID=68.1> 

  
phtalatesde glycols, des teintures rouges écarlate ayant d'aussi bonnes propriétés.

  
 <EMI ID=69.1> 

  
 <EMI ID=70.1> 

  
 <EMI ID=71.1> 

  
ve de soude caustique normale, et, en agitant rapide-;, ment, on verse la solution sur 60 parties d'acide  sulfurique concentré, 400 parties de glace finement

  
 <EMI ID=72.1> 

  
polyglycolique. A cotte fine dispersion on ajoute

  
 <EMI ID=73.1>   <EMI ID=74.1> 

  
ties d'acide sulfurique concentré et en diazotant avec ' la quantité d'acide nitrosyl-sulfurique correspondant

  
 <EMI ID=75.1> 

  
copulation on ajoute de l'acétate de sodium au mélange réactionnel. Le précipité rouge écarlate obtenu, qui 

  
a la composition suivante 

  

 <EMI ID=76.1> 


  
 <EMI ID=77.1> 

  
 <EMI ID=78.1> 

  
 <EMI ID=79.1> 

  
 <EMI ID=80.1> 

  
 <EMI ID=81.1> 

  
 <EMI ID=82.1>  d'un accepteur d'acide. 

  
 <EMI ID=83.1> 

  
priâtes analogues en copulant, dans les conditions dé-

  
 <EMI ID=84.1> 

  
composantes de diazotation et de copulation indiquées

  
 <EMI ID=85.1> 

  
 <EMI ID=86.1> 

  

 <EMI ID=87.1> 
 

  
 <EMI ID=88.1> 
 <EMI ID=89.1> 
  <EMI ID=90.1> 
 <EMI ID=91.1> 
  <EMI ID=92.1> 
 <EMI ID=93.1> 
  <EMI ID=94.1> 

  
 <EMI ID=95.1> 

  

 <EMI ID=96.1> 


  
EXEMPLE 3 

  
 <EMI ID=97.1> 

  
 <EMI ID=98.1> 

  
3-carboxylique dans 200 parties de diméthylformamide et on verse la solution, en agitant rapidement, sur

  
20 parties d'acide sulfurique concentré, 300 parties de glace finement pilée, 300 parties d'eau et 6 parties d'éther cétylpolyglycolique. A la fine dispersion ob-

  
 <EMI ID=99.1> 

  
sel de diazonium obtenue à partir de 16,3 parties do 1-'

  
 <EMI ID=100.1> 

  
le précipité rouge écarlate qui s'est alors formé, on  le lave à l'eau et on le sèche comme a l'ordinaire. La composition du colorant obtenu correspond à la formule
 <EMI ID=101.1> 
 Après avoir broyé ce colorant avec un produit résultant de la condensation du formaldéhyde

  
 <EMI ID=102.1> 

  
ce mélange, en dispersion aqueuse, des fibres de poly-

  
 <EMI ID=103.1> 

  
Republique Fédérale Allemande), en nuances orange qui

  
 <EMI ID=104.1> 

  
tion.

  
La solution du sel de diazonium utilisée 

  
 <EMI ID=105.1> 

  
 <EMI ID=106.1> 

  
dans 200 parties d'un mélange d'acide sulfurique concentré et d'acide nitrosylsulfurique en quantité correspondant à 6,9 parties de nitrite de sodium. Pour achever la diazotation on agite le mélange réactionnel pendant la nuit à 0-5*Ci On obtient clos colorants possédant des propriétés aussi bonnes si l'on remplace, dans cet

  
 <EMI ID=107.1> 

  
naphtalène-3-carboxylique, et que l'on copule avec le? composantes de diazotaticn mentionnées dans les conditions décrites, 

  
EXEMPLE 4 : 

  
On disperse dans 4000 parties d'eau

  
 <EMI ID=108.1> 

  
dispersion on ajoute comme gonflant 12 parties du sel

  
 <EMI ID=109.1> 

  
phosphate diammonique et on teint 100 parties d'un  <EMI ID=110.1> 

  
 <EMI ID=111.1> 

  
suite avec une solution diluée de soude caustique et un dispersant.

  
On obtient ainsi une teinture orange qui

  
 <EMI ID=112.1> 

  
Si l'on remplace dans cet exemple les

  
 <EMI ID=113.1> 

  
par 100 parties d'un tissu de triacétate de cellulose, que l'on teint dans les conditions indiquées ot que 

  
 <EMI ID=114.1> 

  
 <EMI ID=115.1> 

  
 <EMI ID=116.1>  

  
 <EMI ID=117.1> 

  
on met en suspension fine 2 parties du colorant obtenu

  
 <EMI ID=118.1> 

  
 <EMI ID=119.1> 

  
 <EMI ID=120.1> 

  
 <EMI ID=121.1> 

  
 <EMI ID=122.1> 

  
ture du bain à 140[deg.]C en 30 minutes et on teint pendant 
50 minutes à cette température. On rince ensuite la

  
 <EMI ID=123.1> 

  
Dans ces conditions on obtient une teinture orange

  
 <EMI ID=124.1> 

  
 <EMI ID=125.1> 

  
Les colorants décrits dans les autres .

  
 <EMI ID=126.1> 

  
 <EMI ID=127.1> 

  
 <EMI ID=128.1> 

  
 <EMI ID=129.1> 

  
de polytéréphtalate de glycol (comme le "Dacron" de la- 

  
 <EMI ID=130.1> 

  
E.U.A) avec un bain ayant la composition suivante : 

  
20 parties du colorant' obtenu selon l'exemple 2,

  
 <EMI ID=131.1> 

  
 <EMI ID=132.1>  

  
 <EMI ID=133.1> 

  
 <EMI ID=134.1> 

  
 <EMI ID=135.1> 

  
 <EMI ID=136.1> 

  
ditions une teinture orange qui est solide au lavage,

  
 <EMI ID=137.1> 

  
Les colorants décrits dans les autres exemples donnent, par ce mode opératoire, des teintures de qualité équivalente.

Claims (1)

1. <EMI ID=138.1>

   La présente invention comprend notamment

   <EMI ID=139.1>

   <EMI ID=140.1> <EMI ID=141.1>

   <EMI ID=142.1>

   <EMI ID=143.1>

   dans laquelle

   A représente un reste phényle portante en pool. tions orth&#65533; et para par rapport au proupe diazoïque, au moins un substituant éloctro. phile,

   R représente un reste alkyle, aralkyle ou aryle

   éventuellement substitué, et

   <EMI ID=144.1>

   b) les matières fibreuses organiques <EMI ID=145.1>

   <EMI ID=146.1>

   par temple constituées de polyesters dérivant d'acide. aromatiques polycarboxyliques et de polyols, ou de triacétate de cellulose.

   <EMI ID=147.1>

   <EMI ID=148.1>

   on copule un diazoïque de la série benz6nique portant, en positions ortho et para par rapport au groupe

   <EMI ID=149.1>

   <EMI ID=150.1>

   <EMI ID=151.1>

   <EMI ID=152.1>

   <EMI ID=153.1>

   <EMI ID=154.1>

   los composantes de façon que le colorant ne contienne pas de groupe hydrosolubilisant donnant une dissodation acide dans l'eau,

   3[deg.]) Des modes d'ex6oution du procédé

   <EMI ID=155.1>

   vantes : <EMI ID=156.1>

   quo portant des substituants électrophiles en positions ortho et para par rapport au groupe diazorquet

   b) on utilise un composé 2.4-dinitro- <EMI ID=157.1>

   diazoïque.