BE626052A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Nouveaux colorants   monoazorques   et leur préparation. 



   La présente invention a pour objet de nouveaux colorants monoazoiques, leur procédé de préparation, leur application à la teinture de matières fibreuses à base de polyamides et également, en tant que produits   industriels,   les matières fibreuses à base de polyamides qui ont été   solidement   teintes à l'aide du nouveau colorant. 



   La demanderesse a trouvé qu'on obtient d'intéres sants colorants   monoazorques   en copulant un acide amine- phénoxybenzène-sulfonique diazoté, qui contient un substituant hydrocarboné à au moins 4 atomes de carbone, avec une composante de copulation répondant à la formule 1 
 EMI1.1 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 en milieu légèrement acide à légèrement alcalin, pour obtenir un colorant répondant \ la formule II 
 EMI2.1 
 
Dans les formules I et II, R1 représente un reste hydrocarboné et Hal un halogène, comme le brome ou, avantageusement, le chlore, et dans la formule II, R2 représente un reste hydrocarboné contenant au moins 4 atomes de carbone. On choisit les composantes de façon que la somme des atomes de carbone de R1 et R2 soit au moins égale à 9. 



   Le substituant 'hydrocarboné R2 de la composante de diazotation est un reste alkyle, cycloalkyle, aralkyle   oat   aryle* Comme reste alkyle on   mentionnera   par exemple les restes suivants= n-butyle,   sec.butyle,     tort.butylo,      myle, 'hexyle,   octyle, décyle, dodécyle ou   tétradécyle.   



  Des exemples de restes cycloalkyles sont les restes cyclohexyle, méthylcyclohexyles ou   cyclopentyle.   Compte restes   aralkyles   on peut -envisager le reste benzyle ou   phnéthyle,   et comme restes aryle* le reste phényle, un reste   méthylphényle   ou   le,reste   naphtyle. 



   On obtient des colorants particulièrement in- téressants. surtout par leurs excellentes propriétés de solidité au mouillé, en utilisant un acide amino-phénoxy- benzène-sulfonique   diaxot   répondant à la formule III 
 EMI2.2 
 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 dans laquelle R2 représente un substituant hydrocarboné contenant au moins 4 atomes de carbone, en particulier un groupe   alkylo.   



   Comme composantes de copulation on utilise de préférence, surtout à cause de leurs nuances écarlates pures, celles qui répondant à la formule IV 
 EMI3.1 
 dans laquelle R1' représente un reste alkyle ou aralkyle. 



   La copulation est effectuée comme à l'ordinaire, éventuellement à température élevée. Four accélérer la réaction de copulation on peut ajouter au mélange réac- tiohnel des solvants organiques miscibles à l'eau, comme des alcanols inférieurs, par   exemple   le méthanol ou   l'éthanol,   ou des éther-alcools, comme l'éther mono- méthylique ou l'éther moncéthylique de l'éthylène-gylcol, des cétones aliphatiques -- inférieures, comme l'acétone, ou des amides d'acide gras inférieurs, comme le   diméthyl-   formamide. 



   Les produits de copulation précipitent fréquemment d'eux-mêmes, dans bien des cas aussi seulement après addi- tion de chlorure de sodium, et ils peuvent être isolés par filtration. Il est quelquefois recommandé de purifier les produits brute par recristallisation. 



   Une variante du procédé de préparation des colorants monoaziïques conformes à l'invention, consiste à copuler, en milieu légèrement alcalin, un acide amino- phénoxybenzène-sulfonique   Jiazoté   contenant un   substi-     tuant   hydrocarboné à au   npin   4. atomes de carbone, avec 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 une composante de copulation répondant à la formule V 
 EMI4.1 
 dans laquelle R1 désigne un reste hydrocarboné, et à faire réagir le produit.de copulation obtenu avec un agent d'halogéno-acétylation, par exemple avec le chlorure ou le bromure de l'acide chloro- ou bromo- acétique, pour le transformer en un colorant répondant à la formule II, en choisissant alors les composantes de façon que la somme des atomes de carbone de R1 et de R2 soit au moins égale à 9. 



   En bain neutre, mais surtout en bain légèrement acide, les nouveaux colorants monoazoiques   teignent   les matières fibreuses à base de polyamides, surtout celles qui sont d'origine naturelle, plus   particulière-   ment la laine, mais également la soie ou le cuir, ainsi que les fibres de polyamides synthétiques, par exemple la matière connuesous le nom commercial de Nylon (DU PONT DE   NEMOURS,     WILMINGTON,   Del. E. U.A), en nuances   régu-     lières orange   rouge à rouge écarlate.

   Pour améliorer la solubilité dans l'eau on-peut mélanger ces colorants avec de petites quantités do sels basiques, en parti- culier avec des phosphates alcalins, comme le pyrophos- phate   tétrasodique,   ou avec des mouillants a action dispersante, tels que des alkyl-aryles sulfonates supérieurs ou des produits de polycondensation d'oxydes d'alkylène sur des acides gras. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



  Les teintures sur laine obtenues avec les 
 EMI5.1 
 nouveaux colorants monoazorquee diffèrent de celles fournies par des colorants monoazofques analogues connus, par de m.il1euX8roprlét$ de solidité au mouillé,   en   particulier solidités au lavage, au foulon et à l'eau de mer, Certains surpassent les colorants de constitution analogue antérieurement connus par une solidité a la lumière améliorée'et par une nuance plus pure. 



   Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Sauf indication contraire, les parties dont il est question dans ces exemples s'entendent en poids, EXEMPLE 1 
 EMI5.2 
 On dissout à l'état de sel sodique 33,5 partie*; 
 EMI5.3 
 d'acide 4tert.amyl-2amino-phénoxybenzne-4-sulfonique dans 300 parties d'eau, on ajoute 6,9 parties de   nitritc   de sodium et on introduit la solution goutte à goutte, à   0-5"C,   sous bonne agitation, dans 30 parties d'acide chlorhydrique concentré et 150 parties d'eau.

   On agite la suspension diazoïque pendant 1 heure à   0-5 C   et on la verse dans une solution acétique du sel sodique de 
 EMI5.4 
 38,55 parties d'acide 2-chloracétyl-isoamyla!nino-8- 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 hydroxynphtalène-6-GulÎ'ù"ique et 35 parties diacdtate de sodium cristallisé dans 400 parties d'eau et 200 parties de   formamide.   On, agite le mélange de copulation pendant plusieurs heures, puis on le chauffe a 60 C et on y ajoute 30 parties de chlorure dé sodium. On sépare par filtration le colorant qui a précipité et en le sèche. En   bairr     librement   acidifié par de      l'acide acétique il teint la laine en nuances écarlates pures ayant d'excellentes propriétés de solidité au mouillé. 
 EMI6.2 
 



  EXEMPLE 'CICH,Ci tert. 5i   @   On   dissout h   l'état de sel sodique   33,5   parties 
 EMI6.3 
 d'acide 4-tert.ar,yl:Z.amino-phénoxybenxne-5sulfanique dans 300 parties d'eau, on ajoute 6,9 parties de nitrite de sodium et on introduit la solution goutte à goutte, à 0-5 C, sous agitation, dans 30 parties d'acide chlorhy-      drique concentré et   200   parties   d'eau.   On agite la sus- pension diazoïque pendant encore 2 heures à 0-5 C et on la verse dans une solution acétique du gel sodique de 
 EMI6.4 
 40,55 parties d'acide 2..chlaraGtylbenxyiamino- hydroxynaphtalbné-6¯uloniquè et 40 parties d'acétate de sodium cristallisé dans   600   parties d'eau.

   On agite le mélange de copulation pendant plusieurs heures, on sépare par essorage le colorant qui a précipité et on sèche 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 Il se présente sous forme d'une poudre rouge qui se dissout dans l'eau chaude, en présence d'un   polyphns-   phate, avec une coloration rouge brillant. Le colorant teint la laine en nuances écarlates pures. Les teintures ont une bonne solidité à la lumière et d'excellentes propriétés de solidité au mouillé. 



  EXEMPLE 3 : 
 EMI7.1 
   On   dissout à l'état de sel sodique 37,7 
 EMI7.2 
 parties d aaidQ .-iso-octyh2amino-phtnoxybenne 4-sulfonique dans 400 parties d'eau à 4 G on ajoute 
6,9 parties de nitrite de sodium et on introduit goutte à goutte la solution chaude dans une solutionne 
30 parties d'acide chlorhydrique concentré et   100   par- ties d'eau, en refroidissant à   3-8 C.   On agite la 
 EMI7.3 
 suspension diazorque pendant encore 2 heures a 5.8  et on la verse, à 0-5 C, dans une solution acétique 
 EMI7.4 
 du sel sodique de 32,95 parties d'acide 2-chloracétyl- méthylamino-8¯hydroxynaphtalène-6-sulfonique et 35 parties d'acétate de sodium cristallisé dans 600 parties d'eau et 400 parties de formamide.

   On refroidit le mélange réactionnel pendant quelques heures, puis on le réchauffe à la température ambiante et on l'agite 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 pendant la nuit. Finalement on le chauffe 70 C et on y ajoute 75 parties de chlorure do sodium. Après refroidissement on sépare par filtration le colorant le qui a précipité et   on/sèche.   Il se présente sous   forme d'une poudre rouge orange. En bain neutre à   légèrement acide il teint la laine en nuances pures, orange tirant sur le rouge, qui ont d'excellentes propriétés de solidité au lavage, au foulon et l'eau de mer. 



   On obtient des colorants analogues en   utili-   eant dans cet exemple, comme composante de copulation, 
 EMI8.1 
 40,55 parties d'acide 2-chloracétyl-benzylamino-8- hydroxynaphtalèno-6-sulfonique ou 38,55 parties d'acide 2-chloracétyl-isoamylamino-8-hydroxynaphtalene-' 6-salfonique, EXEMPLE 4 : 
 EMI8.2 
 On diazote 33,5 parties d'acide 4'-tert.amyl-2-amino- 
 EMI8.3 
 phenoxybenzene-4-sulfonique, comme décrit à l'exemple 1. et on copule, à 0-5 C, avec une solution du sel sodique de 40,55 parties d'acide   2-chloracétyl-benzylamino-     5-hydroxynaphtalene-7-sulfonique   et 40 parties   d'acé-   tate de sodium cristallisé dans 600 parties d'eau. 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 



  Lorsque la copulation est terminée on précipite le colorant en saupoudrant la solution avec 200 partie*   d   chlorure de sodium et on le purifie par chromatc- graphie. En bain légèrement acide   il   teint la laine   @   en nuances orange pures solides à la lumière et au   mouille.   



   Le   tableau   suivant contient d'autres colorants qui ont été obtenus par les méthodes décrites dans les exemples 1 à 4. 



    TABLEAU   
 EMI9.1 
 
<tb> N  <SEP> composante <SEP> de <SEP> composante <SEP> de <SEP> nuance
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> diazotation <SEP> copulation <SEP> sur <SEP> laine
<tb> 
 
 EMI9.2 
 et acide dt-butyl-2-' acide 2-chloracétyl écarlate amino..ph:noxyhenzne- bonzylamino-8-hydro-w 4-sulfoniclue xynaphtalune-6- 
 EMI9.3 
 
<tb> sulfonique
<tb> 
 
 EMI9.4 
 2 acide 4f-.tert.amyl- acide 2-bromacétyl- 2-:mictcr.ph:

  noxy- bonzylamino-8-hydro- do, benxne5.sulfonique xynaphtalène-6- sulfonique 3 acide 4-cyclohexyi- acide 2-chlorac'tyl- 2-amino shenor.ybon.. benzylamino-8-hydro# do. zèno-4-sul Tonique xynaphtalène-6- 
 EMI9.5 
 
<tb> sulfonique
<tb> 
 
 EMI9.6 
 -4 acide 4'-.tert.a!nyl- 4-amino-ph6noxy- do. do. benzène-2-sulfoiiiquo .5 acide 4t-terlu.amyl- acide 2-chloracétyl- 4-amino-pliénoxy- isoamyiamino-8-hydro- do* benzène-3-sulfonique xynaphtaine-6-sul-' 
 EMI9.7 
 
<tb> fonique
<tb> 
 
 EMI9.8 
 6 acide 4'-phnYl...2.. am1no-phér.oxybon- do. dos zQne-5-sulfonique .1 acide 4t-iooctyl- acide 2-chloracétyl- 2-amino-phénoxy- méthylamino-8-hydro.

   do* benzt%ne-5-suifo- xynaphtalne-6- nique sulfonique 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 TABLEAU (suite)      
 EMI10.1 
 
<tb> N  <SEP> composante <SEP> de <SEP> composante <SEP> de <SEP> nuance.
<tb> diazotation <SEP> copulation <SEP> sur <SEP> laine
<tb> 
 
 EMI10.2 
 8 acide 4'-isooctyl-' acide 2-chloracétyl. 



  2-.1mlno"'rhnoxy- . méthyiamino-5-hydroxyorange bcnzne-5-sulfonque naphtalène-7-sulfo- 
 EMI10.3 
 
<tb> @ <SEP> nique
<tb> 
 
 EMI10.4 
 9 acide 4-tert.aml- acide 2-chloracétyl- 2-amino-pli6noxy-e isoamylamino-5-hy- do. benzne-4-&ulfont- droxynaphtalne-7- 
 EMI10.5 
 
<tb> que <SEP> - <SEP> sulfonique
<tb> 
 
 EMI10.6 
 10 do. acide 2-br'W)ac 5tyl- 
 EMI10.7 
 
<tb> isoamylamino-5- <SEP> do.
<tb> 
<tb> r <SEP> hydrnxynaphtalne..
<tb> 
<tb> 



  7-sulfonique
<tb> 
 
 EMI10.8 
 11 acide 4tert.amßl.. acide 2-chlcracétyl. 



  2-amino-phénoxy-' benzylamino'-5-hydrat- orange benzène-5-sulfonique xynaphtalne-7- 
 EMI10.9 
 
<tb> sulfonique
<tb> 
 
 EMI10.10 
 12 acide 41-(4"-méthyl- acide 2-(N-chloracyclohexyl )-2-amina.. cctyl-tJ-l -chlorow écarlate phénoxybenzène-4., benzylarino)-8 sulfonique hydroxynaphta10ne-6- sulfonique 13 acide 4'-benzyl-- acide 2-(N-brnmacétylamino-F.hénoxyben- N-4 -hrarm-Ocnzylarnino do. zène-5-sulfl"niquè 8-hydroxynapht alêne- '* 6-sulfonique 14 do. ## acide 2-(N-bromacé"tyl¯ N-4t-broino-benzylami- oranqa r no)-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique 15 acide 4'-tert.am1- acide 2-brornac6tyl- 2-amino-phénaxyben- butylamino-8-hydro- écarlatfzbne-5-sulfoniqué xynapht.ll.'.nc-6- 
 EMI10.11 
 
<tb> ' <SEP> sulfonique
<tb> 
 
 EMI10.12 
 16 do.

   acide 2-chioractyl- 
 EMI10.13 
 
<tb> butylamino-8-hydroxy- <SEP> do.
<tb> 
<tb> 
<tb> naphtalnc-6-sulfn-
<tb> 
<tb> ni <SEP> que <SEP> 
<tb> 
 
 EMI10.14 
 17 acide 4e-tert,aml- do. do. 2-amiro-rhnaxyben.. sène.4-sulfoniquè 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 F A B L EAU (suite) 
 EMI11.1 
 w ;')!:p(\I;jrt\: d0 composante de nuance dizh+ ti.or: copulation sur laine 18 acide; r 1-i5cc.ctyl- acide 2-chloracéty.l- 2-anino-t h,5n('\xy- butylamino-8-hydro- écarlate tFnzȯne..i-f>talfni- xynaphtalhne-6-sul- (jUG fonique 19 acide L+--cia'ey1- acide 2-chloracdtyl- do ?...;r'lno-,,: 1nC'xy- P16 thylmino-8-hydro- b4'nlx nw-,'.'-rllfn.- xynaphtalnc-6- 
 EMI11.2 
 
<tb> nique <SEP> sulfoniqua
<tb> 
 EXEMPLE 5 :

   
 EMI11.3 
 On dilate 33,5 parties d'acide 4'-tert.amyl¯ 2-ê.1mino...ph6nnxybGn?'!10-5......ulfonique, comme décrit l'exemple 2, et on verso l.i suspension di,-izorquep O C, dans une  solution du sodique de 32,9 parties d'acide :.:'...b0!1ZY 1 dnine>-R-hydr0xynapht.llRne...6-sulfonique et   25   parties de   carbonate de   sodium dans 600 parties d'eau. On agite le mélande pendant plusieurs heures, on le saupoudre avec 220 parties de chlorure de sodium et on sépare par filtration le colorant qui a   précipité.   



   On dissout le colorant obtenu dans 3000 partie* d'eau et   1000   parties d'alcool 70 C. On ajoute 5 la solution 75 parties d'acétate de sodium cristallise et on la refroidit à 5 C. Tout en agitant vivement on   ajout...   
 EMI11.4 
 goutte à goutte 45,2 parties de chlorure de chloracetyla à   5-10 C,   On agite le mélange réactionnel pendant encore 1 heure, puis on chasse l'alcool et une partie de l'eau par évaporation sous pression réduite. Des que la solu- tion est concentrée   à 2000   parties,   on   saupoudre   100   parties do chlorure de sodium. Après refroidissement 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 on sépare par esserage le colorant qui a préalpité et on le purifie par chromatographie.

   Il est identique au colorant de l'exemple   2.   



    EXEMPLE 6 t   
Dans un bain de teinture contenant, dans 3000 parties d'eau, ? parties du colorant obtenu selon l'exemple 2 et 6 partie, d'acide   acétique   à 30 %, on introduit, à 50 C,   100   parties de Inine   préalable-   ment bien mouillée, on porte le bain au bouillon en 15 minutes et on le   maintient   à l'ébuillition pondant encore 45 minutes. On obtient, avec un bon épuisement du bain, une teinture roage écarlate, très pure, qui se distingue par une bonne solidité à la lumière et d'excellentes propriétés de solidité au mouillé.

Claims (1)

1. EMI13.1

   R 1-' U :.. 8 La présente invention comprend notaient : 1 ) A titre de produits industriels nouveaux EMI13.2 ) le, colorant* monoazf')tuc:3 répondant h la formule II EMI13.3 dans laquelle R1 représente; un reste hydrocarboné, R,, représente un reste hydrocarboné conte- nant au moins 4 atomes de carbone, et EMI13.4 1-1,i .rf.'PI.'!!>0nto un halaarnu, et dans laquelle la somme des atomes de carbone de R1 et R2 est au moins égale à 9 ;

   b) les matières fibreuses, on particulier EMI13.5 à base de rlym,iles, qui ont été teintes à l'aide des colorants ;ljrr:aîics sous 1 ) a), '11) Un rroc6d de préparation des colorants monaaxa3'cu:r spécifias nous 1 U) a), procède selon lequel on copule en milieu 1gr0mont acide a legcremont alcalin, un acide iIr.JinC'-p!)Ónoxybenz0n-Qulfoniquo dia- zoté contenant un substituant hydrocarboné à au moins 4 atomes de carbone., avec une composante de copulation répondant à la formule I EMI13.6 dans laquelle R1 et Hal ont los significations indiquées sous 1 ) a), en choisissant les composantes dé façon <Desc/Clms Page number 14> que la somme des atomes de carbone de R1et R2 soit. au moins égale à 9.

   3 ) Des modesd'exécution du procédé spéci- fié sous 2 ), présentant les particularitéssuivantes prises séparément ou selon les divorces combinaisons possible$ a) on utilise un acide amino-phénoxybenzène- sulfonique diazoté répondant à la formule III EMI14.1 dans laquelle R2 représente un substituant hydrocarboné contenant au moins 4 atomes de carbone ;

   b) on utilise une composante de copulation répondant à la formule IV EMI14.2 dans laquelle R1,représente un reste alkyle ou aralkyle ; c) on copule, on milieu librement alcalin, un acide amino-phénoxybenzène-sulfonique diazoté conte- nant un substituant hydrocarboné à au moins 4 atomes de carbone, avec une composante de copulation répondant à la formule V EMI14.3 dans laquelle R1 représente un reste hydrocarbond, <Desc/Clms Page number 15> et on fait réagir le produit do copulation obtenu avec EMI15.1 un agent d'halo,*14no-ac6tYlatinn, pour obtenir un colo- rant répondant à la formule II, on choisissant les composante;

   (la façon que la somme des atomes de carbone EMI15.2 (le Ru fy ####oit nu moins ('#gale à 9.