BE637052A - - Google Patents

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BE637052A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C9/00Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes

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  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Description


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  "Procédé de traitement des cuirs et produite en résultant" 
La présente invention concerne un procédé perfectionné de traitement des cuirs et vise leur imprégnation au moyen de certaines matières dans le but de les préparer pour le finissage. L'invention vise en particulier un traitement donnant des cuirs ayant un comportement amélioré au pliage, ayant du corps, et une résistance améliorée à l'abrasion et à l'usure, tout en gardant leurs bonnes propriétés. 



   Il est connu dans la technique antérieure 

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   @   d'imprégner les cuirs au moyen de solutions dans des solvants organiques de certaines substances polymères    +de et leurs plastifiants. Les produits obtenus par ces   traitements ont tendance à s'altérer dans le temps par suite de la perte graduelle du plastifiant. Lors-   qu'on   utilise des systèmes alcalins aqueux avec des cuirs ayant subi un tannage végétal,spécialement les cuirs pour malles et valises et pour ameublements dans lesquels se trouvent des quantités importantes de tanin non combiné, la pénétration est gênée par les systèmes alcalins aqueux. 



   Selon la présente invention, la demanderesse a trouvé que les cuirs peuvent être améliorée quant à leur résistance aux plis et à l'usure sans faire appel à des plasitifiants, par l'imprégnation du cuir d'un seul côté au moyen d'une dispersion aqueuse (c'est- à-dire un latex),   aynt   un pH compris entre environ 
2 et environ 6,5 (et da préférence entre 2 et 5, d'un polymère d'addition linéaire solide insoluble dans l'eau présentant une   température   apparente de transi- tion du deuxième ordre (Ti telle que définie ci-dessous) ne dépassant pas 30 C., et de préférence no dépassant pas 20 C.

   et des dimensions   particulaires   présentant un rayon moyen compris entre environ 250 et 1300 A, à condition que la concentration de la dispersion ne      dépasse pas 20 % on poids de solides et contienne entre 0,5 et 8 %,de préférence entre 1 et 5 %, on poids, d'au moins un agent surf actif, par rapport au poids total de la   dispersion.   On peut appliquer plua de 8 % de l'agent surf actif, mais ceci présente l'in-   convénient   de rendre le cuir apprêté excessivement sensible à   l'eau.   Le résultat optimum est en général 

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   @   atteint avecdes copolymères présentant une valeur de Ti comprise entre 0 C. et -17 C., bien que les poly- mères utilisés puissant présenter des valeurs de Ti descendant jusqu'à environ -46 C.

   et allant jusqu'à 
30 C. 



   La valeur de Ti en question est la température de transition apparente du deuxième ordre ou la tempéra- ture d'inflexion que l'on trouve en traçant la cour- be du module de rigidité en fonction do la tempé- rature. Un procédé classique pour la détermination du module de rigidité et de la température de tran- sition est décrit par I. Williamson, British Plastics 23, 87-90, 102 (Septembre   1950).   La valeur de Ti uti- lisée ici est celle déterminée à 300   kg/cm .   



   L'invention concerne l'imprégnation do cuirs entièrement tannés qui ont été traités par uno liqueur grasse mais non graissés et non corroyés   à   l'excep- tion du fait qu'ils peuvent être tachés ou teints. 



    Lo   cuir a traiter doit être sec. Alors qu'il peut être "sec à   coour"   ou anhydre, il est de préférence à l'état séché à l'air, c'est-à-dire, qu'il a une teneur en humidité en équilibre avec l'atmosphère ambiante ou les atmosphères de conditionnement classiques à une température comprise .entre 18  et 24 C. et une humidité relative-de 60   à   70   %.   La   teneur .en   humi- dité d'un cuir "soc à l'air" peut être d'environ 10   %   ou plus ou moins, -suivant le cuir particulier, son tannage, etc. 



   La dimension des particules dispersées du po- lymère a appliquer est importante. Si la dimension 

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 des particules dépassait notablement la limite supé- rieure définie, l'application de la dispersion servi- rait principalement à enduire la surface du cuir étant donné que la plupart des particules du poly- mère seraient trop grosses pour pénétrer à travers les pores du cuir qui, du c$té fleur sont très petits en comparaison de ceux du coté chair. Il est essentiel que la plupart des particules de polymère soient suffi- samment petites pour pénétrer les pores du corion mineur ; autrement, l'effet recherché par la présente invention ne peut être atteint même si la dispersion de polymère est maintenue au contact du cuir pendant longtemps et qu'on applique une grande quantité de dispersion.

   Cette dernière augmenterait simplement l'épaisseur du revêtement sans augmenter la pénétration uniquement à couse de l'obstruction rapide des pores par les nombreuses particules de grosses dimensions présentes. On sait très bien comment obtenir des   copolyméres   en émulsion de petite dimension parti- culaire, par exemple   pa   l'usage de quantités rela- tivement importantes d'émulsifiant. Lorsque les mono- mères utilisés ont tendance a donner des poids molé- culaires si élevés que les limites de dimensions des particules définies sont dépassées, on peut recourir à des agents de transfert de chaîne pour réduire la   dimen-   sion moléculaire.

   Il va du reste de soi que la pré- sente invention n'est nullement limitée à un procédé particulier d'obtention de dispersions de polymères de petite dimension particulaire étant donné que ces procédés sont bien connus des spécialistes de la poly- mérisation. 

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   Les polymères qui conviennent comprennent les polymères d'addition linéaires du type thermomplas- tique ou   thermodurcissable.   Ils peuvent être des homo- polymères ou deu copolymères. En général, ce sont des polymères de molécules monoéthyléniquemont insa- turées, pouvant toutefois contenir aussi des propor- tions appréciables de molécules polyéthyléniquement insaturées lorsque ces molécules sont destinées à donner don polymères de type essentiellement linéai- re, plutôt que réticulé. Ainsi, les polymeres li-   néaires   de l'isoprène, du chloroprène, et du butadiène y compris les latex de caoutchouc synthétique ayant une dimension particulaire appropriée, peuvent 6tre utilisés.

   Cependant, ces polymères de caoutchouc sont sujet à la dégradation par l'exposition a la   lumiè..   re ultraviolette et à l'oxygène de sorte qu'il est en général préférable d'appliquer des   polymères   du type acrylique, spécialement les esters, les ni- triles et les amides do l'acide anylique ou méthacry- lique.Le groupe le plus important des polymères d'esters acryliques est celui de ceux obtenus par poly- mérisation par addition d'au moins un ester d'un acide de formule   @   
 EMI5.1 
 formule dans laquelle n est un nombre entier   égal &   1 ou 2, avec un alcool ne présentant pas d'insatura- tion éthylénique et ayant entre 1 et 18 atomes de carbone,

   comme l'alcool   benzylique   ou les   monoaloools   aliphatiques saturas de 1 à 18 atomes de carbone   tels   que le   cyclohexanol.   les   cyclohexanols   alkyl-substitués, 

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 et les .kana.s de 1 à bzz atomes de carbone.Comme exemple de polymères présentant des valeurs de Ti appropriées on peut citer les   polyacrylates   de méthyle,   d'éthyle  de butyle, et autres   homopoly.   mères et copolymères d'esters de l'acide acrylique avec un   alkanol   de 1 à 18 atomes de carbone et de l'a- cide méthacrylique avec un   alkanol   de 5 à 18 atomes de carbone ;

  ainsi quo de tels esters substitués par des atomes de chlore et/ou de fluor* Les oopoly- mères peuvent aussi comprendre de   l'aorylonitrile,   du 
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 méthactylonitrile, du styrène, du vinyltoluôno, de l'acétate de vinyle, du chlorure do vinyle, du chlorure de vinylidène, des éthers vinyl (-o4)-a1kylo, et des   usters   d'acide méthacrylique avec un   alkanol   ayant entre 1 et 4 atomes de carbone à un degré tel que ces monomères puissent 8tre présenta sans que 
 EMI6.3 
 la valeur de Ti du copolymère dépasse >0*00 
Les   copolymèroa     préfères   sont ceux contenant entre 0,5 et 35   %   de motifs dérivés de monomères hydrophyles contenant un groupe ayant un hydrogène 
 EMI6.4 
 réactif tel que déterminé par la méthode de Zorew1ttt, Ber.

   40, 2023 (1907) 41, 2;6 (1908) { sohier, J.A,Cit 
49, 3181   (1927)   -- à la condition que les copolymères + soient insolubles dans l'eau.   Comme +on   peut citer exemple 
 EMI6.5 
 exemple l'acrylamide. le méthacrylamide, le N-méthylola- crylamide, les acides acrylique , méthacrylique, t ita. conique, l'acrylato de p-hydroxyéthyls, le m6tlaary. late do tert-butylaminoethyle,   l'hydroxyéthyl   vinyl   ethor   ou sulfure, le methacrylate de glyoidyle.

   
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 Un groupe préféré plus spécifique de copolymè- res est celui des copolymères d'un mélange de molécules 

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 monoôthyléniquement insaturées renfermant d'environ 0,5 à 4 % d'un acide du groupe des acides acrylique, méthacryliquo et itaconique, et de 96 à 99,5 % en poids d'au moins un ester d'un acide de formule 
 EMI7.2 
 formule dans laquelle n est un nombre entier égal à 1 ou 2, avec un monoalcool saturé ayant entre   1   et 18 atomes de carbone,   lo   copolymère présentant 
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 une valeur Ti ne dépassant pas environ 20"0t Le cons- tituant ester total peut être composé d'un ester de l'acide acrylique avec tout alkanol ayant entre 1 et 18 atomes de carbone ou bien d'un ester de l'a- cide méthacrylique avec un alkanol ayant entre 5 et 18 atomes de carbone. 



   Les agents surfactifs dans la dispersion peuvent être du type anionique, non ionique, ou ca- tionique, ou leurs mélanges. Lorsque le polymère con- 
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 tient des groupes acides, les agents surfactifs anioni. qus comprennent les sulfates d'un alcool gras supd  rieur, comme le Icuryl sulfate de sodium, les alkyla- ryl sulfonates, tels que les isopropylbenzène   sulfo-   natos de sodium ou potassium ou les isopropyl naphtalène 
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 sulfonatad'isopropyle, les alkyl (supérieur) sulfo- succinatos de métal/alcalin tels que octyl sulfosuo- cinate, N-méthyl-N-palmitoyltauratô, et oleyl isothio- nate de sodium, et les sols do métal alcalin   d'alky-     laryl-polyéthoxyéthanol   sulfates ou sulfonates,

   tala 
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 qua t-octyl-phônoxypolyéthoxyéthyl sulfate de sodium ayant 1 à 5 motifs   oxyéthylène.   

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   Les agents cationiques appropriés comprennent les chlorures de laurylpyridinium, l'acétato de cétyl-   diméthylamine,   et les chlorures   d'alkyldiméthyl-   benzyl-ammonium dans lesquels le groupe   alkyle   con- tient de 8 à 18 atomes de carbone, tels que les chlo- rures d'octyl, do   décyl,   de dodécyl, ou d'octadé- cyl, et de t-octylphénoxyéthoxyéthoxydiméthylbenzylam-   monium.   



   Les agents non-ioniques appropriés comprennent los suivants : '   alkylphénoxypolyéthoxyéthanols   ayant des groupes al- kyle d'environ 7 à 18 atomes de carbone ot 6 à 60 motifs oxyéthylène ou plus, tels que heptylphénoxy-   polyéthoxyéthanols , octylphénoxypolyéthoxyéthanols,     méthyloctylphénoxypolyéthoxyéthanols,   nonylphénoxy polyéthoxyéthanols, dodécylphénoxypolyéthoxyéthanols, et analogues ; dérivés polyéthoxyéthanoliques d'al- kylphénols à liaison méthylène ;agents contenant du soufre tels que ceux obtenus par condensation de 6 à 60 moles ou plus d'oxyde d'éthylène avec des   nonyl,   dodécyl, tétradécyl, t-dodécyl, mercaptans et analo- gues ou avec des alkylthiophénols ayant des groupes alkyle de dix à quinze atomes de carbone ;

   dérivés oxy-éthyléniques d'acides carboxyliques à longue chaîne tels que les acides laurique   ,myristique ,   palmitique, oléique, ricinoléique, etc. ou mélanges d'acides tels que ceux que l'on trouve dans l'huile de tall contenant de 6 à 60 motifs   oxyéthylène   par molécule   condensais   analogues d'oxyde   d'éthylène   d'alcools à longue chaîne tels que les alcools d'huile de ricin ou   ocylique,   décylique, laurylique ou cé- 

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 tylique ;

   dérivés oxyéthyléniques ou composée   poly-   hydroxy éthérifiés ou estérifiés ayant une chaîne hydrocarbonée hydrophobe tels que monostéarate de sorbitan contenant do 6 à 60 motifs oxyéthylèno,   etc. ;    ainni   que condensats d'oxyde d'éthylène et d'aminés à longue chaîne   ou à   chaîne ramifiée, telles que dodécylamine, hexadécylamine et octadécylamine contenant de 6   à   60 groupes   oxyéthylène ;   et copo- lymères à bloc de l'oxyde d'ethylène et de l'oxyde de propylène contenant une section d'oxyde de propylène hydrophobe combinée avec une ou plusieurs sections d'oxyde d'éthylène hydrophile. 



   La pénétration peut aussi être accélérée par l'addition d'un solvant organique miscible à l'eau, à la dispersion   acqueuse   du polymère. Les solvants qui peuvent être utilisés comprennent les alcools,   cétonos   et esters..Comme exemples on peut citer les alcools éthylique, méthylique, isopropylique ou tert- butylique. Comme exemples de cétones on peut citer l'acétone et la méthyl éthyl cétone. Comme exemples d'éthers on peut citer le dioxano et l'éther de diéthyle. 



  Comme exemples   d'osiers   on peut citer l'acétate d'é- thyle et l'acétate de méthyle.   Comme   exemples d'éther- alcools on peut citer le diéthylène glycol, le mono- méthyl, et le   aonoéthyl   éther du diéthylèna glycol. 



     Le   solvant particulier peut être composé d'un seul   avivant   ou bien il peut être composé d'un mélange de doux ou plusieurs dos solvants mentionnés ci-dessus. 



  Naturellement, le solvant particulier appliqué dépend des composants dos polymères qui peuvent faire varier la solubilité. La quantité de solvant peut être entre 

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 0,5 et 35 % en poids, mais elle est de préférence entre 5 et 10   %   on poids, do la dispersion, si l'on utilise un solvant. 



   Les polymères peuvent être préparés de toute manière appropriée ot peuvent avoir tout poids mole- culaire, tel qu'entre environ   30.000   et   10.000.000,   poids moléculaire moyen fonction de la viscosité, Ces polymères sont facilement obtenus par polyméri- sation en émulsion dans un   @dlieu   aqueux pouvant ou non contenir un agent de transfort de chaîne, suivant le poids moléculaire désiré. Les conditions de la polymérisation doivent être celles donnant      une dispersion aqueuse du polymère avec une dimen- sion particulaire entrant dans la gamme -indiquée ci-dessus. 



   Dans le cas des   copolymèros   préferés contenant un acide, le   comonomère   utilisa avec l'acide déter- mine la souplesse ou la rigidité obtenues dans le      produit. Lorsque l'acrylate   d'éthyle   ou un ester do l'acide acrylique d'un alcool ayant trois ou plusieurs atomes de carbone   est l'aster   appliqué, on obtient des produits hautement souples sans l'usage do plas- tifiants, et, lorsque la chaîne de l'alcool   augmente,   la souplesse augmente en général. Ainsi   l'acrylato   de butyle-n donne un copolymère quelque pou   pluo   souple que l'acrylate d'éthyle pour un rapport molaire donné de l'ester dans la copolymère.

   Lorsqu'on applique l'a- crylate de méthyle ou bion un ester do l'acide métha-   crylique   d'un alkanol inférieur ayant entre 1 et 3 atomes de carbone coumo constituant du   oopolymèro,   les produits obtenus sont plus rigides au fur et à 

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 mesure quo les quantités de ces composants augmentant* 
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 Ii'aoétatu de vinyle tend aussi à donner un produit rylativanant rigide, mais des estera vinyliques au- p611iours cornue 1Q butyrata de vinyle sont suacepti- blon do donner dota produits relativement souples.

   On put appliquer les esters do l'acide u;thcyliquo avec dos   ulkanols   ayant 4 ou plusieurs   atoe   do carbone, ot ils donnent dos produits qui sont plus   souples   que los produits obtenus avec les méthacrylates d'alcoyle inférieurs Il va do soi que   les   esters peuvent être   mélanges   dans dos proportions variables pour obtenir des variations de la souplesse, et de la rigidité ainsi que des autres propriétés.

   Par   exemple   on pout appli- quer un copolymère contenant à la fois   do     l'aorylate   
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 d'éthyle ou de l'acrylato do butyle avec le méthacry- lato do   méthyle   pour obtenir une rigidité quelque peu plus   grundo   que celle qui   sortit   obtenue sana la mé- 
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 thacrylate de méthyle  T?vs oopolynèros intoroasants sont auasi obtenus à partir de ao'langes du monomère acide avec l'acrylate d'éthy10 ou l'acrylate do butyle en mélange avoc l'acrylonitrile, le chlorure de   vinyli-   dèno, la chlorure de vinyle, etc. La consistance et la souplesse optima sont obtenus lorsque le copo-   lymèro     utilisa   présente une valeur do Ti comprise 
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 entre -17 C< et 0 0. 



  La   concentration   du   oopolymèro   dans la   dîne   
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 porcion puut variur ontro 5 ot 20 % on poids et de préférence entre 10 et 15 i en poida, 
Lu dispersion polymère peut aussi contenir des Matières additionnelles   cornac   dos   colorante,   des 
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 pimenta et d'autres matières polyaèrae on faibles 

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 proportions telles qu'elles ne puissent élever le pH au-dessus d'environ 6,5.

   Les substances polymères addi- tionnelles peuvent, être solubles dans la dispersion aqueuse mais leur quantité doit être waintonue rela-   tiveuent   faible comparativement au   polymère   insoluble dans l'eau dispersé pour éviter une viscosité exces- sive, et elle nu déposas de préférence pas 10 % du poids du polymère insoluble dans l'eau. L'usage d'un colorant ou pigment est parfois avantageux pour ré- duire le nombre des couches de finissage ultérieures lorsqu'on désire avoir un cuir coloré. La proportion du pigment, cependant, ne doit pas être au point de gêner la pénétration de la dispersion polymère du cote fleur d'un cuir totalement graine ou   effleura   et empê- cher ainsi la pénétration complète du polymère à travers l'épaisseur du corion mineur.

   En   général ,   la quantité de pigment no doit pas dépasser 3 parties pour 100 parties de la dispersion utilisée pour l'im-   prgnation.   



   L'imprégnation est effectuée par l'appli- cation sur un côté seulement du cuir. Dans le cas de cuir totalement graine, l'application est géné- ralement faite du côté fleur seulemnt bien que, dans le cas dos peaux d'agneaux rasons on doive faire cette application uniquement du côté chair. Dans la cas des cuirs fendus, on obtient les   Mêmes     résultats,   que l'imprégnation soit faite sur un coté ou sur   l'au- ,   tre. 



   La dispersion polymère peut être appliquée de toute façon appropriée à condition qu'elle soit ap- pliquée sur un coté seulement sous des conditions 

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 telles que .l'on dispose de la quantité de disper- sion et/ou de la durée convenant pour une pénétration appropriée avant le séchage de la   dispersion.   



   Dans le cas dos cuirs   totalement   greinés ou effleurés, la dispersion peut être appliquée par tamponnage ou bien elle peut être appliquée par brossage sur la surface grainée du cuir. Le tampon- nage, le brossage, ou l'étalement appliqués sont prolongés dans le temps cornue moyens pour assurer la pénétration adéquate et le dépôt,   c'est-à-dire,   à la limite du corion mineur et du corion majeur ;

   et, à cet effet, l'appareillage normal qui est uti- lisé simplement pour enduire le cuir ne convient d'habitude pas, étant donné que cet appareillage im- plique un soûl brossage pour étaler le revêtement uni-   formèrent     à   la surface suivi presqu'immédiatement du séchagePour   effectuer   l'imprégnation par   brossage,   il est nécessaire que le brossage soit poursuivi pendant une durée relativement longue, la matière d'imprégnation étant appliquée à la sur- face du cuir et maintenue dans des conditions hu- mides.

   Ainsi, une durée prolongée d' application et de brossage simultané doit 8tre prévue pour pré- venir le séchage de la matière à la surface avant quo la pénétration profonde n'ait été réaliséeIl s'ensuit quo l'appareillage habituel de pulvérisa- tion ou d'apprêtage pour l'enduction du cuir ne peut être appliqué sana modification pour l'imprégnation descuirs totalement grainés, ou effleurés, suivant la présente invention. 

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   Ainsi, suivant la présente invention, le cuir totalement graine, et/ou effleuré est imprègne du latex polymère de façon qua tout le oorion mineur soit pénétré et qu'une quantité appréciable de poly- aère soit déposée dans le   oorion   minent et à la limite du corion mineur et du   oorion   majeur.Les ré- sultats obtenus avec les copolyméres préférés qui   contiennent   dos motifs acide sont remarquables quant à la durabilité   probablement &   cause du fait que ces substances polymères font adhérer la couche de corion mineur au corion majeur plus fortement que les polymères ne contunant pas de groupes acide.

   Le traitement de ces cuirs du coté fleur par la présente invention implique ainsi sensiblement la pénétration complète du corion mineur et implique une pénétration notable du polymère par l'intermédiaire de toutes les surface du corion mineur et non pas simplement en comblant les follicules pileux et les canaux con- duisant aux glandes sébacées. 



   Dans le cas de l'imprégnation de cuirs   fendus   ,ou du côté chair des peaux d'agneaux rasons, la dispersion est en général appliquée dans des con- ditions   telles   que l'on obtienne   une   pénétration de   15 à   40 % de   1'épaisseur,   et de préférence de 15 à 25 % de l'épaisseur. Cependant, dans le cas dos peaux d'agneaux, la pénétration peut se prolonger com- plètement à travers   lu   corion majeur   jusqu'à,   mais pas très au-delà, de la limite du corion mineur. 



  Etant donné que la surface du cuir à imprégner, et à apprêter ultérieurement   eau   dans ce cas beaucoup plue 

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 ouverte à 1'imprégnation que la surface des  8 cuirs   totalement graines, ou   effleurés,   la dispersion peut   être   simplement pulvérisée, sur la   - tace   du cuir ou légèrement tamponnée, essuyée ou brossée, la quantité appliquée étant limitée de.façon que la pé- nétration se prolonge à travors au moins 15 % de l'é- paisseur mais ne dépasse pas 40 % et de préférence 25 % de l'épaisseur.

   Au moins environ 90 % du polymère incorporé dans le cuir doit être réparti, sur une zone allant do la surface à travers laquelle la dis-   percion   polymère est appliquée et une profondeur d'au moins 15 %, mais pas supérieure à 40 %, de'   l'épaisseur   du cuir. La pénétrabilité de la dispersion peut être réglée on ajustant la teneur en polymère et en agent surf actif . 



   Alors que la profondeur de la pénétration, dans le cas dos cuirs totalement graines, ou effleurés, dépend largement du facteur temps comme mentionné   ci-'   dessus, dans le cas des cuirs fendus ou de l'impré-   gnation   du côté chair des peaux d'agneaux rasons, la profondeur do pénétration est réglée principalement par la quantité de dispersion appliquée. La profondeur de la pénétration est augmentée lorsqu'on augmente les quantités de dispersion. Une pénétration d'au moins 15 % de l'épaisseur du cuir est nécessaire. Une faible pénétration de moins de trois à cinq pour cent de l'épaisseur du cuir est pire que l'absence de   trai-     tement   et conduit à une cassure très grossière. 



   Lorsqu'on imprègne soit le côté chair d'un cuir soit un cuir fendu, il faut veillor, on limitant la quantité de dispersion appliquée ou los autres 

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 conditions d'application, d'éviter la pénétration et le dépôt du polymère dispersé on quantité   appré-     ciable   dans plus de 40   %   do l'épaisseur du cuire 
L'imprégnation de toute l'épaisseur du cuir ou la saturation" doit être évitée dans le procédé de l'invention parce qu'on plus du   coût   sensiblement plus élevé des matières on causes, dans l'imprégnation suivant toute   l'épaisseur  -*   les caractéristiques na- turelles du cuir sont sérieusement atteintes.

   Par exemple, il est avantageux que le cuir pour empeigne > do chaussures soit susceptible d'absorber la   transpi.   ration et laisser celle-ci s'évaporer vers   l'exté-   + de rieur. A cet effet le cuir pour   empeigne +haute   qua- lité est absorbant et perméable aux vapeurs et ces caractéristiques sont pou inhibées, ou pas du tout, par le procédé d'imprégnation partielle suivant la présente invention, alors que 1' imprégnation de toute l'épais- sour réduit nettement la propriété d'absorption do   l'humidité   ot la   pernôabilité   aux vapeurs,du cuir, 
Anssi, les caractéristiques du cuir sont perdues et la cuir imprégné devient analogue à une   feuille   de matière plastique lorsqu'il est imprégné sur toute son épaisseur. 



   L'épaisseur non imprégnée du cuir de la pré- sente invention est sensiblement exempte de   poly"   mère de sorte que sa perméabilité aux vapeurs et sa souplesse ne sont pas sensiblement affectées par le traitement de l'invention. On pense que ceci est une   de$.     raisonneur   lesquelles la perméabilité et la souplesse du produit traité sur toute son épaisseur ne sont pas réduites au point do rendre le preduit inap- 

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   proprié   comme pour empeigne de chaussures,comme c'est le cas lorsque toute l'épaisseur du cuir est imprégnée de la dispersion polymère de la présente invention.

   Cependant, on notera que dos quantifia 
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 relativement potitou de pr ymèro peuvont atro paré-   sentes   dans l'épaisseur restante du cuir sans réduire 
 EMI17.2 
 sa souplusae naturelle et sa perméabilité aux vapeurs au polit quo cetto souplesse et cette perméabilité 
 EMI17.3 
 ne soiont plus satisfaisantes.

   Par exemple, le cuir peut avoir des petite orifices ou petites coupures allant do la surface côté fleur dans la chair et à travers lesquels la dispersion circule lorsqu'elle ust appliquée du côté fleur.Par conséquent, lors- qu'il est indiqué ici que l'épaisseur restante du 
 EMI17.4 
 cuir est "sonsiblemont exorapte de polymère'0, on entundpar là quu 1'épaisseur restante n contient pua de quantité suffisante de polymère pour modi-   fiootablemunt   les propriétés naturelles, y compris   Son   
 EMI17.5 
 ca.x:

  ctér $tiqucs, ut il n'est pas prûvu par oett' expression d'exclure dos petites quantités do poly- mère dans 1 paisa4u.c restante, quantités qui sont insuffisantes pour rdduire ses propriétés do porméa- bilité aux   vapeurs   et   sa   souplesse à un point, rendant   cottu   souplesse et cotto perméabilité inappro- priées pour   obtenir   des résultats recherchés 
 EMI17.6 
 Plus ou moins de polymère peut Strie laissé comme rovotenunt sur la cuir à la fin du procédé d'impré- gnation, suivant le mode particulier adopté pour   et-   ± octuor   cett   imprégnation.

   Cependant, qu'il reste ou non unu quantité   nonsible   de matière   polymère   sur la 
 EMI17.7 
 surface, il est esuontiol, dans le cas do cuira tota- 

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 lamant grainés   et   effleurés, que le polymère soit amené à pénétrer   à   travers le corion mineur ou la fleur et de déposer le polymère sur toute   'épais.   saur, et à la   limite   du corion majour. Dans le cas des cuira fondus et de l'imprégnation du côté chair de tout cuir, l'imprégnation doit aller jusqu'à environ 15 % mais pas   au-dessus   de 40 %, ut de préférence pas   au-dessus   do 25 %, de l'épaisseur du cuir.

   Dans le cas des peaux d'agnoaux, cependant, le dépôt du polymère peut avoir lieu à travers le   oorion   majeur* Le simple remplissage dos sacs pileux de polymére no suffit pas.   Bien   qu'il ne soit pas essentiel de faire suivre le traitement d'imprégnation do la présente invention pas un traitement de finissage impliquant l'application d'une ou plusieurs couchos d'une com- position de finissage, il est on général préférable de prévoir un tel   traitement   de finissage*   L'imprégnation   peut 3tre   effectuée A   la tempe* rature ambiante   ou à   dos température quelque peu supé- rieures atteignant jusqu'à 30 ou 35 C.

   Après dépôt du   polyuère   dans le cuir, celui-ci est soumis   &   une opération de séchage* Colle-ci peut être conduite à la température ambiante ou bien elle peut être accélérée par chauffage à des températures quoique peu élevées par exemple entre 60 et 70 C. Par le séchage, l'eau et les solvants organiques présente   s'évaporent   laissant dans Le cuir le polymère sec insoluble dans   l'eau.   



   L'imprégnation selon l'invention convient à tout type de cuirs tels que ceux obtenus à partir de peaux do veaux, do botes   -l'élevage,   do chèvres, de 

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 moutons et do chevaux, quel que soit le procédé par- ticulier de tannage. Ainsi, le cuir peut être obtenu par tannage au chromo, tannage au zirconium, tannage végétal ou tannago au moyen d'agents synthétiques. Au moment de l'application da l'agent d'imprégnation, le cuir doit   généralement   être dans l'état du cuir que l'on obtient après séchaga du cuir tanné, séché et/ou nourri. 



   L'invention est,   co-iuue   indiqué, applicable aux cuirs entièrement graines, mais, plus particu-   @   lièrement, alla convient aux cuira effleurés et amélio- ra le comportement au pliage de ces types de cuir + à ainsi quo leur résistance   à   l'usure et + l'abrasion. 



   Elle rand aussi les cuirs ultérieurement apprêtés plus facilement réparables un cas d'éraflures faites dans les cuirs finis. 



   Le traitement d'imprégnation de la présente invention améliore los caractéristiques de compor-   tement   aux pliages de corps et de résistance à l'abras- sion   ot à   l'usure du cuir sans nuire à la perméabilité du cuir. Le perfectionnement apporté par l'invention est tel quo même avec dos cuirs tannés do   médiocre   qualité,on pout obtonir des cuira   imprégnés   de haute qualité convenant comme cuira pour empeignes de   chaus.   suros, comme peaux pour doublures de chaussures, comme cuirs pour sucs à main, cuirs pour ceintures, cuirs pour revêtements, pour ganterie, pour malles et valises, pour ballons de football, do   basoball,   comme cuirs pour reliures de livres, cuirs pour   ameublement,   etc. 



   Lo perfectionnement apporté quant au comportement   viu-à-vis   des plis est tellement remarquable que des 

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 cuirs de qualités inférieures revenant à un bas prix du fait qu'ils ne peuvent ordinairement pas être ap- prêtés pour donner des cuirs do haute qualité présen- tant de bonnes caractéristiques, peuvent être traites par le procédé de l'invention et convertis en cuirs de haute qualité présentant de bennes caractéristiques quant   â   leur comportement vis-à-vis des plis.

   En d'autres termes, la présente invention sert à   amé-   liorer la qualité des cuirs, que la mauvaise qua- lité des cuirs traités soit due aux propriétés   inné-    rentes à la peau particulière   à   partir de laquelle on obtient ces cuirs ou que cette mauvaise qua- lité soit due au tannage et/ou autres opérations. 



  A cause de ses possibilités, l'invention peut être appliquée aux cuirs obtenus à partir de peaux de flancs et ventres qui sont ordinairement de qua- lité tellement inférieure qu'ils sont   jotés   ou uti- lisés seulement comme croûtes, chutes ou déchets, Lorsqu'on applique   l'invention à   ces matériaux de mauvaise qualité, les cuirs apprêtés que l'on peut obtenir sont tellement améliorés quant à leur qua- lité qu'ils peuvent être utilisés pour la fabrica- tion   deu   chaussures, dans l'ameublement, pour la confection des sacs, des ceintures, des serviettes, etc., autant d'industries dans lesquelles il est nécessaire de disposer de cuirs de haute qualité. 



  De plus le polymère agit comme une charge   suffisante .   pour donner du corps à ces peaux spongieuses de sorte que   l'on   peut en obtenir la plupart des ar- ticles do maroquinerie, articles qu'autrement ces cuirs no permettent pas d'obtenir. 

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   Après l'application de l'agent d'imprégnation, que cette imprégnation conduise ou non à un dépôt du polymère en surface, le cuir peut être, (et de préférence il l'est) apprêta par l'application d'un ou plusieurs enduits. 



   Ce finissage ultérieur peut être obtenu au moyen de toute substance polymère ou autre normalement appliquée pour l'apprêtage du cuir,   On   peut bien colorer ces couches d'apprêt, les sécher ou non, à volonté. Les apprêts habituellement utilisés tels que les laques à la nitrocellulose ou les dis- persions aqueuses ou les solutions dans des solvants organiques de polymères vinyliques ou acryliques, se sont avérés convenir pour le finissage des cuirs imprégnés, 
Le procédé de l'invention convient pour donner des cuirs résistant au pliage et à l'usure sans nécessiter l'emploi d'un milieu aqueux alcalin qui a tendance à rédaire les caractéristiques de cer- tains types de cuir conduisant à des imprégnations irrégulières, au point de limiter inconsidérément la pénétration et de ralentir la vitesse d'impré- gnation. 



   Les cuirs imprégnés obtenus par le procédé de l'invention sont généralement caractérisés par un meilleur moelleux, un meilleur toucher et une meilleure perméabilité que ceux obtenus par impré- gnation au moyen de solutions de polymères. Comme cela   ressort   de la description qui précède, le cuir n'est imprégné que sur une partie de son épaisseur. 

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   Ce résultai? ne   peut; 'pas   être atteint ai l'on effectue      l'imprégnation dans 'un foulon. Le   foulonnage   conduit à la pénétration à partir de toutes les faces et, bien entendu, favorise la pénétration à partir du côté chair qui, dans le cas des cuirs graines et effleurée) n'est pas le coté   à   apprêter.

   Non seulement le foulon- nage est incapable d'améliorer autant la   résistance   à la rupture et aux plis pour une quantité donnée de polymère, mais, avec la plupart desopolymères   spéciale- présentant une valeur de Ti au-dessous de .30*0 , et ment avec   ceux présen- la tenue du cuir est sérieusement affectée (le produit tant une va- leur de Ti ressemblant plus à une pièce de matière plastique au-dessous de 20 C, qu'à du cuir) et toutes les surfaces du cuir   acquiè-        rent un toucher collant. Pour obvier à ces incon- vénients, il est nécessaire de prévoir un finissage approprié des surfaces des articles faits de ces cuira. 



   Les exemples suivants .vont donnés à titre illustratif et   nulleuent   limitatif de   l'invention.   



   Les partira et les pourcentages y sont en poids sauf indications contraires. 



   EXEMPLE 1. - 
On prépare une composition d'imprégnation d'une dispersion aqueuse d'un copolymère en émulsion de 98 % on poids d'acrylate d'éthyle et 2 % en poids d'acide méthacrylique, et dont les particules   dispersées   présentent une dimension moyenne d'environ   800    . 



   La composition a un pH de 3,7 et elle contient   en-   viron 18 % en poids du copolymère dispersé, environ   2,25 ,0    d'octylphénoxyéthyl   sulfate de sodium, environ 
0,2 % de   laurylsulfate   de sodium et environ 0,25 % d'octylphénoxypolyéthoxyéthanol contenant une   moyonno   

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 d'environ 38 motifs   oxyéthylène   par molécule. 



     On   applique ensuite cette composition par   tamponnago   du côté fleur d'un cuir effleuré et sec qui a été nourri, tanné au ch cme et soumis à un tannage végétal mais non apprêté.L'opération de   tamponnage   est effectuée en plongeant le tampon dans la composition d'imprégnation, en tamponnant un carré de 30 cm de côté du cuir au moyen du tampon imbibé, en plongeant le tampon dans la composition et en tamponnant à nouveau la m8me surface aussi rapidement que possible celle-ci étant encore humide,

   on plongeant une troisièmo fois le tampon dans la composition et on l'étalant encore une fois sur la surface   humide*   On répète ces opérations sur les autres surfaces jusqu'à ce que tout le   côté   du cuir soit   imprégné    On laissa uno partie du cuir non traité aux fins de la comparaison. 



   On suspend lu cuir en vue de son séchage pondant trois heures à 55 C. dans un lont courant   d'air     sec.   On le plaqua ensuite au moyen d'une plaque sablée dans une presse à 65,5 C. et sous 175 kg/cm2. 



  L'examen du cuir   uontre   une amélioration natte du cuir quant à sa résistance à la cassure aussi bien avant qu'après plaquage. Un frottement éner- gique des surfaces imprégnée et non imprégnée du cuir au moyon d'une pièce de monnaie neuve de 25 cent (monnaie des Etats-Unis   d'Amérique)   provoque la rupture de la surface beaucoup plus rapidement aux endroits non traités. On apprête ensuite   lo   cuir de la façon courante. 

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  EXE.4PL.J: 2#M 
On répète l'exemple 1   à   l'exception du fait que l'on utilise 2 % de   tert-octylphénoxypolyétho-   
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 xyéthanoi ayant environ 10 groupes oxyéthylèna, à la place des 2,25 du premier agent surfactii On obtient des résultats analogues. 



  EXE..1PM 3 .... 



   On répète l'exemple 1 à l'exception du fait que la concentration est réduite par dilution à l'eau de sorte que la teneur en polymère solide soit réduite à 5t 10 et 15 % respectivement.   On   obtient dans chaque cas une bonne amélioration quant à la ré- sistance à la cassure. 



  EXEMPLE 4.- 
On reprend l'exemple 1 à l'exception du fait que la composition d'imprégnation   contient   
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 aussi 1 d'uno huile de ricin polyoxyéthyléo con" tenant on moyenne 60 motifs oxy6thylènet EXEMPLE '3." On reprend   1' exemple   1 à l'exception du 
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 fuit que l'on remplace 10 parties de l'eau par t"r-' . 10 parties d'alcool   éthylique*     EXEMPLE 6.-    
On reprend l'exemple 1 à l'exception du fait qu'on ajoute a la composition   d'imprégnation   
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 0,25 % de nigrosine Jot Black zij (Oslo N  865). 



  EXEMPLE 7.- On reprend l'exemple 1 à l'exception du ra4t'; '#',, quo l'on ajoute de l'hydroxyde d'ammonium pour ajus- ter le pH du mélange à 6,1, 

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   EXEMPLE 8...    



     On   obtient des résultats analogues lorsqu'on reprend l'exemple 1 avec chacune des compositions suivantes de polymère (a) Une dispersion aqueuse ayant une concen- 
 EMI25.1 
 tration de 16 yé et un pH de 3,5 d'un copolymère en émulsion dE) 86 % d'acrylate d'othylo, 10 % d'acry- lonitrilo et 4 '#/<> d'acrylate de butyle. La dimension   particulairo   moyenne exprimée en rayon des parti-   @   
 EMI25.2 
 aulas dc polymère est de 800 A et la dispersion contient 0,2 % de laurylsulfate de sodium, lu d'huile de spormeaceti sulfatée ot 2f8 56 d'octyl- phéno%ylioly6thoxyéthanol ayant on moyenne 10 motifs oxy6thylène, les pourcentages étant par rapport au poids total do la composition d1 Impré- 811ation. 



   (b) Une dispersion aqueuse ayant une   concen-   tration do 10 % et un pH do 4,0 d'un copolymère 
 EMI25.3 
 on émulsion de 49 ils d'acrylate d'thyle, 49 % d'acrylate de butyle et 2 % d'acide acrylique. La dimension moyenne exprimée en rayon des particules   o   du polymère est de 800 A et la dispersion contient 1 % du   lauryl   sulfate de sodium et 2,0 % d'un 
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 oct,ylphénoxypolyèthoxy..6thanol ayant en moyenne 38 motifs   oxyéthylène   par molécule, les pourcen- tages étant par rapport au poids de la composition d'imprégnation. 



   (c) Une dispersion aqueuse ayant une con- 
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 centration de 10 /û et un pH de 5fO d'un copolymère on émulsion de 65 %   d'ucrylate   d'éthyle, 33   %   de méthacrylate de   mthylo,     ot     2 %   d'acide itaconique 

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 La dimension moyenne exprimée en rayon des parti.      cules du   polymère   est de 800 A et la   dispersion   contient 2,0 %   d'olpyl   sulfate de sodium et 3,0   %     d'octylph6noxypoly6thoxyéthanol   ayant,  en   moyenne, 
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 30 motifs oxyéthylène par Molécule, les pourcentages, étant par rapport au poids do la composition d'im-   prégnation.   



   (d) Une dispersion aqueuse ayant une concen- tration de 16 % et un pH de   4,5   d'un copolymère 
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 en émulsion de 88 e d'acrylatu d'éthyle, 10 /a de méthacrylate de méthyle et 2 >i d'acide m6thaoryliquat La dimension moyenne exprimée en rayon des particu- les du polymère est de   800   A et la dispersion con- 
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 tient 0,25 d'huile de ricin sulfonée, 1,75 Io' d'aï'" kyl aryl sulfonate et 2 5ô d'un produit do condensation de tbrt-dod6cylamine avec un mélange d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène renfermant on 
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 moyenne environ 90 aotifs oxyéthylène at environ 30 motifs   oxypropylène ,  les pourcentages étant par 
 EMI26.5 
 rapport au poids do la compcijLon d'imprégnation. 



  (c) Une dispersion aqueuse à une concontratica de 16 A ot à un pH de 3,5 d'un copolymère unqmul. sion da teta d'acrylato d'éthyle, 10 ;4 d'acrylate de butyle et 2 % d'acide méthacrylquot La dimension moyenne exprimée en rayon des particules du poly-      mère est de 800 A et la dispersion contient 0,25 % 
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 d'huile de ricin sulfatée, 1,7? % d'un twaotyxhc4  noxypolyethoxyéthanol sulfate do sodium ayant, on moyenne, environ 5 groupes oxyathylèaa et 2 6,.', d'un monoestor de glycérol et d'acido atéorique, les pourcentages étant par rapport au   poids   do la com- 

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 position d'imprégnation. 



   (f) Une dispersion aqueuse une concentration de 16 % et à un pH de 4,2 d'un copolymère en émul- sion de 86 %   d'acrylate     d'éthylo,   4 % d'acrylate de   butylo,   et 10 %   de:   chlorure do   vinylidèno.   La dimen-      sion moyenne exprimée en rayon des particules du      polymère est do 700 A ot la dispersion contient 
1   %   d'huile de ricin sulfatée, 1 % d'ester méthy-   liquo   sulfoné d'huilo de pieds de veaux et 2 % d'heptylphénoxypolyéthoxyéthanol ayant, en moyenne, 10 motifs   oxyéthylèno,   les pourcentages étant par rapport au poids de la composition   d'im-      prégnation,   (g)

   Une   dispersion   aqueuse   à   uno concentration   de   16 % et à un   pH   de 2,7 d'un copolymère   en   émulsion de 69,2   %     d'acrylato   d'éthyle, 10,8 % de   méthacrylate   de méthylo. La   diraonsion   moyenne exprimée en rayon   @   dos particules du polymère est de 900 A et la dis- porsion contient 0,25 % do chlorure do pyridinium, 1 % d'octylphénoxy-polyéthoxyéthanol contenant en moyenne 39 motifs oxyéthlène et   2,75 %   d'un autre contenant en moyenne 10 motifs xoyéthylène, les pour- contages étant par rapport au poids do la composition d'imprégnation. 



   (h) Une dispersion aqueuse à une concentration de   16 ,0   et à un pH de 3,8 d'un copolymère en émulsion de 75 % d'acrylato d'éthyle, 23 % d'acrylate do   butylo.     et 2 %   d'acide méthacrylique. La dimension moyenne exprimée en rayon des particules du polymère est   @   de   800   A et la disporsion contient 1 % d'huile de rincin sulfatée,1 % d'un   octylsulfosuccinato   do sodium 

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 et 2   d'un octylph6noxypolyéthoxyéthanol ayant en moyenne 8 motifs oxy6thylèna, les pourcentages étant par rapport au poids do la composition d'im-   @   prégnation. 



   (i) Uno dispersion aqueuse à une   concentra-    + tion de 16   %   et+un pH do 4,3 d'un   copolymèro   on   émul-   
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 sion do 88 ç d'acrylatc d'éthylo, 10 % d'acrylate de 2-étYylhoxyle ot 2 ïâ d'acido ôthacry1ique. La dimension moyenne exprimée   on   rayon dos parti-      culos du polymère est de 900 A et la   dispersion   contient 0,25 % d'oléyl sulfate de sodium et 0,75   %     d'octylphénoxy-polyéthoxy6thanol   ayant en moyenne 
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 39 notifs oxyéthylôno ot 3 iâ d'un hexadéoylthiophénol. les pourcentages étant par rapport au poids do la composition d'imprégnation. 



   (j) Une dispersion   aqueuse   à 16 % de concen- 
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 tration ut à un pH do 3,5 d'un copolymero en émul.. sion de 75 /Ó d' acrylata d'éthyle, 13 la de mutûacry'. late do glycidyle, t 10 d'acrylato de m6thylC:! ot 2 je d'acido méthacrylique. La dimension moyenne exprimée   @   en rayon des particules du polymère est de   900   A et la dispersion contient 0,5 % d'huile de ricin   sul-     fatée,   1,5 % d'un sol do sodium de t-octylphénoxy-   polyéthoxy   éthyl sulfate ayant, en moyenne, 15 motifs   oxyéthylène   et 2 % d'un oxyde d'éthylène dérivé de l'acide oléique ayant, en moyenne, 25 motifs oxyéthylène, les pourcentages étant par rapport au poids do la composition d'imprégnation. 
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  (1t) Une dispersion aqueuse à 16 ;ô de con- centration et à un pH de 3,0 d'un copolymère en 
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 émulsion do 90 ;a d' acrylato d'éthyle et 10 do 

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 N-vinyï pyrrolidone. La dimension moyenne exprimée en rayon des particules du polymère est de 900 et la dispersion contient 0,25 % de chlorure de 
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 bcn2y.â.tntxy.taxylanaonium, 1 % d'octy3... phénoxypolyethoxyéthanol ayant, en moyenne, 39 mo- tifs oxyéthylène, lut75 d'un autre ayant, en moyenne , 10 motifs oxyéthylone et 1 % d'une huile végétale polyoxyethyléo ayant, on moyenne, oc? motifs oxy- éthyl?,nu, les pourcentages étant par rapport au poids de la composition   d'imprégnation.   



  (1) Une dispersion,   aquouse à   une concentration de 10 % et à un pH do 5,0 d'un copolymère en 
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 émulsion do 88 % d'acrylate d'éthyle, 10 % de sty- rène et 2 % d'acidu   méthacryliquo.   La dimension moyenne exprimée en rayon des particules du polymère est de      800 A et la dispersion contient   0,5   de lauryl- sulfate de sodium, 1,5 %(l'un condensat d'oxyde 
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 d'éthylènu do dodcylamine ayant en moyenne 20 motifs   oxyéthyljne   et 2 % de laurylphényl éther sulfoné, los pourcentages étant par rapport au poids de la composition d'imprégnation. 



   (m) Une dispersion aqueuse à une concentra- tion de 16 % et à un pH de 4,5 d'un polymère en émulsion dans lequel un mélange d'acrylata de butyle et d'acide méthacrylique est greffé sur un copolymère de chlorure de   vinylidène   avec de l'aorylate do butyla et de l'acrylate d'éthyle, les proportions des divers monomères étant de 43 % d'acrylate de butyle (dans le premier mélange) 1% d'acide méthacrylique, 
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 50 % do chlorure de viayl.dèna, 3 : d'acrylate do butyle (dans le copolymère de base)   et 3   %   d'acry-   

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 late d'éthyls.

   La dimension moyenne exprimée en rayon      des particules du polymère   est   de 900 A et la dis-   persion   contient 0,25 % d'oléyl   sulfate   de sodium, 1,75 % d'acide oléique amidoéthane-suifonique et 2 %d'ochylphénoxypolyéthoxyéthanol ayant, en moyenne, 10 motifs oxyéthylène, les pourcentages étant par rapport au poids de la   composition   d'im- prégnation. 



   (n) Une dispersion aqueuse à une concentra- tion en polymère de 12 % et à un pH d'environ 3,5   préparée   avec du   persulfate   d'ammonium comme catalyseur et contenant un copolymère de 85 moles   %   d'acrylate d'éthyle et 15 moles % d'acide méthacrylique, Par opposition au poids   moléculaire   élevé (de l'ordre do quelques millions) des copolymères   précédente   ce copolymère a un poids moléculaire très bas celui  ci étant de   20.000 à     40.000   (en fonction de la via- cosité).

   La dimension moyenne exprimée on rayons      des particules du polymère est de 1.200   et la dispersion contient 1 % d'huile végétale poly- oxyéthylée ayant, en moyenne, 40 motifs oxyéthylène et   2   % de sulfate   d'ootylphénoxyéthyl     sulfaté ,   les pourcentages étant par rapport en poids de la com- position d'imprégnation. 



   (o) Une dispersion aqueuse à une concentra- tion en polymère de 12 % et à un pH de 3,3 d'un copolymère de 90 moles % d'acrylate   d'éthyle   et 10 moles % d'acide méthacrylique ayant un bas poids moléculaire (environ   20.000   à 30.000 on fonction de la viscosité) et dans laquelle la dimension moyenne exprimée en rayon des particules est de   610     

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 et la dispersion contient 1 % d'une huile végétale poly- 
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 oxyéthyléQ yant, en moyenne, 10 actifs oxyctrlàn4 les pourcentages étant par rapport au poids'de la composition d'imprégnation. 



   (p) Une dispersion aqueuse ayant un pH d'en- viron 4 et contenant 20 % d'un copolymère ayant une   @   dimension   particulaire   moyenna de 800 A (rayon dos 
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 particules), d'environ 85 ; d'acrylate d'ithyle, 10 fit d'acrylate de tort-octyle et 5 p de méthacrylamîdes La   dispersion   contient 0,25 %   d'oltyl   sulfate de sodium, 1,75 %   d'huila   de pieds de veaux sulfatée 
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 et 2 1; do dioctylphénoxypolyéthoxyathanol ayant, en moyenne, environ 30 motifs   oxyéthylène,   les pour- centages étant par rapport à la composition d'im- prégnation totale. 



   (q) Une dispersion aqueuse ayant un pH   d'en-   
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 viron 4, contenant 10 >'O' d'un copolymère d'environ z d'acrylato d'éthyle, 20 % de méthacrylate de méthylo, 5 iii d' 8Qry J.e..do et 5 fô do N-méthylolacry-   @     lamido,   ayant   uno     dimonsion   particulaire de 800 A (rayon des particules). La dispersion contient   0,25%   de laurylsulfato de sodium, 1 % do monolaurate de 
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 propylène glycol et l 5b d'un sol de sodium d'alkylaryl  polyéthor sulfate, les pourcentages étant par rap- port au poids total do la composition d''imprégnation. 



  (r) Une dispersion aqueuse contenant 10 d'un cop*lyméra en émulsion de 65 % d'acrylate d'éthy. le,33 % do méthacrylate do méthyle et   2   d'acide acrylique ayant un pH de 5,2 et des dimensions parti-      culaires moyennes de 1000 A (rayon des particules). 



  La dispursion contient   0,50 %   du ael de sodium d'acide 

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 ricinoléique sulfaté, 1,50 % d'acide oléique amidoé- thane   sulfonique   et 2,0 % d'octylphénoxypolyéthoxy- éthanol ayant, en moyenne, do 10 Motifs oxyéthylène, les pourcentages étant par rapport au poids total de la composition d'imprégnation. 



   (s) Une   dispersion   aqueuse contenant 12 % d'un copolymère de 85   %   d'acrylate d'éthyle, 12 % de   méthacrylato   do méthylo et 3 % d'acide itaconique ut ayant un pH d'environ 6 et une dimension partiou-   laire     moyonno   de   800 A   (rayon des particules). La dispersion contient 0,25   %   d'oleyl sulfate do sodium. 



  1,5 % d'huile de ricin sulfatée et   2,0   du mono- éthyl éther de tort-octylphénoxy-polyéthoxyéthanol ayant, en moyenne, 20 motifs   oxyéthylène,   les pour- contages étant par rapport au poids total do la composition d'imprégnation. 



  EXEMPLE 9. - 
On applique, par pulvérisation, un   revêtement   épais de la composition suivante sur un coté d'un cuir fondu et sur le côté chair d'une peau d'agneau rason. La composition consiste en une dispersion aqueuse à 20 % de matières solides consistant on un copolymère de 75 % d'acrylate d'éthyle, 23 %   d'acry- '   late de butyle et 2 %d'acide méthacrylique et contient, par rapport au poids de la composition d'im- prégnation 0,20   %   d'oleyl sulfate do sodium,   1,0 %   d'octylphénoxypolyéthoxyéthanol ayant, en moyenne, environ 39 motifs oxyéthylèno et 2 % d'un surfactif analogue mais ne contenant, en moyenne qu'environ 10 motifs oxyéthylène.

   Après pulvérisation, on suspend le cuir pour le faire sécher pondant trois 

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 heures à 55 C. dans un lent courant d'air sec. Les surface s imprégnées sont ensuite soumises à une opération   do. finissage   et le cuir apprêté présente une bonno résistance à la traction, il a du corps, il présente do bonnes caractéristiques de liaison des fibres et il a un bon   aspect ;  il présente une résistance améliorée à l'usure et présente un com- portement amélioré au pliage. L'état du cuir n'est pas affecté.

Claims (1)

  1. RESUME Procédé de traitement des cuirs, procédé caractérisé par les points suivants pris isolé- mont ou on combinaisons : 1. On applique sur le cuir entièrement tanné, nourri et à l'état sec, sur un côté seulement une dispersion aqueuse ayant un pH de 2 à 6,5 et contenant au moins onviron 5 % en poids mais pas plus de 20 en poids d'un polymère d'addition linéaire insoluble dans l'eau de molécules mono- éthyléniquement non saturéos et do 0,5 à 8 % en poids d'un surf actif, le polymère présente une va- leur de Ti ne dépassant pas 30 C. et les particules dispersées de ce polymère ayant une dimension moyenne exprimée on rayon des particules, de 250 à 0 1300 A, l'imprégnation étant effectuée de manière à répartir au moins 90 % du polymère sur au moins 15 % mais pas plus de 40 % de l'épaisseur du cuir.
    2. La composition d'imprégnation n'est appli- quée que du côté fleur et l'imprégnation est effec- tuée pour pénétrer le corion mineur et disposer le polymère à la limite entre le corion mineur et le <Desc/Clms Page number 34> corion majeur.
    3. La composition d'imprégnation n'est' appliquée que du coté chair d'une peau d'agneau rason dans le*mornes conditions quo ci-dessus, 4, La composition d'imprégnation n'est appliquée que sur un coté d'un cuir fendu et l'im- prégnation est effectuée do manière à ne déposer le polymère que sur une portion do l'épaisseur com- prise entre la surface d'application et une profondeur ' de 15 % ne dépassant pas 40 % de l'épaisseur totale du cuir.
    5. Le polymère est 1 (a) Un polymère acrylique contenant des motifs polynérisés d'au moins un ester d'un acide de formule : H2C=C- (CH2)n-1H COOH où n est un nombre entier égal à 1 ou 2, avec un mono&lcool aliphatiquo saturé do 1 à 18 atomes de carbone ; (b) un copolymère de 0,5 à 35 % en poids d'un acide du type acide acrylique, méthacrylique ou itaconique et d'au moins 65 % en poids d'au moins u: ester d'un acide do formula ci-dessus.
    6% Le polymère est ; (a) Un copolymère d'acrylate d'éthyle et de 0,5 à. 4 % en poids d'acide méthacrylique ; (b) Un copolymère d'acrylate de méthylo, d'acrylate de 2-éthyl-hexyle et de 0,5 à 4 % en poids d'acide méthacrylique ; (c) Un copolymère d'aorylato d'éthyle, de <Desc/Clms Page number 35> méthacrylate de n-butyle, et de 0,5 à 4 % on poids d'acido méthacrylique ; (d) Un copolymère d'aorylate d'éthyle et de 0,5 à 4 % en poids d'acide acrylique ; (e) Un copolymère d'acrylate d'éthyle et de 0,5 à 4 n poids d'acide itaconique; (f) Un copolymère d'aorylate de n-butyle et de 0,5 à 4 % en poids d'acide acrylique ;
    (g) Un copolymèro d'acrylate d'éthyle, do chlorure de vinylidène et de 0,5 à 4 % d'acide lui... thacrylique ; (h) Un oopolymère d'acrylate d'éthyle. de méthacrylate de méthyle et de 0,5 à 4 % en poids d'acide méthacrylique.
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