<EMI ID=1.1>
<EMI ID=2.1> <EMI ID=3.1> <EMI ID=4.1>
<EMI ID=5.1> <EMI ID=6.1> <EMI ID=7.1>
<EMI ID=8.1> <EMI ID=9.1> fera* d'éthylène, de chlore et d'oxygène.
<EMI ID=10.1>
<EMI ID=11.1>
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des conditions de réaction excellentes pour la réaction
<EMI ID=13.1>
La présente invention se caractérise en ce que, dans production de chlorure de vinyle en faisant réagir de
<EMI ID=14.1> ou après en avoir séparé le dichlorure d'éthylène, sont alimentas à la zone de réaction où l'on fait réagir
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ions de réaction simultanément avec la production de chlo-
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<EMI ID=17.1>
Comme dans le procédé de la présente invention le di-
<EMI ID=18.1> <EMI ID=19.1> lisant la chaleur de réaction de l'éthylène et du chlore, on a comme avantages que l'énergie calorifique est efficacement utilisée et que le taux de décomposition du dichlorure d'éthylène en chlorure de vinyle par passe peut s'élever à
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seulement dans le cas où le dichlorure d'éthylène est décomposé seul. De ce fait on peut améliorer les besoins de base tels que chaleur, énergie électrique et vapeur d'eau et ré-
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du chlorure de vinyle bon marché et en utilisant uniquement comme matières premières de l'éthylène, du chlore et de l'oxygène.
La substance de la présente ingestion va être expliquée en détail dans ce qui suit.:
Conformément à la présente invention, de l'éthylène et du chlore sont ajoutés à un mélange gazeux d'éthylène, de
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et de l'acide chlorhydrique par réaction de l'éthylène et
du chlore entre eux et pour décomposer simultanément le dichlorure d'éthylène en chlorure de vinyle et acide chlorhydrique. Puis le mélange de réaction gazeux contenant du chlorure de vinyle, de l'acide chlorhydrique, de l'éthylène n'ayant pas réagi et d'autres composés chlorurés de l'éthylène est refroidi à une température normale, séché,puis le chlorure de vinyle et autres composés chlorurée de l'éthylène sont absorbés dans un absorbant tel que du dichlorure d'éthylène et ils sont enlevée. L'oxygène ou gaz contenant de l'oxygène et l'éthylène faisant défaut pour la réaction
de l'éthylène, de l'acide chlorhydrique et de l'oxygène
sont ajoutés au mélange gazeux contenant de l'acide chlorhy-, drique et de l'éthylène, on introduit le mélange gazeux résultant dans le second tube de réaction pour produire du
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réaction contenant du dichlorure d'éthylène, du chlorure
de vinyle et de l'éthylène n'ayant pas réagi est directement envoyé dans le premier tube de réaction et l'on y ajoute du chlore pour produire du chlorure do vinyle et simultanément pour décomposer le dichlorure d'éthylène par sa chaleur de réaction.
Ou bien le gaz de sortie du second tube de réaction
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Méthylène gâteux n'ayant pas réagi, on sépare lé dichloru-
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de vinyle; d'autre part le chlorure de vinyle et l'éthylène
<EMI ID=29.1>
une condensation en vue de séparer le chlorure de vinyle d'avec l'éthylène, puis on recycle l'éthylène au preaier tube de réaction ou au second tube de réaction.
Dans la présente invention, lorsque la température de réaction du pre:mier tube de réaction devient inférieure à
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produire plutôt du dichlorure d'éthylène que du chlorure de
<EMI ID=31.1> premier tube de réaction à plus de 400*C ou de préférence
<EMI ID=32.1>
pérature, le dépôt de carbone et la production d'une substance goudronneuse deviennent tels qu'ils en sont indésirables.
Lorsque la température du premier tube de réaction est
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cyclé à partir du second tube de réaction est alimenté tel quel ou préchauffé à 300 - 500[deg.]C au cas où il a été refroidi, on peut le décomposer en chlorure de vinyle par la chaleur de réaction de production de chlorure de vinyle à partir d'éthylène et de chlore sans qu'on doive le chauffer de l'extérieur. La chaleur de réaction engendrée au moment de la production du chlorure de vinyle directement à partir d'éthylène et de chlore est de l'ordre d'environ 27 kcal./mo-
<EMI ID=34.1>
thylène et le chlore entre eux, si l'on fait réagir l'éthylène et le chlore adiabatiquement en les alimentant de manière que le rapport molaire éthylène/chlore soit de
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peut être aisément maintenue à 450 - 550'C.
Dans le cas de la décomposition du dichlorure d'éthylène dans le premier tube de réaction où l'on fait réagir l'éthylène et le chlore réagissent entre eux comme dans la présente invention, comme la réaction de décomposition du dichlorure d'éthylène est endothermique, la chaleur manquante doit être fournie. Au cas où le gaz de sortie du second tube de réaction est refroidi, il convient de préchauffer l'éthylène et le dichlorure d'éthylène recyclée à partir du second tube de réaction. Si l'on préchauffe l'éthylène et
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aaire de chauffer le tube de réaction et il peut aisément décomposer le dichlorure d'éthylène alimenté en chlorure de vinyle avec la chaleur de réaction de l'éthylène et du chlore. En outre, au cas où le gaz de sortie du second tube de réaction est alimenté tel quel au premier tube de réaction,
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chlorure d'éthylène dans le gaz de sortie peut être aisément décomposé en chlorure de vinyle sans préchauffage de l'ext6rieur. Dans ce cas, par l'action catalytique du chlore li-
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rure de vinyle. C'est donc un des grande avantages de la présente invention que ce taux élevé de décomposition de
70 à 95% par passe soit aisément atteint, comparativement au taux de 50 à 60% dans le cas de la décomposition de dichlorure d'éthylène pur seulement. Par exemple, lorsque la température du premier tube de réaction est maintenue'
480 et à 510[deg.]C, le taux de décomposition est respectivement
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sont mis à réagir entre eux à une température aussi élevée, une réaction de décomposition indésirable produisant finalement du carbone et de l'acide chlorhydrique à partir d'éthylène et de chlore se produit comme réaction secondaire. Toutefois, dans le cas où l'on y ajoute du dichlorure d'éthylène et que celui-ci s'y décompose simultanément, cette réaction indésirable de décomposition ne devient pas importante, parce que l'addition de dichlorure d'éthylène tend l'inhiber. Par exemple, lorsqu'on fait réagir seulement
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pérature de réaction de 500[deg.]C, la quantité de chlore consommée dans la réaction de décomposition citée plus haut est d'environ 15% de la quantité de chlore alimentée, tandis que, lorsqu'on effectue la réaction en y ajoutant du dichlo-
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rure d'éthylène 4/1/1,5 à une température de réaction de
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de réaction proprement dit. Lorsqu'on fait réagir entre eux l'éthylène, le chlore et le dichlorure d'éthylène en utili-
<EMI ID=43.1>
pérature de réaction peut être maintenue très aisément constante et que le tube de réaction n'est pas obstrué par du carbone déposé au cours de la réaction. En d'autres termes on rencontre des problèmes au cas où la réaction se passe dans un tube vide parce qu'il est difficile de maintenir constante la température de réaction par des opérations de préchauffage et de refroidissement, et parce que dans le cas d'un lit fixe contenant un agent encombrant tel qu'un catalyseur, le tube de réaction s'obstrue en un laps de temps court avec le carbone déposé. Par contre, dans le
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maintenir la température de réaction constante et de parfaire la réaction en un temps de contact court et, en outre, comme les particules de transfert de chaleur dont la chambre est chargée sont toujours maintenues à l'état de mouvement, il n'y a aucun danger d'obstruction, le carbone produit est continuellement déchargé de la chambre de réaction et
il est séparé du gaz de réaction produit en utilisant par exemple un cyclone ou dispositif analogue. Il est donc possible de faire progresser continuellement et aisément
la réaction. Les particules solides à utiliser pour le lit fluidisé agissent comme simple agent de transmission de chaleur et elles peuvent donc consister en une substance inerte telle que du sable, du carbure de silicium, de la poudre de verre, de la pierre-ponce ou de la brique réfractaire. Ce- pendant on peut utiliser aussi un adsorbant tel que du charbon actif, du ailica gel ou un gel d'alumine.
La durée de contact dans le lit fluidied peut varier dans l'intervalle étendu de 0,05 à 0,5 seconde, La réaction est achevée en un tempe très court. Si le gaz séjourne pendant une durée inutilement longue, des réactions secondaires comme le dépôt de carbone et la production de goudron deviennent importantes.
La composition du gaz alimenté au premier tube de réac-
<EMI ID=45.1>
et du second tubes de réaction, mais on peut régler normalement le rapport molaire éthylène/chlore/dichlorùre d'éthyle'* ne dans l'intervalle de 3-5:1:0,2-2,0. La quantité ajoutée
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composition par passe dace le premier tube de réaction et
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second tube de réaction. On utilise l'éthylène en excès
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3 moles ou plus d'éthylène par mole de chlore. Lorsque
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éthylène, augmente. Par conséquent, cet abaissement de l'excès d'éthylène n'est pas souhaitable.
En outre, :le premier tube de réaction opère doue une
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de, réaction produit. Toutefois, la pression de réaction
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Le gaz sortant du premier tube de réaction est raffiné et refroidi à la température normale et le chlorure de vinyle, le dichlorure d'éthylène et autres composé! chlorurés <EMI ID=52.1> tube de réaction est dans l'intervalle de rapport molaire
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Par exemple, au cas où la quantité d'éthylène est inférieu-
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composés polychlorurés augmente, ce qui constitue un désavantage. La pression de réaction peut varier dans l'intervalle allant de la pression atmosphérique jusqu'à 10 atmosphères.
La. réaction dans le second tube de réaction est effectuée dans un système à lit fixe ou dans un système à lit
<EMI ID=55.1>
tion de l'acide chlorhydrique. Comme indiqué plus haut, la réaction de l'éthylène, de l'acide chlorhydrique et de l'oxy-
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ble que, du point de vue réglage de la température de réac-
<EMI ID=57.1>
re de réaction est réglée en ajustant la quantité ajoutée
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<EMI ID=59.1>
duit recherché du gaz de réaction produit. C'est pourquoi, au ces où on ne déaire pas élever le taux d'éthylène en excès, on peut réduire le taux par des moyens tels qu'un refroidissement extérieur du tube de réaction ou l'introduction d'eau dons le tube de réaction.
Le catalyseur à utiliser dans le second tube de réaction peut être d'un type employé dans le procédé Deacon de synthèse du chlore par réaction de l'acide chlorhydrique et de 1* oxygène entre eux, et il sera un chlorure ou oxy-
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on utilise un chlorure de métal alcalin quelconque, de Th,
<EMI ID=61.1>
lement pourra varier selon le produit visé, mais il pourra <EMI ID=62.1>
modifiée adéquatement et il est possible d'allonger la vie du catalyseur. Lorsqu'on utilise un catalyseur avec un
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les taux de conversion en les produits respectifs par rapport à HC1 sont respectivement de 2,0 et 11,0% de chlorure
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ratures de réaction sont de 467 et 450*0, les taux de conversion en les produits respectifs par rapport à HC1 sont respectivement de 33,0 et 26,0% de chlorure de vinyle, 36,0 et 49,5% de dichlorure d'éthylène, 0,2 et 0,2% de 1,2-dichloréthylène et; 25,0 et 18,0% d'acide chlorhydrique n'ayant
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peut âtre considérablement augmenté.
Comme le gais de sortie du second tube de réaction est composé de dichlorure d'éthylène, de chlorure de vinyle, d'eau et d'éthylène n'ayant pas réagi, on condense le dichlorure d'éthylène et l'eau par refroidissement à une tempéra-
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rure d'éthylène séparé de la couche d'eau est alimenté au premier tube de réaction et il est décomposé à chaud en chlorure de vinyle et acide chlorhydrique. Le chlorure de vinyle dans le mélange gazeux est séparé de l'éthylène ga-
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du dichlorure d'éthylène, ou par refroidissement à une tem-
<EMI ID=69.1>
final. Si la quantité de chlorure de vinyle produite dans <EMI ID=70.1> <EMI ID=71.1> premier tube de réaction et par conséquent le taux de
<EMI ID=72.1>
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<EMI ID=74.1>
<EMI ID=75.1> <EMI ID=76.1> <EMI ID=77.1>
que et une petite quantité de chlorures. Ce gaz passe par
le cyclone 5 par la conduite 4 de manière à y enlever le car-
<EMI ID=78.1>
<EMI ID=79.1>
tube de réaction-. Sans la tour d'absorption de chlorure de
<EMI ID=80.1>
<EMI ID=81.1>
<EMI ID=82.1>
be le chlorure de vinyle et autres chlorures et on l'envoie
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<EMI ID=84.1>
conduite 12 par rectification. La solution d'absorption est renvoyée à la tour d'absorption de chlorure de vinyle per la conduite 13 pour absorber le chlorure de vinyle et autre" Le gas de sortie de la tour d'absorption de chlore
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<EMI ID=87.1>
chlorure de vinyle.
<EMI ID=88.1> du ehlorure de vinyle par la réaction du chlore et de l'éthylène entre eux ainsi que la décomposition du dichlorure Méthylène. La composition du mélange gazeux entrant dane le premier tube de réaction à partir du second tube de réac-
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thylène, 5,5 kg d'eau et autres. Dans le cas actuel, le rapport molaire éthylène/chlore/di chlorure d'éthylène est de 4,01:1,00:0,99. La composition du gaz de sortie du pre-
<EMI ID=90.1>
diacide chlorhydrique, 42,5 kg de chlorure de vinyle, 6,5 kg
<EMI ID=91.1>
aux conditions opératoires du premier tube de réaction, la
<EMI ID=92.1> <EMI ID=93.1>
<EMI ID=94.1>
<EMI ID=95.1>
liminer le carbone produit dans le premier tube de réaction. ensuite le gaz de sortie du cyclone 4 est alimenté dans la tour de lavage 6 par la conduite 5 pour y être lavé avec
du dichlorure d'éthylène et simultanément refroidi à une température de 150*C. Le gaz lavé et refroidi dans la tour
<EMI ID=96.1>
<EMI ID=97.1>
gaz déshydraté est alors envoyé à la tour d'absorption de chlorure de vinyle 11 dans laquelle le chlorure de vinyle et autres composés chlorés sont absorbés en utilisant du dichlorure d'éthylène. La tour d'absorption de chlorure de
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<EMI ID=99.1>
<EMI ID=100.1>