JPH0659331B2 - 四塩化炭素の処理方法 - Google Patents
四塩化炭素の処理方法Info
- Publication number
- JPH0659331B2 JPH0659331B2 JP1339095A JP33909589A JPH0659331B2 JP H0659331 B2 JPH0659331 B2 JP H0659331B2 JP 1339095 A JP1339095 A JP 1339095A JP 33909589 A JP33909589 A JP 33909589A JP H0659331 B2 JPH0659331 B2 JP H0659331B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon tetrachloride
- methanol
- reaction
- group
- hydrogen chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/16—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydroxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はオゾン層破壊の元凶の一つとされている四塩化
炭素を無害化するための処理方法に関するものである。
炭素を無害化するための処理方法に関するものである。
（従来の技術とその問題点） 近年、特定フロン等の化学物質による地球オゾン層の破
壊が大きな社会的問題となってきている。この特定フロ
ンについては今世紀中に全廃するという内外の決議が行
なわれ産業界もそれに従う方向で計画が進められてい
る。しかし、オゾンの破壊能という点では特定フロン以
外にもこれに匹敵する能力を持つ物質があり、四塩化炭
素（ＣＣl4）もその一つである。オゾン破壊係数ではフ
ロン−11、−12が各々1.0であるのに対し、四塩化炭素
は1.0〜1.2と同等もしくはそれ以上の破壊能を持つ。ま
た四塩化炭素はオゾン破壊能力に加え、地球温暖化の元
凶の一つに教えられている。
壊が大きな社会的問題となってきている。この特定フロ
ンについては今世紀中に全廃するという内外の決議が行
なわれ産業界もそれに従う方向で計画が進められてい
る。しかし、オゾンの破壊能という点では特定フロン以
外にもこれに匹敵する能力を持つ物質があり、四塩化炭
素（ＣＣl4）もその一つである。オゾン破壊係数ではフ
ロン−11、−12が各々1.0であるのに対し、四塩化炭素
は1.0〜1.2と同等もしくはそれ以上の破壊能を持つ。ま
た四塩化炭素はオゾン破壊能力に加え、地球温暖化の元
凶の一つに教えられている。
そこで、四塩化炭素もフロンと同様に今世紀中の全廃が
内外の趨勢となっている。
内外の趨勢となっている。
四塩化炭素の工業的製法は、 二硫化炭素法： ＣＳ2＋３Ｃl2→ＣＣl4＋Ｓ2Ｃl2 メタンまたは塩化メチルの塩素化法： ＣＨ4＋４Ｃl2→ＣＣl4＋４ＨＣl ＣＨ3Ｃl＋３Ｃl2→ＣＣl4＋３ＨＣl である。前者は四塩化炭素を選択的に製造する方法のた
め、製造中止になったとしても、それ以外への影響は小
さい。しかし、後者は四塩化炭素を選択的に得る方法で
はない。すなわち、 ＣＨ4＋Ｃl2→ＣＨ3Ｃl＋ＨＣl ＣＨ3Ｃl＋Ｃl2→ＣＨ2Ｃl2＋ＨＣl ＣＨ2Ｃl2＋Ｃl2→ＣＨＣl3＋ＨＣl ＣＨＣl3＋Ｃl2→ＣＣl4＋ＨＣl というように、ＣＨ4→ＣＨ3Ｃl→ＣＨ2Ｃl2→ＣＨＣl3
を経由して最後にＣＣl4が作られる逐次併発塩素化法で
あり、その生成物は未反応メタンや塩化メチルから四塩
化炭素に至るクロロメタン類の混合物となる。これらメ
タンの中途塩素化物は、それ自身有用な大きなマーケッ
トを持っているので、この製造法を中止した場合には他
に及ぼす影響が極めて大きい。その上、ＣＨ3Ｃl、ＣＨ
2Ｃl2またはＣＨＣl3を得るには、この反応機構の特性
上四塩化炭素(ＣＣl4)の副生を避けられない宿命にあ
る。
め、製造中止になったとしても、それ以外への影響は小
さい。しかし、後者は四塩化炭素を選択的に得る方法で
はない。すなわち、 ＣＨ4＋Ｃl2→ＣＨ3Ｃl＋ＨＣl ＣＨ3Ｃl＋Ｃl2→ＣＨ2Ｃl2＋ＨＣl ＣＨ2Ｃl2＋Ｃl2→ＣＨＣl3＋ＨＣl ＣＨＣl3＋Ｃl2→ＣＣl4＋ＨＣl というように、ＣＨ4→ＣＨ3Ｃl→ＣＨ2Ｃl2→ＣＨＣl3
を経由して最後にＣＣl4が作られる逐次併発塩素化法で
あり、その生成物は未反応メタンや塩化メチルから四塩
化炭素に至るクロロメタン類の混合物となる。これらメ
タンの中途塩素化物は、それ自身有用な大きなマーケッ
トを持っているので、この製造法を中止した場合には他
に及ぼす影響が極めて大きい。その上、ＣＨ3Ｃl、ＣＨ
2Ｃl2またはＣＨＣl3を得るには、この反応機構の特性
上四塩化炭素(ＣＣl4)の副生を避けられない宿命にあ
る。
それ故、副生する四塩化炭素を速やかに他の無害な有用
物質に転換する手段が望まれることになる。この方法と
して、研究開発途上のもの、既に工業化されているもの
として以下のものがある。
物質に転換する手段が望まれることになる。この方法と
して、研究開発途上のもの、既に工業化されているもの
として以下のものがある。
ｉ）四塩化炭素の水素による低塩素化メタンへの還元： この方法は反応速度が遅く、触媒の寿命に限界があり、
かつＣlＣＨ2ＣＨ2Ｃlなどの不純物が多く副生するなど
の問題があって、未だ研究室レベルの域を脱していな
い。
かつＣlＣＨ2ＣＨ2Ｃlなどの不純物が多く副生するなど
の問題があって、未だ研究室レベルの域を脱していな
い。
ii）高温燃焼： メタン、ＬＰＧなどと一緒に燃焼させ、二酸化炭素と塩
化水素として回収する方法であるが、1,000℃という高
温での燃焼であり、炉材に煉瓦等を用いた特殊な構造の
炉が必要となる。また回収によって得られる二酸化炭素
と塩化水素は、いずれも別の方法で安価に大量に得られ
る付加価値の低いものである。
化水素として回収する方法であるが、1,000℃という高
温での燃焼であり、炉材に煉瓦等を用いた特殊な構造の
炉が必要となる。また回収によって得られる二酸化炭素
と塩化水素は、いずれも別の方法で安価に大量に得られ
る付加価値の低いものである。
塩化メチル(ＣＨ3Ｃl)の工業的製法にはメタンの直接塩
素化以外にメタノールと塩化水素の反応が知られてい
る。この反応は液相では反応速度が遅いので、両原料の
利用率を高めることが難しいが、気相触媒下ではそれが
可能となる。
素化以外にメタノールと塩化水素の反応が知られてい
る。この反応は液相では反応速度が遅いので、両原料の
利用率を高めることが難しいが、気相触媒下ではそれが
可能となる。
この気相触媒としては、Ａl2Ｏ3、軽石、カオリン、ゼ
オライト、活性炭等の担体に、ＣＡＳバージョンによる
周期表（Ｆ．Albert Cotton & Geoffrey Wilkinson :Ad
vanced Inorganic Chemistry，裏表紙，John Wiley & S
ons, Inc.（1988）参照）のＩＢ族（Ｃu）、IIＡ族（Ｍ
g、Ｃa、Ｂa）、IIＢ族（Ｚn、Ｃd、Ｈg）、VIＢ族（Ｃ
r、Ｍo）、VIIＢ族（Ｍn）、VIII族（Ｆe、Ｃo、Ｎi）
の元素のハロゲン化物または酸化物を担持させた触媒が
知られている。
オライト、活性炭等の担体に、ＣＡＳバージョンによる
周期表（Ｆ．Albert Cotton & Geoffrey Wilkinson :Ad
vanced Inorganic Chemistry，裏表紙，John Wiley & S
ons, Inc.（1988）参照）のＩＢ族（Ｃu）、IIＡ族（Ｍ
g、Ｃa、Ｂa）、IIＢ族（Ｚn、Ｃd、Ｈg）、VIＢ族（Ｃ
r、Ｍo）、VIIＢ族（Ｍn）、VIII族（Ｆe、Ｃo、Ｎi）
の元素のハロゲン化物または酸化物を担持させた触媒が
知られている。
メタノールのエステル化反応だけであれば、上記の触媒
能について極端な差は認められないが、メタノールと四
塩化炭素との反応では四塩化炭素の加水分解反応の進行
が前提となり、過去において塩化メチルにまで高収率で
高速に転化させた例は無い。
能について極端な差は認められないが、メタノールと四
塩化炭素との反応では四塩化炭素の加水分解反応の進行
が前提となり、過去において塩化メチルにまで高収率で
高速に転化させた例は無い。
また、特開昭56-167628号および同57-165330号公報に
は、ＺnＣl2担持のＡl2Ｏ3触媒系でのＣＨ2Ｃl2、ＣＨ
Ｃl3、ＣＣl4を含んだ塩化水素ガスとメタノールとを反
応させる記述があるが、これらは塩素化反応器から出た
直後の塩化水素に、生成物であるクロロメタンを含むガ
スから塩化水素を分離せずに直接メタノールを反応させ
て、ＣＨ3Ｃlを得ることを目的とするものであるから、
同伴する一方の製品であるＣＨ2Ｃl2、ＣＨＣl3、ＣＣl
4が分解しないことを前提としている。
は、ＺnＣl2担持のＡl2Ｏ3触媒系でのＣＨ2Ｃl2、ＣＨ
Ｃl3、ＣＣl4を含んだ塩化水素ガスとメタノールとを反
応させる記述があるが、これらは塩素化反応器から出た
直後の塩化水素に、生成物であるクロロメタンを含むガ
スから塩化水素を分離せずに直接メタノールを反応させ
て、ＣＨ3Ｃlを得ることを目的とするものであるから、
同伴する一方の製品であるＣＨ2Ｃl2、ＣＨＣl3、ＣＣl
4が分解しないことを前提としている。
特開昭56-167628号に記載の技術は、ＣＨＣl3、ＣＣl4
の分解による炭素析出がメタノールと塩化水素の反応触
媒であるＺnＣl2／Ａl2Ｏ3の不活性化を防ぐことを目的
とし、また特開昭57-165330号は、その実施例でＺnＣl2
／Ａl2Ｏ3触媒では同伴するＣＨ2Ｃl2、ＣＨＣl3、ＣＣ
l4が全く分解しないことを示している。
の分解による炭素析出がメタノールと塩化水素の反応触
媒であるＺnＣl2／Ａl2Ｏ3の不活性化を防ぐことを目的
とし、また特開昭57-165330号は、その実施例でＺnＣl2
／Ａl2Ｏ3触媒では同伴するＣＨ2Ｃl2、ＣＨＣl3、ＣＣ
l4が全く分解しないことを示している。
（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、四塩化炭素を高収率で高速にメタノー
ルと反応させて経済的に有用な物質に転換する方法を提
供しようとするものである。
ルと反応させて経済的に有用な物質に転換する方法を提
供しようとするものである。
（課題を解決するための手段） 本発明による四塩化炭素の処理方法は、ＣＡＳバージョ
ンによる周期表のＩＢ族、IIＡ族、IIＢ族、VIＢ族、VI
IＢ族、VIII族の内の少なくとも１種の元素のハロゲン
化物または酸化物を、必要に応じ塩化水素の共存下で、
活性炭に担持させた触媒を用い、メタノールと四塩化炭
素とを気相で反応させることを特徴とするものである。
ンによる周期表のＩＢ族、IIＡ族、IIＢ族、VIＢ族、VI
IＢ族、VIII族の内の少なくとも１種の元素のハロゲン
化物または酸化物を、必要に応じ塩化水素の共存下で、
活性炭に担持させた触媒を用い、メタノールと四塩化炭
素とを気相で反応させることを特徴とするものである。
この発明を一括した反応式で示すと、 ４ＣＨ3ＯＨ＋ＣＣl4→４ＣＨ３Ｃl＋２Ｈ2Ｏ＋ＣＯ2…
(１) となるが、この素反応は ＣＣl4＋２Ｈ2Ｏ→Ｃ2＋４ＨＣl ……(２) （四塩化炭素の加水分解反応） ４ＣＨ3ＯＨ＋４ＨＣl→４ＣＨ3Ｃl＋２Ｈ2Ｏ……(３) （メタノールのエステル化反応） となる。
(１) となるが、この素反応は ＣＣl4＋２Ｈ2Ｏ→Ｃ2＋４ＨＣl ……(２) （四塩化炭素の加水分解反応） ４ＣＨ3ＯＨ＋４ＨＣl→４ＣＨ3Ｃl＋２Ｈ2Ｏ……(３) （メタノールのエステル化反応） となる。
これをさらに詳細に説明すると、本発明で用いられる触
媒としては、ＣＡＳバージョンによる周期表のＩＢ族
（Ｃu）、IIＡ族（Ｍg、Ｃa、Ｂa）、IIＢ族（Ｚn、Ｃ
d、Ｈg）、VIＢ族（Ｃr、Ｍo）、VIIＢ族（Ｍn）、VIII
族（Ｆe、Ｃo、Ｎi）の金属のハロゲン化物または酸化
物を、活性炭に担持させたものであるが、これらの内で
は反応速度の速いVIII族の金属のハロゲン化物または酸
化物、とりわけ塩化亜鉛が好ましい。
媒としては、ＣＡＳバージョンによる周期表のＩＢ族
（Ｃu）、IIＡ族（Ｍg、Ｃa、Ｂa）、IIＢ族（Ｚn、Ｃ
d、Ｈg）、VIＢ族（Ｃr、Ｍo）、VIIＢ族（Ｍn）、VIII
族（Ｆe、Ｃo、Ｎi）の金属のハロゲン化物または酸化
物を、活性炭に担持させたものであるが、これらの内で
は反応速度の速いVIII族の金属のハロゲン化物または酸
化物、とりわけ塩化亜鉛が好ましい。
本発明では担体に活性炭を使用したことで、上記の全体
の反応(１)での速度を支配する。素反応(２)が際立って
促進され、高収率で高速度のメタノールと四塩化炭素と
の反応が可能となった。
の反応(１)での速度を支配する。素反応(２)が際立って
促進され、高収率で高速度のメタノールと四塩化炭素と
の反応が可能となった。
担体の種類による反応速度の違いは、次表に示すように
比表面積に起因する。担体の種類 比表面積(m2／ｇ) 活 性 炭 700〜1,500 アルミナ 150〜 350 シ リ カ 200〜 600 活性白土 100〜 250 合成ゼオライト 400〜 750 これより活性炭は他の担体に比べ比表面積が大きく、反
応物に対し大面積の活性表面を提供している。
比表面積に起因する。担体の種類 比表面積(m2／ｇ) 活 性 炭 700〜1,500 アルミナ 150〜 350 シ リ カ 200〜 600 活性白土 100〜 250 合成ゼオライト 400〜 750 これより活性炭は他の担体に比べ比表面積が大きく、反
応物に対し大面積の活性表面を提供している。
この反応は150℃位から始まるが、250℃位までが好まし
い。高温になれば反応速度はさらに増すが、250℃を超
えると腐食性が増し恒久材質の選定が困難になる。反応
圧力は加圧になれば、それだけ容積が少なくて済むが、
腐食を考慮した強度から恒久材質の選定がやはり困難と
なり、結局大気圧から５kg/cm2G位までが好ましい。以
上の条件下では、滞留時間10〜20秒で四塩化炭素の95％
以上がメタノールと反応し、そのほぼ全量が塩化メチル
に転換される。
い。高温になれば反応速度はさらに増すが、250℃を超
えると腐食性が増し恒久材質の選定が困難になる。反応
圧力は加圧になれば、それだけ容積が少なくて済むが、
腐食を考慮した強度から恒久材質の選定がやはり困難と
なり、結局大気圧から５kg/cm2G位までが好ましい。以
上の条件下では、滞留時間10〜20秒で四塩化炭素の95％
以上がメタノールと反応し、そのほぼ全量が塩化メチル
に転換される。
工業的プロセスを考える場合には、過剰のメタノールと
それに見合う量の塩化水素の同時添加が好ましい。四塩
化炭素を副生するメタンまたは塩化メチルの塩素化プラ
ントでは、反応の副生物である塩化水素をメタノールと
反応させ、塩化メチルに転化する工程を付属させること
が経済的に有利であり、その際本発明を同一の反応器で
行なえば有害な四塩化炭素を排出しないクロロメタンの
製造法が可能となる。その際の原料比は、 であることが好ましい。ここでモル比が1.01未満では、
メタノールの未反応物が増え、かつ 〔２ＣＨ3ＯＨ→(ＣＨ3)2Ｏ＋Ｈ2Ｏ〕の副反応によるジ
メチルエーテルが増加する。モル比の上限の1.30は臨界
値ではないが、この比が増すほど塩素分の塩化メチルへ
の転換が非効率的となり、塩化水素の形態での未反応物
が増加する。
それに見合う量の塩化水素の同時添加が好ましい。四塩
化炭素を副生するメタンまたは塩化メチルの塩素化プラ
ントでは、反応の副生物である塩化水素をメタノールと
反応させ、塩化メチルに転化する工程を付属させること
が経済的に有利であり、その際本発明を同一の反応器で
行なえば有害な四塩化炭素を排出しないクロロメタンの
製造法が可能となる。その際の原料比は、 であることが好ましい。ここでモル比が1.01未満では、
メタノールの未反応物が増え、かつ 〔２ＣＨ3ＯＨ→(ＣＨ3)2Ｏ＋Ｈ2Ｏ〕の副反応によるジ
メチルエーテルが増加する。モル比の上限の1.30は臨界
値ではないが、この比が増すほど塩素分の塩化メチルへ
の転換が非効率的となり、塩化水素の形態での未反応物
が増加する。
メタンまたは塩化メチルの塩素化工程から排出される塩
化水素は通常水に吸収されて再利用される場合が多いの
で、本反応において四塩化炭素、メタノール、塩化水素
の他に、水が存在することは何ら差し支えない。
化水素は通常水に吸収されて再利用される場合が多いの
で、本反応において四塩化炭素、メタノール、塩化水素
の他に、水が存在することは何ら差し支えない。
また、本反応で副生する二酸化炭素は水酸化ナトリウ
ム、炭酸アルカリ，エタノールアミンによる吸収等の常
法によって塩化メチルから分離除去される。
ム、炭酸アルカリ，エタノールアミンによる吸収等の常
法によって塩化メチルから分離除去される。
（実施例） 以下、本発明の具体的態様を実施例および比較例により
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例 １． 比表面積が1,500m2/ｇで、４mmφ×６mmＨの粒状活性炭
に塩化亜鉛を30重量％担持させた触媒を内径45mmφのガ
ラス管に450mmの長さに充填し、200℃に加熱した。この
反応管へ、四塩化炭素：56.2ｇ/時（0.365モル/時)、メ
タノール：130.9ｇ/時（4.091モル/時）、塩化水素：11
1.0ｇ/時（3.042モル/時）をガス状で供給し、200℃に
保ちつつ100時間反応させた。反応生成ガスは凝縮物を
コンデンサーで水冷分離した後、氷冷水中でバブリング
し、その後ガスメーターで未凝縮、未トラップのガス量
を計量した。凝縮物、氷冷水、ガスメーター入口ガスに
ついて、以下の分析を行なった。
に塩化亜鉛を30重量％担持させた触媒を内径45mmφのガ
ラス管に450mmの長さに充填し、200℃に加熱した。この
反応管へ、四塩化炭素：56.2ｇ/時（0.365モル/時)、メ
タノール：130.9ｇ/時（4.091モル/時）、塩化水素：11
1.0ｇ/時（3.042モル/時）をガス状で供給し、200℃に
保ちつつ100時間反応させた。反応生成ガスは凝縮物を
コンデンサーで水冷分離した後、氷冷水中でバブリング
し、その後ガスメーターで未凝縮、未トラップのガス量
を計量した。凝縮物、氷冷水、ガスメーター入口ガスに
ついて、以下の分析を行なった。
凝縮物：水、塩化水素、メタノール、塩素化メタン類の
組成および重量。
組成および重量。
氷冷水：塩化水素、メタノール、塩素化メタン類の組成
および重量増加分。
および重量増加分。
ガスメーター入口ガス：メタノール、塩素化メタン類、
一酸化炭素、二酸化炭素、ジメチルエーテルの組成。
一酸化炭素、二酸化炭素、ジメチルエーテルの組成。
３種のサンプルの組成、重量、容量を合算した生成ガス
量は、以下の通りであった。
量は、以下の通りであった。
塩化メチル：4.080モル/時 二酸化炭素：0.355 〃 メタノール：0.011 〃 塩化水素 ：0.382 〃 水 ：4.080 〃 四塩化炭素：0.010 〃 なお、ジメチルエーテルに関しては定量不能程度のごく
微量が検出されたが、ＣＨ2Ｃl2、ＣＨＣl3、ＣＯは全
く検出されず、また100時間の間、ガスメータでの発生
ガス量は減少することなく反応が進行した。
微量が検出されたが、ＣＨ2Ｃl2、ＣＨＣl3、ＣＯは全
く検出されず、また100時間の間、ガスメータでの発生
ガス量は減少することなく反応が進行した。
四塩化炭素の反応率：97.2％ メタノールの 〃 ：99.7％ 実施例 ２． 反応管への供給ガスを、四塩化炭素：173.3ｇ/時（1.12
5モル/時）、メタノール：130.9ｇ/時（4.091モル/時）
としたほかは、実施例１と同様に反応させ、生成ガスを
同様に分析した。
5モル/時）、メタノール：130.9ｇ/時（4.091モル/時）
としたほかは、実施例１と同様に反応させ、生成ガスを
同様に分析した。
３種のサンプルの組成、重量、容量を合算した生成ガス
量は、以下の通りであった。
量は、以下の通りであった。
塩化メチル：4.058モル/時 二酸化炭素：1.091 〃 メタノール：0.033 〃 塩化水素 ：0.306 〃 水 ：4.058 〃 四塩化炭素：0.034 〃 なお、ジメチルエーテルは定量不能程度のごく微量を検
出したが、ＣＨ2Ｃl2、ＣＨＣl3、ＣＯは全く検出され
ず、また100時間の間、ガスメーターでの発生ガス量は
減少することなく反応が進行した。
出したが、ＣＨ2Ｃl2、ＣＨＣl3、ＣＯは全く検出され
ず、また100時間の間、ガスメーターでの発生ガス量は
減少することなく反応が進行した。
四塩化炭素の反応率：97.0％ メタノールの 〃 ：99.2％ 比較例 担体として粒状活性炭に代えて比表面積が150 m2/ｇ
で、４〜６mmの球状のＡl2Ｏ3としたほかは実施例と同
じ条件で反応を行なった。50時間を経過するあたりから
ガスメーターでの発生ガス量が減少し始め、60時間目に
は極端に低下したので反応を停止した。それまでの間に
分析した結果はつぎの通りであった。
で、４〜６mmの球状のＡl2Ｏ3としたほかは実施例と同
じ条件で反応を行なった。50時間を経過するあたりから
ガスメーターでの発生ガス量が減少し始め、60時間目に
は極端に低下したので反応を停止した。それまでの間に
分析した結果はつぎの通りであった。
塩化メチル：2.586モル/時 二酸化炭素：0.274 〃 メタノール：1.501 〃 ジメチルエーテル：0.002 〃 塩化水素：1.560 〃 水 ：2.586 〃 四塩化炭素： 0.089〃 なお、ＣＨ2Ｃl2、ＣＨＣl3、ＣＯは実施例と同様全く
検出されなかった。
検出されなかった。
四塩化炭素の反応率：75.0％ メタノールの 〃 ：63.3〃 （発明の効果） 本発明によれば、150〜200℃という比較的低温で10〜20
秒という極めて短時間で、四塩化炭素の95％以上という
殆ど全量をメタノールと反応させることができ、メタノ
ールのほぼ全量を有用な塩化メチルに転換することが可
能となる。
秒という極めて短時間で、四塩化炭素の95％以上という
殆ど全量をメタノールと反応させることができ、メタノ
ールのほぼ全量を有用な塩化メチルに転換することが可
能となる。
このため、本発明は単なる有害物の除害処理という意味
に止まらず、塩化メチルの有力な製造手段を提供するも
のである。
に止まらず、塩化メチルの有力な製造手段を提供するも
のである。
Claims (2)
- 【請求項１】ＣＡＳバージョンによる周期表のＩＢ族、
IIＡ族、IIＢ族、VIＢ族、VIIＢ族およびVIII族の内の
少なくとも１種の元素のハロゲン化物または酸化物を活
性炭に担持させた触媒を用い、メタノールと四塩化炭素
とを気相で反応させることを特徴とする四塩化炭素の処
理方法。 - 【請求項２】メタノールと四塩化炭素との反応を、塩化
水素の共存下で行うことを特徴とする請求項１記載の四
塩化炭素の処理方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1339095A JPH0659331B2 (ja) | 1989-12-26 | 1989-12-26 | 四塩化炭素の処理方法 |
| EP19900125164 EP0435210B1 (en) | 1989-12-26 | 1990-12-21 | Method for the preparation of methyl chloride |
| DE1990607262 DE69007262T2 (de) | 1989-12-26 | 1990-12-21 | Verfahren zur Herstellung von Methylchlorid. |
| US07/884,272 US5227550A (en) | 1989-12-26 | 1992-05-13 | Method for preparation of methyl chloride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1339095A JPH0659331B2 (ja) | 1989-12-26 | 1989-12-26 | 四塩化炭素の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03195567A JPH03195567A (ja) | 1991-08-27 |
| JPH0659331B2 true JPH0659331B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=18324216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1339095A Expired - Lifetime JPH0659331B2 (ja) | 1989-12-26 | 1989-12-26 | 四塩化炭素の処理方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0435210B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0659331B2 (ja) |
| DE (1) | DE69007262T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996015844A1 (en) * | 1994-11-18 | 1996-05-30 | Komatsu Ltd. | Method for catalytic decomposition of aliphatic halogen compound and equipment therefor |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5196618A (en) * | 1991-03-01 | 1993-03-23 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for the preparation of methyl chloride from carbon tetrachloride and methyl alcohol |
| FR2720740B1 (fr) | 1994-06-06 | 1996-07-19 | Atochem Elf Sa | Procédé d'alcoolyse du tétrachlorure de carbone. |
| TW448236B (en) | 1996-05-21 | 2001-08-01 | Matsushita Electric Industrial Co Ltd | Thin film, method and apparatus for forming the same, and electronic component incorporating the same |
| KR20040011107A (ko) * | 2002-07-27 | 2004-02-05 | 임유훈 | 염화 탄소 |
| RU2298542C1 (ru) * | 2005-12-29 | 2007-05-10 | Открытое акционерное общество "Химпром" | Способ переработки четыреххлористого углерода в хлористый метил |
| RU2379278C1 (ru) * | 2008-08-13 | 2010-01-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Синтез-2" | Способ переработки хлорорганических отходов в хлористый метил |
| CN101693643B (zh) * | 2009-10-26 | 2013-01-16 | 江苏工业学院 | 一种非临氢条件下催化四氯化碳转化的工艺 |
| CN102633591B (zh) * | 2011-11-03 | 2014-10-01 | 常州大学 | 一种四氯化碳催化转化的工艺 |
| CN120717863B (zh) * | 2025-08-29 | 2025-11-28 | 山东东岳氟硅材料有限公司 | 一种固定床气固催化反应合成1-氯丁烷的方法 |
-
1989
- 1989-12-26 JP JP1339095A patent/JPH0659331B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-12-21 EP EP19900125164 patent/EP0435210B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-21 DE DE1990607262 patent/DE69007262T2/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996015844A1 (en) * | 1994-11-18 | 1996-05-30 | Komatsu Ltd. | Method for catalytic decomposition of aliphatic halogen compound and equipment therefor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69007262D1 (de) | 1994-04-14 |
| JPH03195567A (ja) | 1991-08-27 |
| EP0435210B1 (en) | 1994-03-09 |
| DE69007262T2 (de) | 1994-08-11 |
| EP0435210A2 (en) | 1991-07-03 |
| EP0435210A3 (en) | 1991-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102863123B1 (ko) | 트라이플루오로요오도메탄 및 트라이플루오로아세틸 요오다이드의 제조 방법 | |
| JP7386233B2 (ja) | トリフルオロヨードメタンを生成するためのプロセス | |
| KR19990076907A (ko) | 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의 제조방법 | |
| US4145368A (en) | Process for the production of 1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroethane | |
| JPH0659331B2 (ja) | 四塩化炭素の処理方法 | |
| WO2006063241A2 (en) | Direct one-step synthesis from cf3-i | |
| US5097081A (en) | Hydrodechlorination of higher chloromethanes | |
| JPH04211026A (ja) | 飽和した、ふつ素を含有するが塩素を含有しない炭化水素の製造方法 | |
| KR100618465B1 (ko) | 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로펜 및1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의 제조 방법 | |
| EP0501501B1 (en) | Method for the preparation of methyl chloride from carbon tetrachloride and methyl alcohol | |
| US4003984A (en) | Production of sulfuryl fluoride | |
| JP2000034105A (ja) | 塩素の製造方法 | |
| JPWO1996001241A1 (ja) | ジフルオロメタンの製造方法 | |
| JPH08291087A (ja) | １，１−ジフルオロエタンの製造方法 | |
| JP4922181B2 (ja) | １，２，２，２−テトラフルオロエチルジフルオロメチルエーテルの製造のための方法 | |
| US5227550A (en) | Method for preparation of methyl chloride | |
| EP0007064B1 (en) | Purification of ethylene dichloride | |
| US4647695A (en) | Method of preparing trifluoroacetic acid from trichlorotrifluoroethane | |
| JPS6328903B2 (ja) | ||
| KR0134544B1 (ko) | 디플루오로메탄의 제조방법 | |
| KR970011701B1 (ko) | 디플루오르메탄의 제조방법 | |
| KR970010338B1 (ko) | 사염화 규소의 제조방법 | |
| JPH0616578A (ja) | 四塩化炭素の処理方法 | |
| JPH07106995B2 (ja) | メチルクロライドの製造方法 | |
| GB2095244A (en) | Chlorination of alkyl chlorides |