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ayant pour objet : ülVViliIi ir iLlfliRll:VVi1 îT"*1""# , (A9ID!!},!'-ÏMYÀMtaom) nom
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La présente invention concerne un procédé de pré-
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parution du p-phinrl'ne-b1.(aoid. 3t3'"isovalerique) à partir du benzène et de l'acide 3"aéthylcrotonique en présence d'un catalyseur de Prie de 1 et Orafts. les acides peuvent être txana.. forais en entera slroidiquee ou vinyliques qui peuvent 8tre
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utiles pour application dans la production de produite de po-
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lybondonsatlonp par exemple de résinée alkyd.
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Quand on fait réagir ensemble le benzène et l'acide
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3-méthylorotonique en présence d'un catalyseur de Priedel et Gratte dans un rapport molaire de 1 1 2. ainsi qu'il serait théoriquement nécessaire pour la préparation du p pb6ny.;
a bio (acide ",t-iIOY&ldr1quI), le produit de réaction cet un
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complexe de l'acide dibasique et du catalyseur, qui adhère so-
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lidement à la paroi du récipient de réaction tous la forme
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d'une masse vitreuse Comme le produit de réaction cet inso-
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luble aussi bien dans l'eau que dans les solvants classiques# son enlèvement ne peut s'effectuer que par des moyens mécani- quee, et qui implique des frais importants et entrain. inévi-
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tablement des dommages pour l'appareil.
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On a maintenant trouvé que le p-ph4nyl'nt-bi.(acide 3,'.3eove,3rique) peut être séparé du produit de réaction d'une manière simple et en donnant de haute rendements ai le rapport molaire entre le benzène et l'acide Voéthylorotonique est choisi à une valeur supérieure à 1 1 2.
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L'invention prévoit un procédé de préparation du p- '
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phenylene"bis(aoide 'r'..isovalér3,,ue)r qui consiste à faire
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réagir le benzène avec l'acide 5-méthylorotonique en préseau
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d'un catalyseur de Friedel et Oracle. le rapport molaire entre
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le benzène et l'acide 3-mithylerotonique étant compris entre 1 t 1,3 et 1 s 1070 et de préférence entre 1 t 104 et 1 1 t 6;
,
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Dans ces conditions, on obtient un produit de réac-
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tion facile à travailler, dans lequel sont présente à la foie du p..pânrlè.ebie(aoide 3, iaovalésique) et de l'acide 3-phé* nyliaovalëriquet la réaction peut être représentée par l'équation de réaction donnée oî-denocues
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Ainsi$ en un seul temps de relation, on même temps que le p.phônyln..b1.(a014. ,,'t.1lova1'iqu.), 1 Il forât un acide monocarboxylique de valeur qui peut serti* pour dim verges ayrithaaea de chimie organique.
La réaction est de préférence couduîte dane un sol-
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vant organique ou un milieu de dispersion convenable pour le
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catalyseur de Friedel et Orafta.. les quantités convenables de
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solvant ou de milieu de dispersion sont habituellement compris les entre 1/2 et 5 fois le poids total des corps en réaction . et du catalyseur* Le sulfure de carbone s'est révèle partiou- .
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lièremant utilisable.
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Des exemples de catalyseurs de Friedel et Crafte qu'on peut utiliser dans le procédé de l'invention compren- nent le chlorure d'aluminium, le bromure d'aluminium, l'acide fluorhydrique, le trifluorure de bore et les complexes du tri- fluorure de bore comme l'éthérat de frifluorure de bore et le ,complexe trifluorure de bore-acide phosphorique. Le chlorure d'aluminium s'est révélé particulièrement utilisable.
En ce qui concerne la quantité de catalyseur, les quantités catalytiques classiques seront suffisantes s'il n'y a pas formation d'un complexe entre le catalyseur et le compo- sé oarboxylé, c'est-à-dire des quantités allant de 0,01 à 5 % en poids, par rapport à la somme des corps en réaction* Si toutefois, il se forme un complexe,comme il s'en produit quand on utilise le chlorure d'aluminium, le rapport molaire entre l'acide 3-méthylorotonique et les catalyseur est choisi entre 1 : 1 et 1 1 1.5. lift température de réaction dépendra du milieu choi- si.
Habituellement, la réaction est conduite à une température comprise entre 25 et 80 0. Des températures plus hautes ou plus basses ne sont toutefois pas exclues. La température de réac- tien choisie est de préférence telle qu'elle fasse bouillir le solvant ou le milieu de dispersion.
La présence de l'acide 3-phénylisovalérique empêche la formation du complexe de p-phénylène-bis(acide 3,3'-iso- valérique) avec le catalyseur sur la paroi du réacteur de laquelle le complexe ne peut être enlevé que difficilement.
Ces complexes peuvent être décomposés ultérieurement par réaction avec l'eau, de préférence en présence d'acides miné., raux.
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VTVWDT V JSJuSfiUr JlàjS Une solution de 30Q a (300 moles) décide 3-aé- " tb11oroton1qUt dans 900 CNt3 de sulfure de carbone est ajoutée goutte à goutte tandis qu'on éditât en une période d'une demi- heure, dans un mélange de 156 g (2,00 moles) de benzène et
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974 g (4,50 moles) de chlorure d'aluminium dans 600 oa3 de sulfure de carbone.Après avoir été chauffé pendant 3 heure$ à 55 C,le mélange résultant est versé dans un mélange de gla-
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oe et de 7 mole. d'acide ohlorhydrique concentré, Le p-phé.. nflène-b1elaoide ,3ia4va,dxig,ua) ont alors empare par fil- tratioh.
La quantité de p-phnvl,n.-b1l(ao1d' 3t3'*'i'ovaleri- que) brut produite est de 243 g (0,87 mole), soit un rendement de 87 e, Après reor1etallisat1on à partir d'un mélange de parties égales d'aoétone et d'eau, on obtient 220 g (0,79 mo-
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le) d'un produit contenant essentiellement du p-phénylène ,b1B(ao1de 3,3'-i ovalérique)t ayant un point de fusion de 200- 202*0 et un poids équivalent de 139 (théorie 139).
La couche de sulfure de carbone est évaporée, laie-
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eant 108 g (0#61 mole) d'acide 3"phenylisovalerique brut (rendement 61 %).
Après recristallisation à partir de pentane, on ob-
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tient 95 g (0,53 mole) d'acide 3-phénylieovalérique ayant un point de fusion de 5795 - 5800# un point d'ébullitlon de 160*0 sous 9 mm de Hg et un poids équivalent de 178 (théorie 176)*
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P2'D",CA.
1.- Procédé de préparation du p-phéA11'n&b.(ao1d.
33-ieovalérique), qui consiste & faire réagir le benzène avec l'acide 3-méthylerotoxiique en présence d'un catalyseur de Friedel et Crafts, le rapport molaire entre le benzène et l'acide 3-mèthylerotonique étant compris entre 1 < 1,3 et 1 : 1,7.
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2.- Procédé suivant la revendication 1, caractéri- sé en ce que le rapport entre le benzène et l'acide 3-méthyl- crotinique est compris entre 1 : 1,4 et 1 : 1,6.
3.- Procédé suivant l'une ou l'autre dés revendi- cations 1 et 2, caractérisé en ce que la réaction est condui- te dans un solvant organique ou un milieu de dispersion con- venable pour le catalyseur de Friedel et Grafts.
4.- Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que la quantité de solvant ou de milieu de dispersion est comptine entre 1/2 fois et 5 foie le poids total des corps en réaction et du catalyseur.
5.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendioa-' tiens 3 et 4, caractérisé en ce qu'on utilise comme solvant le sulfure de carbone*
6.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendica- tions précédentes, caractérisé en ce qu'on utilise le chlorure d'aluminium comme catalyseur.
7.- Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en oe que le rapport molaire entre l'acide 3-méthylorotonique et le chlorure d'aluminium est compris entre 1 : 1 et 1 : 1,5.
8.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendica- tions précédentes, caractérisé en ce que la réaction est con- duite à une température comprise entre 25 et 80 C.
9.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendica- tions 1 à 7, caractérisé en ce que la température de réaction est choisie de façon à faire bouillir le solvant ou le milieu de dispersion.
10.- Procédé, en substance, tel que décrit dans , l'exemple donné plus haut.
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11.- p-phênrl.n8-b8(ao14' ,.,t-ilova1'r1qu.) prépa- p le procédé suivit l'un* ou l'autre dee revend10ation. pêo'4.nte.,