BE647743A

BE647743A -

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Publication number: BE647743A
Authority: BE
Priority date: 1963-05-11
Filing date: 1964-05-11
Publication date: 1964-08-31

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 n Colorante mâtrniqus leur procédé de préparation  t loM*   utilisation *    On   vient   de   découvrir   que   l'on   peut obtenir   des   
 EMI1.2 
 colorants uellptl de troupes ao1de otulfcaiq<t<t ot .'1de carboxyle- 
 EMI1.3 
 qui, de formule général  qu, torûs 1 .. a 1 . 01.. \,A (x) z00' 
 EMI1.4 
 par 40adonottiont Dans là toN\\1. (I) s R représente   reste alo0111. 01010&100111, arl1.0,18 ou .".11 1 de l'hJ4rol'." un reste &10071" .,oloo,,1.. ar1100,18 ou âyylt ou groupe ni tri 1 , tandis que A rtpréoenti les momotres restant$ dtun noyau OarbO.,.1t ost   ÇSi.   

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 hétérooyolique   à 5   ou 6 membres  auxquels peuvent être 
 EMI2.1 
 fusionnés d'autres noyaux.

   Le noyau naphtaléniojie et/ou Ro 21 et/ou A peuvent contenir des eubetituante non ionogénous 
La condensation en colorants (1) peut être   réalisée   en faisant réagir des composes de formule générale : 
 EMI2.2 
 avec des composés de formule générale 
 EMI2.3 
 
 EMI2.4 
 Dans les formules (Il) et (III) a, al et A ont la signification donnée plue haut et le noyau naphtaxrrigue et/ou R, Ri et/ou A peuvent contenir des substituants non ionogenee* Au lieu des composée (II) on peut aussi employer leurs   sels   de formule générale 
 EMI2.5 
 Dans la formule (II a) X représente un anion.

   La formule 
 EMI2.6 
 (Il a) reproduit seulement une des structures tautoméron possi- bleu# Il est en outre possible d'employer au lieu des composés (II) leurs dérivée fonctionnels* Comme dérivée fonctionnels on entend tous les dérivés des composée (11) ou (Il a) qui contien- nent un groupement   fonotionnellement   correspondant au groupe 
 EMI2.7 
 aldéhyde, comme par exemple dans le cas de bases de Schift, d'a06tall et de ni trônes 
Une forme de réalisation équivalente de la présente   inven-     tion     consiste   à faire réagir un composé de formule générale 
 EMI2.8 
 

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 ou ces   soit   de formule générale 
 EMI3.1 
 
 EMI3.2 
 ttveo un composé de formule générait 
 EMI3.3 
 
 EMI3.4 
 Dans les formulée (IV)* IV a) et (V)

   lés symboles Rp I et A ont la signification déjà. donné1* XI cet un anion et 4 repré- sente un groupe hydroxy, &100%1 ou am1n4, ou un croup' &min4 substitut. 



  On peut effectuer la condensation en ooloranti (Z) par ohauffage dou oometîtuante dans des mllîoux inertes ou &0141', souvent aussi par fusion des conatituantos Un ,dn4ral il faut des températures entre 50 et 180*0, de préférence entre 75 et 14-0*0* <- Fréquemment l'addition d'un catalyseur basique est avan-   tageuse,   En tant que catalyseurs basique* conviennent   indépen-     damment   des hydroxydes de métaux alcalins surtout les   aminée   
 EMI3.5 
 comme dïdthylamînet trïdtbylamine et pip4ridines Des composée de formule générale (1-4)

   convenait pour la mise en oeuvre de l'invention sont réunis à titre d'exemple dans le tableau suivant 
 EMI3.6 
 
 EMI3.7 
 a ai a Il kithyle hydrogène hydrogène hydrogène 
 EMI3.8 
 
<tb> Méthyle <SEP> hydrogène <SEP> brome <SEP> hydrogène
<tb> 
<tb> Méthyle <SEP> hydrogène <SEP> bromo <SEP> bromo
<tb> 
<tb> 
<tb> Ethyle <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène
<tb> 
 

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 EMI4.1 
 Ethyle hydrogène bromo hydrogène Jtbylt hydrogène brome bromo Ithyl. hy4:o,.nt chloro ohloto Ethyle méthyle hydrogène hydrogène sthyle phinyle hf4ro,'nl hydrotbut Ethyle oyano hydrogène hydrogène Uthyle benzyle hydrogène hydrogène Ethyle hydrogène nitro hydrogène .

   Ethyle hydrogène diméth11amtno hydrogène Ethyle hydrogène mêthoe hydrogène Isobutyle hydrogène brome bromo cyclohexyle hydrogène nitro hydrogène 
 EMI4.2 
 
<tb> Benzyle <SEP> hydrogéna <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène
<tb> Phényle <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène
<tb> 
 
 EMI4.3 
 1-naphtyle hydrogène hydrogène hydrogène 
 EMI4.4 
 048 composée peuvent par exemple $Ira préparée à partir dao composés obtenable. d'après le procédé de la demande de bravei belge U. 518-586 du l*4o64y de formule générale (VI) 
 EMI4.5 
 par un des synthèses courantes des   aldéhydes*   Dans la formule 
 EMI4.6 
 (VI) R et B, ont la signification donnée plus haut, (xi) est un anion et les noyaux   naphtaléniquee     et/ou R     et/ou   R2 peuvent 
 EMI4.7 
 contenir des substituant.

   non ionO'n.8. Une méthode qui con- vient particulièrement pour 1 'introduction du groupe aldéhyde dans lescomposes (VI) est la synthèse de   Vilsmeier   et Haack 
Il est aussi possible de soumettre le produit de formula* tion, obtenu par l'application d'une synthèse d'aldéhyde à un 
 EMI4.8 
 composé de formule (V1), tout d'e;baxd , une ou plusieurs des réactions connues de substitution avec conservation de la fono- tion aldéhyde, comme par   exemple &   la nitration et éventuelle- 
 EMI4.9 
 ment à la réduction ultérieure en aminooompo.4, lequel peut de 

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 EMI5.1 
 m'm. Itre encor.

   Modifia par exemple 110 71.. ln tant qu* composta approprié! de fofault (Xïï) on citera, par exemple < l'-phayl"3''m<thylpyï'Me3.eM''(µ)t 1.'. d,patny,y'eo,vnut5 l-'ph<nyi-pyr&x63.oa<-'<S)''9'-coxyl< d'4thylt, l-phényl-5-hydroxy-pyrt2olonµ-(5), l'*a&phty3.-(l')''9<' ihy. 3aeloe  r 'Yw6thy, y'aalta$ 1-(1'. ayoty. pY.on..t3 l''(3'''thit3'"dioxo*'9yelep<atyl)''  mâtby', Yrae.na (5 2- (lî- phnyl-H-cjétliyX)-a iao-thi&J!iolo  M'-(4)t r a,oide barbiturique, l-aéthyl-2,4.6.-trioso-hoïahydro- pyr1m11n.. t I,î-dim4th.yl 2 4 6 trioxo-htxahydiiopyrifflidin i indane'-dlont"(lt3)t indanµ-dieni(lt2) &o4naph"nOAt, 5|5* diméthyl-dihydro-réBoroin#  oyolohexanont, l*'at<ttty3.<t,4'"dioxo'' dtrda(..9 q,ura.ize, 4-oxo-l-th1on,.th1.lo1141nt, arity. -âa0.ath.ua4lQ,nr, i pnyëx0partl thiazo114in., oyoloptntadi'nt, 1n4'n. et .uX'11 , Deo oompoiii approprié. 4. formule général* (?) .on;

   par exemple le. dériva iydraxyib.y,iniurr, raihaxymitliquwa ; et 'thoxym'thy14n1qul. de. composés cités plus haut 4t formule (III) ainsi qUI 1<M  dérivés am1nom'thVl'n1q" qui t'c&Hwa" nent par ex<ftnpl$ par réaction 4.. dérivét alooxrm';blldn1qul. avea doo amin...loonda1rl. Gomm. d1m4thf1amin., 41';hflamint, p1pir1d1n. et morphol1ne.. 



  Sta composés appropriée (IV) ou etv a) tout par axaupla Iwxt composé  h la basa das aldéhyde. aafttionnéaa dans la ta- bleau plut haut, pour la préparation dartquala vaut Ot qui. été dit pour ,le. 90Npc<< (XX)  Oomm. solvant. ou diluant. pauvtnt Itre employés dans la misa en oauvra da la condensation par ..mpl...'tbanol, éthanol, alcool 9ramy,ue, dioxana, 41m'tht1to:&am14t, ohlo- rare d'éthylsne, banzène, ouànr, ohlorobln..n.. n1trobtn.'nt et ao1de Qo4t1qui lao1al.

   Las milans.. 4e 01. solvants et de solvant. similaires oonv1ennent au..1. 

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   lien   produits du   procédé   sont   nouveaux$     ce sont   des cole-   tante   de   dispersion   précieux qui   conviennent   pour la   teinture    
 EMI6.1 
 l'impression et la teinture dans la magot de mat1.r.. qui con- li.tent totalement ou de maniéré prépondérante en *#tort oellu- lo.1qe. en polyamidon ey,nth't1qu.., po1yur'than.. et poly- esters .somme par exemple en polyypM&l&tt d'éthylène gly- col) ou en le produit dt polycondensation du lt4"*(bie*hydroxy-' avec l'ac148 t4r4phtal1qu..

   %10 04 diotina guent pur une   amabilité   thermique   élevées     Une     grande     fore*,   un bon   pouvoir     remontant   et ainsi que par le maintien à   l'état   propre des fibres animales surtout de la   laine*     Les   nouveaux colorans   conviennent   en outre pour la préparation de 
 EMI6.2 
 pttes de stylo# à bille et de liquides d'écriture ainsi que pour l'emploi dans l'impression ofe4ete Ci leu parties m.nt1onrl." dans les exemples sont des parties en poids.   les   températures sont exprimées en degrés   centigrades.   
 EMI6.3 
 ffxemtil9.irit On   ohauffe   6,7   part:

  1...   du   compost   
 EMI6.4 
 
 EMI6.5 
 et 503 parties da l''phënyl-3"a<'thyl-'py:!'<molon<-'() <tv t 8$ par- tien de 41m'thy1formami4' 1154 et on y ajoute 0 coi par, tlt de p1p;i4in.. On Agit* la main b1e.,iole' tonté obtenue pendant environ 1 heur. , 11'-110'. Au x'<fycidi< !a<at   .4pa- re le   colorant   de   formule   
 EMI6.6 
 
 EMI6.7 
 sous un. terme or1atal11e4,.

   Il teint le$ tissus en polytittri, 

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 EMI7.1 
 en polyamides lnthét1qu...t en acdtates de cellulose (a 1/2 et 3-aoétate) en bleu-violet$ L'aldéhyde employée peut être préparé* d'après les instructions de la demande allemande y >9 592 IVO/220, exemple 1. lorsqu'au lieu de 00110-oî on   utilise une     des     aldéhydes     figurant   au tableau qui   luit,   on ob- tient des colorante   similaire   de couleur bleu-violet à bleu verdâtre :

   
 EMI7.2 
 
 EMI7.3 
 
<tb> R <SEP> S <SEP> S1
<tb> Méthyl <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène
<tb> 
<tb> Benzyle <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène
<tb> 
 
 EMI7.4 
 Oyoloboxyle hydrogène hydrogène 
 EMI7.5 
 
<tb> Phényle <SEP> hydrogène <SEP> hydrogème
<tb> Ethyle <SEP> Brome <SEP> hydrogène
<tb> 
 
 EMI7.6 
 Jthyl. Brama Brozo 
 EMI7.7 
 
<tb> Ethyle <SEP> ohloro <SEP> hydrogène
<tb> 
 
 EMI7.8 
 Ethyle chlorc chlorg 
 EMI7.9 
 
<tb> Ethyle <SEP> nitro <SEP> hydrogène
<tb> 
 
 EMI7.10 
 Ethyle dim±thylamino hydrogène 
 EMI7.11 
 
<tb> Ethyle <SEP> méthoxy <SEP> hydrogène
<tb> 
 
 EMI7.12 
 cou aldéhydes peuvent étre de même prépayé ! 4tap" le procédé décrit à l'exemple 1 de la dgm&rde al1.m&D4. , >9 5926 Exe4*',2. 



  Or. chauffe b 110-120* P nucllt 90 mInUtt  60) parti.. Au compose 
 EMI7.13 
 
 EMI7.14 
 et 4#4 partit. d'1nd..don,.\l.,) avec 40-dO parti,. de d1m'thyltormamide et 0,1 à 0,2 partie de #orphol1n.. Après refroidissement on filtre avec suooion la pâte oriitallint obtenue et on la lave avec du néthanol ou de 1'thaaol. On 

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 obtient le colorant de formule 
 EMI8.1 
 qui convient pour la teinture des   matières   en   polyesters,   en polyamides synthétiques, en acétates de cellulose,en polysty- 
 EMI8.2 
 rêne et en polyoléfînee dans des nuancée bleu rouge Être. 



  Au lieu de la diméthylformamide on peut aussi employer la diN-t:hylaoëtaBtid9t la quinoléine ou la diméthylaniline comme   solvant*   Exemple 3. 
 EMI8.3 
 On chauffe à l'ébullition durant 2 à 5 heures 6#7 p: 1te du compesé 
 EMI8.4 
 
 EMI8.5 
 et 6,' parties de 1-(n-butyl)-2,4-dioxot'trahydro(1.8.,.4)- quinoléine avec 75-100 parties de diméthylformjunlda et 0,2-1,0 partie de p1p4ridine.

   Par addition goutte & goutte d'eau on précipite le colorant obtenu de formule 
 EMI8.6 
   On   peut le purifier par    cristallisation   à partir   d'alcool   et 
 EMI8.7 
 il teint en bleu les matitate en polyamides lynthitlquii, ta polyurëthanesn polytiters et en acdtatte de oelluloat, '?St.m B 4 On chauffe à 100-110* pendant 1-2 heures 6,1 parties de l-ï hényl J-ffléthyl-4-îiydroî:yBthylfent-pyrfcZOlône-(5) tt 6,9 par- 

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 tien du composé 
 EMI9.1 
 obtenu d'après les indications de la demande de brevet belge N  518.586 (citée plus haut), avec   35-50     partît$   d'acide   acéti-   que glacial.

   On verse le mélange de réaction refroidi sur 500 parties de solution aqueuse à 10% d'acétate de sodium, en pré- cipitant le colorant dont la formule est reproduite à   l'exem-   ple 1. 



    Exemple .4.    



   Un bain de teinture contenant   0,2   partie du colorant ob- tenu à l'exemple 1 sous une forme dispersée, 2,6 parties d'o-   phénylphénol   ou une quantité équivalente d'unautre accéléra- teur de teinture, comme par exemple un ester d'acide salicyli- que ou d'acide   orésotique,   ou d'un hydrocarbure benzénique chloré, et 400 parties d'eau, est réglé avec de l'acide sulfu- rique à une valeur de pH de 4 - 5, Dans ce bain on introduit   à   environ 40 C 10 parties de fibres de peyl(téréphtalatalets   d'éthy-   lène   glyool) ,   on chauffe le bain en remuant les fibres en 30 minutes à l'ébullition et on reste une heure à la température d'ébullition. Après rinçage et séchage on obtient une teinture violette.   temple 5.    



   Dans un bain de teinture consistant en 0,2 partie du coleo- rant dispersé de l'exemple 3, 300 parties d'eau et 2,0 parties d'alocylsulfonstes à poids moléculaire élevé sous forme de leurs sels   sodiques,   on ajoute à 50 C 10 parties de fibres et de tissu en   9-caprolactame   polymère, on   augmente   la températu- re du bain en environ 15 minutes à 98 - 100  et on reste à cette température pendant une heure tout en remuant la matière à 

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   teindre.     Apre*   rinçage et séchage en obtient   une     teinture   bleue Exemple 6 
Dans un bain de teinture consistant en 0,

  2 partie du 0010- rant de l'exemple 1   sous   une forme   dispersée    400   parties   d'eau et 1,2 parties de savon de Marseille, on introduit à 40 - 50  10 partie de soit acétate et on porte la température du bain en 15 à 20 Minutes à 70-75 On teint pendant environ une heure à cette température et l'on obtient une teinture bleu-violet*   REVENDICATIONS.   



   .1- Procédé de préparation de colorants méthiniqus caractérisé en ce qu'on prépare de manière connue en soi par condensation des colorants exempts de groupes acide   sulfonique   et aoide   oarboxylique,  de formule : 
 EMI10.1 
 dans laquelle R représente un reste alcyle, cycloalcoyle, aralooyle ou aryle, R1 de l'hydrogène, un reste alcoyle, oyolo- alcoyle, aralooyle ou aryle ou un groupe nitrile, A la portion restante d'un noyau carbocycliuqes ou hétérocycloique à 5 ou 6 membres auquel peuvent encore être fusionnés d'autres noyaux, et dans laquelle le noyau naphtalénique et R, R1 et A peuvent contenir des   substituants   non iogogènes. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

2.- Procédé suivant la revendioation 1 caractérise en ce qu'on oondense des composés de formules EMI10.2 avec des composés de formule EMI10.3 <Desc/Clms Page number 11> EMI11.1 dans l'.qu'11.. Il$ al et À ont la fignifioatlen 4onn', . lia revendioatîon 1 et leu noyaux nap'&1.n1qu." aiati 4m Xi Il et At peuvent contenir des ))ubttitu<mt< non ionosbatto et X EMI11.2 représente = anion. EMI11.3

3t'- lroo'di suivit la r.v.n41oat1on 1, oaraotériié1 en ou qu'on condense des compter de foraultt ' EMI11.4 EMI11.5 avec des oompoede de formule EMI11.6 EMI11.7 dans lesquelles Il et A ont la signification 4on=4. , la revendication 1 et les noyaux naphtaldniqu*o# ainsi que Ro Il et A# peuvent présenter des substituante non lonogènemo X reg présente un anion et Z reprisent* un groupe h14rOXJ..loox, ou un groupe aminé éventuellement subutitude 4.- rrooddé suivant les revondloations a et >0 Olraotr1., en et qu'on effectue la condensation par chauffage des oonlt1- tuants de départ dans des milieux inertes ou acide@ à tempéra*' ture élevée,

de prétérenoe à des tempdraturae entre $0 et 18000# en particulier à des températures entre 7> et 14040* 50- Procède suivant les raveiidications 2 et 3t caractérisé en ce qu'on effectue la condensation par fusion des constitue EMI11.8 ante de départ. EMI11.9 6.- Procède suivant les r9v<,i;

diofttians 2 a 41 caractérise EMI11.10 en ce qu'on effectue la condensation en présence de catalyseurs basiques, de préférence en présence d'hydroxydes de métaux EMI11.11 alcaline ou d'amines aliphatiques ou cycloaliphatiquest 7,- Procédé suivant la revendication go caractérise en ce qu'on utilise des dérivés fonctionnels des fiowpoeée, alddhydt. EMI11.12 que$* EMI11.13 8*- Procédé suivant les revendications 1 à 70 caractérisé <Desc/Clms Page number 12> EMI12.1 en ce qu'on prépara des colexwtx de forault Acaa & la revengoi dioation 1, dans l,.qu.l, 11 t<p!'<x<at< 44 '4'Ô.'ft'.

9*- Oolorant. méthiniquet exempts de groupée toit* lulto- nique et acide oarboxfl1q.. de formulo EMI12.2 EMI12.3 dans laquelle a représente un reste aleoylot 07010&100,1., aralooyle ou aryle, ai de l'hydrogène, ua reste alcoyle, eyclo- alcoyles xaoy ou aryle ou un groupe nitrile, A la portion restante d'un noyau carbocyclique ou hitérogyalique à 5 ou 6 EMI12.4 membres, auquel peuvent être fusionnée d'autres -noyaux$ et dans EMI12.5 laquelle le noyau naphtaléniqus et Rf Ri et peuvent contenir des substituant.

non ionogènent lOf goloranto suivant la revendication oaraot'r1," en e$ que il représente de l'hydrogène Il*- Procédé de teinture et d'impression de matières fi"' EMI12.6 creuses hydrophobe., en particulier de polyesters aromatiques EMI12.7 de ouperpolyamideo synthétiques et de fibres d'acétate de col- EMI12.8 lulose, caractérisé en oe qu'on utilise des colorants suivant EMI12.9 la revendication 9.