BE657303A - - Google Patents

Description

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  "Matières colorantes nouvelles et procédé pour leur fabrication" 
La demanderesse a trouvé que l'on obtient de nouvelles matières colorantes de valeur en faisant réagir des produits de condensation de composés anthra- quinoniques, comprenant au moins trois cycles conden- sés, (exempts de groupes acide sulfonique et acide car-   boxylique,   et qui renferment au moins un groupe amino secondaire ou de préférence primaire), avec des composés représentés par la formule :

   
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 en présence d'halogénures d'acides minéraux ou or- ganiques, en formant des colorants répondant à la formeule 
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 Dans ces formules générales, F représente le reste d'un produit de condensation d'une anthraquinone,   comprenant   plus de trois cycles condensés, exempt de groupes acide sulfonique ou acide carboxylique, et qui peut porter encore d'autres substituants; R représente de l'hydrogène ou bien un substituant;   R   représente de l'hydrogène, ou bien un reste ali- phatique, araliphatique, isocyclique ou hétérocycli- que;

   R2 et R représentent de l'hydrogène ou bien des restes   alkyle   qui, le cas échéant avec inclusion d'un hétércatome, peuvent être réunis ensemble$ ou bien R2 représente un reste aryle; n est un nombre ontier, de préférence valent   1   à   4,     et X   est un enicn Dans un groupe préféré de colorants (II), R et R1 représentent de l'hydrogène et R2 et R3 des restes alkyle inférieurs. 



   Pour cette réaction, on met en jeu par dé- finition des colorants renfernant des groupes amino, que l'on obtient par condensation d'anthraquinones, il se forme alors des colorants ayant plus do trois cycles condensés, et dont le ou les groupes anino sont secondaires ou de préférence primaires.

   Les systèmes cycliques résultant de la condensation peu- vent être de nature aussi bien carbocyclique que hété- 

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 rocyclique et présentent un caractère aromatique ou   hydroaromatique,     Parni   la multitude des colorants renfermant des groupes   anino,   et que l'on peut uti- liser, on peut   notamment   citer les   3uivants  t la 
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 5-'amino- ou la 4-araino-anthrapyrimJ.dïne (brevet do la République Fédérale d'Allemagne n  711.775 du 29 Juillet   '1938),   les colorants 67910 et   67915   du Colour Index, 2e Edition, Tome 3, et en outre 
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 des amino-isothiazo1anthronas, comme :

   
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 qui peuvent également porter encore des substituant, dos rzrinopyrxolanthronas, comme 1 
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 do plus des n:Lno-'1,9-pyrlra3dl.noanLhrorros conme 
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    et en outre les colorants t   
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 NH2 Xrovot de la R<5puM.'" 0 Brevet d'Allemagne ri' A8 ' .1$$.414 du , 6 Juin 1958 

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 HH2 N11 (0) (Brevet de la République 142 Fédérale d'Allemagne) 1 0/ N  DAS 1073661 du 6 Février 1958 N  DAS 1073131 du 19 Novembre 195 NH2 N-OH2CH?OH PdH2 M, /CHOH (brevet belge n  599141 8 1 t-CH 2 OOR du 16 Janvier 1961) NH2 
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 ainsi que des colorants du brevet français n  1.314.031 
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 du 6 Ddoumbro 1961.

   Des composes r6pondant à la formule (I) et qui 
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 conviennent pour cette réaction sont on particulier des 
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 dlalkylforr.1llI'1ides conne la din6thyliornianidù, la dié- thylfornanida, la dipropylfornanide, la N-mothyl-N- 6thyl-forcw:WdQ la N-torDY1-pyrrolidine, la N-fornyl- pipérîdino et 1 11-fornyl-morpholine, la dinéthylaco- tanido, l'ncéttn;

  ide, l'amide propionique, la N-méthyl- fornaraide, la U-6thylforrmmidc, la fornonido et la dit1t thylaralde clo l'acide bonzolquet La réaction des produits de condonsation de l' anthrl1quinono, renforçant des groupes crmino, avec lcs.compoD0s de la fornule (I)on présence d'halog6nu- ron d'acides uinuraux ou organiques se fait do pr6fô- ronce dans dos milieux organiques inertes, oonse le nitrobenzénc, des ha1ogJno-bcnzon08, par exemple le trifluorobonzéne ou 1$o-dichlorobunzénet en outre l'al- cool, l'acétone ou la bcnznu, la température ambian- te ou bien à tenp6rnture élevée, ut de préférence entre 

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 40  et '100 a.

   Des haloz6nurex d'acidos qui conviennent pour cette réaction sont par exemple le chlorure de thionyle, le bromure de thionylo, le pentachlorure de phosphore, l'oxychlorure de phosphore,   etc*-008     halognures   d'acides organiques appropriés sont des halog6nures   d'arylsulfonyle,   comme le chlorure de 
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 benzène sultonyloq le chlorure de toluéne-sultonyle; le chlorure de   xylèno-sulfonyle   et le phosgène. 



   Pour la réaction, il est nécessaire qu'il y ait d'une manière générale au moins un équivalent du composant (I) et au moins un équivalent de l'halogé- nure d'acide organique ou mineral par groupe amino, réactif. 



   Suivant le nombre des groupes amino secon- daires ou de préférence primaires se trouvant dans la molécule de colorant, et suivant la nature des condi- tions do la réaction, on peut introduire dans 1e colo- rant un ou plusieurs groupements ayant pour formule : 
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 Dans cette formule, R, R1,R2,R3 et X ont la signifi- cation indiquée ci-dessus. Dans le cas de colorants dont le poids moléculaire est assez élevé, il y a souvent avantage à introduire plus d'un groupement ré-   pondant à   la formule (III), de façon à augmenter la solubilité du composé dans   l' eau.   



   Les produits répondant à la formule (II), qui se forment au cours de la réaction, se séparent du mi- lieu organique sous forme peu soluble ou insoluble et 

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 de ce fait on peut les isoler facilement. Après les avoir séparés par filtration, on peut les laver avec des agents organiques, comme de   l'acétone,   du benzèno, etc. Les rendements sont très bons. 



   La réaction d'amines aromatiques et de dial- kylamides d'acides carboxyliques aliphatiquos ou aro- matiques est par exemple connue d'après le brevet belge n    540.870   du 29 Août   1955   et le brevet des Etats-Unis d'Amérique n  3,073,851 du 15 Janvier 1963. 



   La nature de l'anion X est sans importance pour les propriétés tinctoriales du colorant. Dans le cas de la fabrication à l'aide d'halogénures de thionyle ou d'halogénures du phosphore, on obtient des colorants qui renferment un anion   halogène,d'où   Br-. Celui-ci peut être cependant   remplacé   par d'au- tres anions usuels dans les sels do colorants, en transformant le sel de colorant en base libre   à   l'ai- de d'un agent basique, comme le   carbonate   de sodium, l'hydroxyde de sodium, etc. et en faisant de nouveau passer cette base sous forme de   sel, à   l'aide d'a- cides organiques ou minéraux appropriés.

   On peut à ce sujet obtenir des sels de colorants, qui renferment   comme   anions des restes benzène sulònate, toluène sul- fonate, nitrate, sulfate, phosphate, citrate, tartrate, 
BF4 ou succinate. 



   Les produits que l'on peut obtenir conformément au présent procédé sont nouveaux. Ils conviennent remar- 
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 quablement bien pour la teinture des matières fibreuses ientiè- rement les plus diverses, et cela pour teindre aussi bien des fibres naturelles que des fibressynthètiques ou semi- synthétiques, par exemple de la laine, de la soie, du 

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 coton, de polyesters aromatiques,   comme   les téré phtalates de polyéthylène, do 2%-acétates et do tri- acétates, de fibres de polypropylène, de polymères et do copolymères de 1'acrylenitrile des fibres de chlorure de   polyvinyle,   des superpolyamides synthé- tiques, de superpolyuréthanes synthétiques, etc.

   A cet offet, on utilise les colorants de l'invention sous forme de leurs solutions alcalines, de préfé rence en milieu acide ou alcalin et à température élevée. Les teintures obtenues se distinguent par de très bonnes propriétés do solidité. 



   EXEMPLE 1 
On introduit le mélange réactionnel du 1,61 g do diméthylformamide et de 2,6 g de chloruro de thio- nyle, en agitant, dans un mélange,   chauffô à   50 0, de 4,94 g de 5-amino-1,9-pyrimidino-anthrone et de 25 ml de nitrobenzène. On chauffe ensuite   jusqu'à   80 C et on continue à agiter pendant une heure à ootte tompéra ture.

   On refroidit ensuite jusqu'à la tompératiure am biante et après avoir ajouté 200 m   d'acétone,   on sé pare par filtration le produit de réaction précipité et on le sèche* 
On   obtient   ainsi un produit brun jaune, solu- ble dans l'eau, qui correspond à la constitution sui- vante 
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Ce pr duit teint des fibres de téréphatalte dû cpolyéthylènme-glycok en présence d'acides ou de substances alcalines, en une nuance rouge écarlate* 
EXEMPLE 2 
Dans un mélange de 4,19 g do 7-bromo-2-amino- 3,4-phtaloyl-acridone et de 25 m1 de nitrobenzène,on introduit lentement à 50 C et on agitant le mélange réactionnel de 1,3 g de   chloruro   de   thionylo   et de   0,805   g do diméthylformamide, On chauffe ensuite jusqu'à 80 C,

   on continue à agiter pendant une heure à cette tempéra- ture et on poursuit   le   traitement comme on   l'a   décrit dans   1'exemple   1. 



   On   obtient   un produit violet foncé. se dissol- vant bien dans l'eau et dont la constitution est la sui- vante t 
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 Ce produit teint les fibres do téréptatle   de   poly-   éthylène     lycol,   en présence d'acides ou do substances alcalines, on une nuance bleu clair. 



    EXEMPLE 3    
On introduit 3,39 g de colornnt ayant pour    constitution :    
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 dans un mélange de 25 ml de nitrobenzène et de 0,805 g de diméthylfomaimide On ajoute ensuite   goutte à   goutte   à   50 C et en agitant, 1,3 g de chlorure do thionyle. On chauffe ensuite jusqu'à 80 C on continue à agiter pendant encore une heure . à cette température et on traite   comme   on l'a décrit dans   l'exemple   1. 



     On-obtient   un produit jaune, soluble   dans      l'eau, qui a pour constitution :    
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 qui teint des fibres de téréphtalate de polyéthylène glycol, en présence d'acides ou de substances alca- lines, en une nuance violet-rouge. 



   EXEMPLE 4 
On introduit 4,94 g de   4-anino-1,9-pyridino-     anthrone   dans un méalane de 25 m1 de nitrobenzène et de 1,61 g de diméthylformamide, Après avoir ajouté 2,6 g de chlorure de thionyle, on chauffe jusqu'à 80 c et on continue à agiter pendant 30 minutes à cette température.

   On traite ensuite conne on l'a dé- crit dans l'exemple 1 
On obtient un produit jaune d'or, soluble dans l'eau, qui a pour constitution : 

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 et qui teint des fibres de téréphtalte de polyéthy- lène-glycol, en présence d'acides ou de substances alcalines, en une nuance jaune verdâtre limpide* 
EXEMPLE 
On ajoute   lentement   et goutte à goutte, en agitant, 0,805 g de diméthlfomramide et 1,3 g de , chlorure de thionyle à un mélange de 2,37 g de 5-amino- isothiazolantthrone et de 20 m1 de nitrobenzène. On chauffe ensuite jusqu'à 80 C et on continue à agiter pondant 30 minutes à cette température. Le traitement se fait comme on l'a décrit dans l'exemple 1. 



   On obtient un produit jaune soluble dans l'eau, qui a pour constitution 
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 et teint des fibres de   téréphtalate   de polyéthylène glycol en une nuance   orangée,   lorsqu'on opère de la ma-   niére   suivante : 
On dissout   1   g de colorant dans   100 ni   d'eau et on ajoute le tout à un bain de 400 m1   d'eau,   qui renferme 4 g du sel de sodium d'un produit de condensa- tion d'acide naphtalène sulfonique et de formaldéhye, 

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0,5 g d'un éther polyglycolique d'alkylaryle, ainsi que 1 m1 d'acide formique. Après avoir ajoute 50 g de tissu de téréphtalate de polyéthylène glycol, on teint pendant une heure et dénie entre 1200 et   125 0   dans un appareil de teinture à température élevée. 



   Puis on rince et on soumebnt ensuite à un traitement rédacteur pendant 30   minutes   à 70 C dann un nouveau bain de 500 m1 d'eau qui renferme 2 m1 du solution d'hydroxyde de sodium ( à 38 Bé), 2 g   d'hydrosulfite   de sodium et 1 g d'un éther polyglycolique d'alkyl- aryle.

Claims (1)

1. RESUME A. Procédé de fabrication de colorants, caractérisa par les points suivants, pris isolément ou en combinaisons ! : 1) On fait réagir des produits de condensa- tion d'anthraquinones, (comprenant plus de trois cy- cles condensés, exemple de groupes acide sulfonique ou acide carboxylique, et qui possèdent au Ricins un groupe anino secondaire ou de préféroince primaire), avec des composés do fornule :

   EMI11.1 en présence d'halogénure d'acides minéraux ou orga- niques, en formant des colorants répondant à la formu- lo EMI11.2 (dans laquelle F représenta le resto d'un produit de <Desc/Clms Page number 12> condensation d'une anthraquinono comprenant plus do' trois cycles condensés, exempt de groupes acide sul- foniue ou acide carboxylique; R représente de l'hydro- gène ou bien un substituant;

   R1 est de l'hydrogène ou bien un reste aliphatique, araliphatique, isocy- clique ou hétérocyclique et R2 et R3 représentent do 1'hydrogène au des reste? alkyle qui, le cas échéant avec inclusion d'un h0téroatome, peuvent se trouver réunis ensemble, ou bien R2 représente un reste aryle n est un nonbro entier valent de préférence 1 à 4 et X est un anion).

   2) On effectue la réaction dans un mi- lieu organique inerte et à une température comprise entra 20 et 100 C 3) On fait réagir dans un railiou orga- nique inerte et à une température comprise outro 20 et 100 C dos produits de condensation d'anthraquino- nes, ( comprenant plus de trois cycles condensés, exents do groupes acide sulfoniquo ou acide carboxy- liue et qui possèdent au raoins un groupe amino pri- maire lié au noyau), avec des momo- ou dos dialkylfor- manidesn,one présence d'halogénures d'acides minéraux QU organiques, ot on particulier do chlorure de thio- nyle, de bromure du thionyle,

   do pontachloruro do phosphore, d'oxychlorure du phosphore, de chlorure 40 benzène-sulfonyle de chlorure de toulène-sulfonyle do phosgème et/ou do chlorure do xyléne-sulfonyle - B A titre do produits industriels nou veaux, des colorants caractérisés par les pointe sui- vanta, pris isolément ou on conbinnison : <Desc/Clms Page number 13> 1) Ils ont pour formule EMI13.1 dans lnqullo F R, R1 R2 R3 n ot X sont tels qu'ils ont été définis sous A 1.

   2)F a la signification indiquée, R et R1 EMI13.2 représentent de l'hydrogène et Rg 3 e bé>béàéhéohb des restes alkyle 1n±6rieurs, n ot X diti ia àégùéél. cation indiquée *