BE647036A - - Google Patents

Description

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  Colorante et leur procédé de préparation et 4fttl1..1on. 
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 On vient de découvrir que l'on peut obtenir des odorants 
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 exempt* de groupes acide aultoniqu# et acide oarboZ111qu8, de 
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 formule générale 
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 par condensation@ Dans la formule (1) B reprîssate  a rente alooyle, 01010&10011., aralcoyle ou aryle# 3 de lth,4rOB8D8, un reste alooyle, cycloaloovlas &r41oo111 ou rt/1  eu un groupe nitrile, Y un rente aryle ou acyle# un groupe *$ter Oar)0XI11- quoi carboxamîde ou nitrile, et Yl un riait &0711 ou un groupe tatar oarboxy11qu., carboxam1dt ou nitril8, le ftoynu napbtal'. 

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 nique et/ou a, Rlt Y et/ou Il pouvant oontenir 4on substituant  non ionogènesi La condensation en don colorante (1) peut être réalisée en faisant réagir des compote de formule générale :

   
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 area dao composés de formule Général. , 
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 Dans les formules (II) et (III) , Rit T et Tl ont la eignifi- cation donnée plue haut et le noyau naphta14n1que et/ou l, Il' r et/ou Y 2. peuvent contenir des substituant. non tonosénose Au lieu des composée (II) on peut aussi   utilises*     leurs     sels   de formule générale   (lia)   
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 Dans la formule (lia) X   désigne   un anion.

   La formule   (lia)   
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 représente une des structure* tautomèreet Il est de Mtmt posai  ble de faire intervenir au lieu des   composée   (II) leurs dérivée   fonctionnels*   En tant que dérivés fonctionnels on   envisage   tous 
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 lea dérivée des coupoaéa (II) ou (via) qui oontiennent un grou- - pecent correspondant fonat1onnlll.ment au groupe aldéhyde comme c'eat le cas par exemple pour les bases de lob1t!, les acétal$ et le$ nitronest 
Une forme de réalisation équivalente de la présente   inven-   tion consiste à faire réagir un composé de formule   générale   
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 ou   $ou   sels de   formule     général    :

   
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 avea un composé de formule errait 
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 Dana les formules   (IV),     (IVa)   et (V) R, R1, Y et Y1 ont la signification déjà donnée! X- est un anion   et 2     désigne   un groupe hydroxyle, alooxy ou aminé ou un groupe aminé substituée   On   peut effectuer la condensation en des colorante   CI)   par chauffage des constituants dans des   milieux   inertes ou acides, dans de nombreux   cas   aussi par fusion des constituante.

   Généra- lement des températures entre 50 et   180*0 ,   de préférence entre   75   et   140*0,    eant     nécessaires@   L'addition d'un   catalyseur   basi- que s'avère souvent avantageusesEn tant que catalyseurs bail- ques conviennent à côté des hydroxydes de métaux alcaline   pria*    cipalement les aminés comme la diéthylamins, la   triéthylamine   et la pipéridine. 



   Des   componée   de formule (II),qui conviennent pour la mise en oeuvre do l'invention, sont réunis à titre   d'exemple   dans   le tableau suivant ;   
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<tb> R <SEP> R1 <SEP> S <SEP> S1
<tb> 
 
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 Xithyle hydrogène hydrogène hydrogène 
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<tb> ±éthyle <SEP> hydrogène <SEP> bromo <SEP> hydrogène
<tb> 
<tb> Méthyle <SEP> hydrogène <SEP> bromo <SEP> bromo
<tb> 
<tb> Ethyle <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène
<tb> 
<tb> 
<tb> Ethyle <SEP> hydrogène <SEP> bromo <SEP> hydrogène
<tb> 
 
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 Ithyle hydrogène b1'0180 brome hthyle hydrogène ohloro ohloro 
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<tb> Ethyle <SEP> méthyle <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène
<tb> 
 
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 ithyle phnyle hydrogène hydrogène 
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<tb> Ethyle <SEP> oyano <SEP> hydrogène 

  <SEP> hydrogène
<tb> 
<tb> Ethyle <SEP> benzyle <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène
<tb> 
<tb> 
<tb> Ethyle <SEP> hydrogène <SEP> nitro <SEP> hydrogène
<tb> 
 
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 Ethyle hydrogène dlmétbylam1no hydrogène 
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<tb> Ethyle <SEP> hydrogène <SEP> méthoxy <SEP> hydrogène
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 lacbutyle hydrogène bromo bromo Cyolohexyle hydroGène nitro hydrogène fionzyle hydrogène hydrogène hydrogèno Phényle hydrogène hydrogène ',hydrogène 1-Naphthyle hydrogène hydrogène hydrogène 
Ces composés peuvent être préparée par exemple à partir des componée obtenus par le procédé de   la   demande belge 
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 518 586 du lor/4/64, de formule général  (vs) 
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 par une die eynthuaea habituelles dee a14.d...

   Dans la for- mule VI a et ai ont la signification donnée pr4o'demmtnt, X" ont un anion, tandis que le noyau naphtal'niqu../ou 1 et/ou il peuvent contenir des substituant. non lonoebteno Une méthode convenant particulièrement bien pour   l'introduction   du groupe 
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 aldéhydique dans les composes (VI) est la synthèse de Villma1.r et   Haaok.   



   Il est également possible de soumettre le produit de 
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 formulation, obtenu par l'application d'une oynthées des alddhy- 

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 des , un composé de formule (VI), tout d'abord à une ou plusi- 
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 ours des réactions de substitution connues avec conservation de la fonction aldéhyde, comme la nitration et éventuellement la 
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 réduction ultérieure en aminocompondi lequel peut de met être encore modifia, par exemple c.laoyl6.

   en tant que composé  de formule (III) susceptibles de con- venir on Mentionnera par exemple s malodin1tr11.t.malod1n1tr1le' dimère, ayanaadtacnide, oyanaotob8nzylamid., oyanaoéto-2'- hldroxyth)1-ami4', oyanao6to-"-oyan6thylamid8t oyanaoétate de méthyle, cyantoitut6 d'éthyle  ayanaabtate d'iaobutyle, cyan- acétate de bonzyle, cyanacétate de 2-ohloréthyle, oyanaodtate de zloyancéthylet malonate de diéthyle, aoétylaoetone, 1,'-41- beIlzoylm6tho.ne, bszzy.oyanida, 4-nitrobenzyloyanide ph4rql- acétate de méthyle. 4-nitrohénylao'tate d'éthyl.,aJ.oy&nao4to- ph6none, aya.rocaGthyxmdtiy.-aulone, oyanom4thyl-ph'nyl-Iulton.. e.vanom6thyl-4-ohlorophdnyl-aulfone# aoétoaoétate d'éthyle et aoétonolttani11de. 



  Des oo.T.poieé8 appropriée de formule générale ex) sont par exemple les dérivée hydtQxy'thyl'n1qu'8t Nethoxyaethyleniquee et 'thoxym'tlql'n1qula deu composés de formule (ZII) cités plus haut ainsi que leurs dérivés aMinoaethyleniqueOt que l'on ob- tient par exemple dans la réaction des dérives &loOxrm'ih1l'n1- quee avec des aciinea secondaires comme la d1m4tbllamtnet la dl'thylnm1ne. la pipéridine et la morpno11ne. 
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  Dos composée (IV) ou (IVa) appropriés sont par exemple les 
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 ooaponéa h la base dia aldéhydes mentionn4et dans le tableau précédent, pour la préparation desquels vaut ce qui a été dit 
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 dans le cas des composée (II)* 
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 OOmfI aolvante ou diluante on peut utiliser par 'exemple en vue de l'exécution de la condensation t méthunolg éthanol  
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 alcool 110,yliqu" dioxano, d1m'thylforcam1de, Chlorure d8';b'-i 
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 Une, bonzène, toluène, chlorabenebno# n1trob.n.n. et aoidt 

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 acétique glacial* Des mélanges de   ces   derniers et de solvants similaires peuvent   également   convenir* 
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 Les produits du procéda sont nouveaux.

   Ce sont des colo- rants de   dispersion   précieux, qui conviennent pour la teinture,   l'impression   et la teinture en masse de matières qui peuvent consister   totalement   ou de manière prépondérante en esters 
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 cellulosiques, en polyamides, polyuréthanes et polyesters  par exemple en poly(t6réphtalate de glycol) ou en le produit de . condensation du 1,4..iaie¯(hydroxymthy.j¯ayc.ahsxan avec l'acide terephtalique.

   Ils se distinguent par excellente stabilité à la chaleur  %a4v grande puissance  un bon pouvoir montant et égali- sateur ainsi que le maintien de propreté des fibres animales  surtout de la   laine*     Les   nouveaux colorants conviennent en outre pour la fabrication de pâtes pour stylos à bille et de liquides d'inscription de   came   que pour l'emploi dans l'impression 
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 offatt.   Les   parties citées dans les exemples sont des parties en, poids, 
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 Exempl  1  On chauffe pendant 2 heures à l'ebullition 2â,3 parties du   composé   : 
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 et 11,3 partie* de cymmoétate d'éthyle arso 250 parties 4"tha- sol et 0,1 - 0,5 partit de pipéridine.

   Au r.tro141....en1 oria- tall18. le colorant de formule i 
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 lequel teint les fibres de polyesters et de polyamide* aie il 

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 le que triacétate de   cellulose,   et la   soie     acétate     en   une teinta   vigoureuse   rose à rouge   bleuâtre.   



   Si au lieu du cyanacétate   d'éthyle   on   utilise   des quanti- tés   équivalent..   de cyanacétate de méthyle, de   n-propyle,   d'iso-   propyle   ou de n-butyle, on obtient, sans autre modification du mode   opératoire  dos   colorants     très   voisins, également précieux. 



  L'aldéhyde utilisée comme produit de départ peut par exemple être préparée   comme     ouït   : on agite 12 parties du compose 
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 qui a été préparé d'après les indications de la demande 518 586 susmentionnée, et 25 parties de diméthylformemide. 



  A   10-25*0   on ajoute goutte à goutte 25,5 parties   d'oxychlorure   de phosphore, on agite le mélange pendant   10   à 15 minutes à 25-30 C et l'on ajoute ensuite goutte à goutte à   10-25*0   en l'espace d'environ une heure 22 parties de triéthylamine. Après agitation durant une heure à 20 C on verse la   casée   sur 750   par    fies   d'eau   et on règle la valeur du pH à environ 14 par addi- tion de soude caustique concentrée. L'aldéhyde se sépare sous forme de   précipita   jaune ocre et fond à   l'état   de produit brut à 156-159 C. Sous cette forme elle convient en vue du traitement ultérieur de la manière décrite plus haut. 



   Au lieu de l'oxychlorure de phosphore on peut aussi employ- er la quantité équivalente de   phosgène.        



  Exemple 2. 



   On chauffe à l'ébullition 37,8 parties du compose , 
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 et 11,3 parties de cyanacétate d'éthyle   avec   250 parties d'étha nol. Par addition de 3 à 5 parties de   potasse   éthanolique à 20% il se produit aussitôt une formation de colorante On fait bouil- lir le mélange encore 30 à 45 minutent Au refroidissement le colorant de l'exemple 1 se sépare à   l'état     cristallise.   Au lieu de l'iodure de formule ci-dessus on peut également employer le bromure ou le chlorure correspondant,   On peut préparer le produit de départ comme suit :

     on agite 17 parties du composé 
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 et 25 parties de diméthylformamide, À 10-2à C on ajoute goutte à goutte 26 parties d'oxychlorure de phosphore, on agite durant 
15 minutes à la température ordinaire et lion ajoute alors len- tement goutte à goutte, entre 10 et 20 C, 35 parties de N,N- diméthyl-cyclohexylamine, Peu de temps   après,   la   masse   commence à se solidifier; on peut empêcher   osai   facilement par une nou- velle addition de diméthylformamide.

   On   conserve   le mélange encore 1 heure environ à la température ordinaire et on la décompose ensuite avec 700 à 800 parties d'eau, la température en cette circonstance ne pouvant pas dépasser 20 C.On obtient une suspension jaune-brun et par filtration avec succion et . séchage on obtient le composé de formule donnée au début sous forme de poudre brune fondant à 286-289 C. Par recristallisa- tion à partir d'eau on peut le 'purifier, mais ceci n'est pas nécessaire pour le traitement ultérieur. 



    Exemple   
On chauffe à 105-110 C pendant une heure 12 parties du   composé :   

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 qui peut être   prépare   d'après les   instructions   de la   demande   518 586 susmentionnée et 16,9 parties d'éthoxyméthylène-cyan-   acétate     d'éthyle   avec 150 parties d'aoide   acétique     glaciale   Aprés refroidissement on   verso   le mélange sur   1000     parties   d'eau, on filtre avec succion le produit déposé et on lave l'eau chaude jusqu'à ce que l'eau de rinçage soit   incolores   
On obtient le colorant de l'exemple 1. 



  Exemple 4. 



   On chauffe à 100 -   110*0   pendant 2 heures 22,3 parties   de )   l'aldéhyde utilisée à   l'exemple   1 et 6,6 à 7,0 parties de malo-   dinitrile   avec   150-200   parties de diméthylformamide et 0,1 à 1,0 partie de pipéridine. Au une   parti*   du pro- duit de réaotion   cristallises   Par addition d'eau goutte à goutte on parfait la précipitation. On obtient le colorant de formule 
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 que   l'on   peut le Cas échéant purifier par recristallisation à partir d'acétonitrile.

   Le colorant convient pour la   teinture   l'impressaion et la teinture en filature de matières en poly- ester     polyamides   et esters cellulosiques en des nusnces   bril-   lantes   d'un   rouge bleuâtre. 



   Au lieu de l'aldéhyde de formule   ci-dessus   on peut utili- ser, le mode opératoire à part cela restant le même,les   aldé-   hydes citées au tableau suivant. les colorants ainsi obtenue possèdent des propriétés de coloria   similaire**   

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<tb> S <SEP> S1 <SEP> Nuance <SEP> eu? <SEP> fibres <SEP> de
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<tb> polyamides
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<tb> Méthyle <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène <SEP> rouge
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<tb> Benzyle <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène <SEP> rouge <SEP> fortement <SEP> bleuftre
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<tb> Cyclohexyle <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène <SEP> rouge
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<tb> Phényle <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène <SEP> roui- <SEP> fortement <SEP> bleuâtre
<tb> 

  
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<tb> Ethyle <SEP> bromo <SEP> hydrogène <SEP> violet <SEP> tort.ment <SEP> rougeâtre
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<tb> Ethyle <SEP> bromo <SEP> bromo <SEP> violet <SEP> rouge
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<tb> Ethyle <SEP> ohloro <SEP> hydrogène <SEP> violet <SEP> fortement <SEP> rougeâtre
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<tb> Ethyle <SEP> ohloro <SEP> ohloro <SEP> violet <SEP> rouge
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<tb> Ethyle <SEP> nitro <SEP> hydrogène <SEP> violet
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<tb> Ethyle <SEP> diméthylamino <SEP> hydrogène <SEP> violet <SEP> bleu
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<tb> Ethyle <SEP> méthoxy <SEP> hydrogène <SEP> rouge <SEP> fortement <SEP> bleuit:.
<tb> 
 



     Ces   aldéhydes peuvent être   préparée    par le procédé décrit à l'exemple 1. 



  Exemple 5. 



   On chauffe à   l'ébullition   durant une heure 22,3 parties de l'aldéhyde employée à l'exemple 1 et 8,5 parties de cyanacét-   amide   avec 100 parties d'alcool isoamylique et   0,1 &     0,5   partie de   morpholine   ou de diéthylamine. Le colorant   isolé   comme à 
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 l'ordinaires de formule s 000=2 HK-0o - H - 0 OH - OU m OC 4 teint les fibres de superpolyamides synthétiquesles fibres polyesters aromatiques et l'acétylcellulces (fibre 2 1/2 acétate et triacétate) dans des nuances   rongée.   



  Exemple 6. 



   Un bain de teinture contenant 0,2 partie du colorant obtenu suivant   l'exemple 4    de   formule   

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 sous une forme   dispersa,   2,6 parties d'o-phénylphénol ou une quantité équivalente d'un autre   accélérateur   de teinture, comme par exemple un enter d'acide salicylique ou d'acide crésotique, ou d'un   hydro-   carbure benzénique chloré et 400 parties d'eau, est   réglé à   une valeur de pH de 4-5 avec de l'acide sulfurique. Dans ce bain on introduit à environ 
40 C 
10 parties do fibres de poly(téréphtalate de   glyool),  on chauffe le bain à l'ébullition en 30 minutes environ en remuant les fibres et on le maintient pendant une heure à la température d'ébullition.

   Après rinçage et Bêchage, on obtient une teinture brillante rouge   bleuâtre.   



  Exemple 7. 



   Dans un bain de teinture consistant en 0,2 partie du colo- rant   dispersa   de l'exemple 1, 300 parties d'eau et 2,0 parties d'alcoyl-sulfonatss à poids moléculaire élevé sous forme de leuru aels   sodiques,   on introduit   à   50 C 10 parties de fibres et de tissu en   -oaprolactame   polymère, on augmente la   tempé-   rature du bain en environ 15 minutes jusqu'à 98-100 C et on le ! maintient à cette température pendant une heure tout en remuant la matière à teindre.

   Après rinçage et   Bêchage   on obtient une   @   teinture roue bleuâtre, Exemple 8, 
Dans un bain de teinture consistant en 0,2 partie du   @   colorant de l'exemple 1 sous une forme dispersée,   400   parties d'eau et 1,2 parties de savon de Marseille, on introduit à 40-50 C 10 parties de soie acétate et on élève la température      

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 du bain en 15 à 20 minutes à 70 - 75 C. On teint pendant envi- ron une heure à cette température et lion obtient une teinture très claire d'un rouge un peu bleuâtre. 



    REVENDICATIONS.   



   1.- :Procédé de préparation de colorants,   caractérisé   en ce qu'on prépare de manière connue en soi par   condensation   des colorante exempts de groupes acide sulfonique et acide   oarboxy-     lique, do formule :   
 EMI12.1 
 dans laquelle R représente un reste   alcoyles   cycloqlcoyle,   aralcoyle   ou aryle, R1 de l'hydrogène, un reste alcoyle,   oyolo-   alcoyles   aralcoyle   ou aryle ou un groupe nitrile, Y un reste aryle ou acyle, un groupe ester   oarboxylique,     oarboxamide   ou nitrile,   Yi un   reste aoyle ou un groupe ester carboxylique,   oarboxamide   ou nitriles et dans laquelle le noyau naphtalénique   et les restes R, R1,

   Y et Y, peuvent contenir des substituants non ionogènes.  

Claims (1)

1. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on condense des composas de formules EMI12.2 avec des composée de formule EMI12.3 dans lesquelles R, R , Y et Y, ont la signification donnée à la revendication 1 et les noyaux naphtaléniques ainai que les restes R, R, Y et Y, peuvent contenir des substituants non ionogènes, et où X représente un anion.

   3.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on condense des composés de formules <Desc/Clms Page number 13> EMI13.1 avec des composée de formule EMI13.2 EMI13.3 dans louquellee S, Bi , Y et Yi ont la eignitioation donné* à la revendication 11'à: Rit Y et Yl et leu noyaux nap'alén1qu" pouvant présenter d'autres substituant. non 1onos&rtt., X repri-i sente un anion et Z un groupe hydroxyle, alcoxy ou un groupe aminé éventuellement substitué.. EMI13.4

   4.- Procédé suivant las r8vond1oat1oD' 1 '1 'i \. J. ';oaot'r1'Í en oe qu'on effectue la condensation par chauffage des ooneti- tuanta initiaux dans des milieux inertes ou &014.. ,.mp4ratu- re élevée,de préférence à dea températures entre 50 et 180 C, on particulier à des températures entre 75 et 140 C, EMI13.5 5'"' procédé suivant les revendications 9 et 3r oaraot'rie4 en ce qu'on effectue la condensation par fusion des constitu- ante de départ. EMI13.6

   6,- Procédé suivant leo revendications 2 à 4. oaraoiér1.4 en oe qu'on effectue la condensation en présence de catalyseurs basiques, de préférence en présence d'hydroxydes de métaux al- EMI13.7 calins ou dt1n', aliphatique. ou cycloaliphattquest 7.- Procédé suivant la revendication 2, caractérise en ce qu'on utilise des dérivée fonctionnels des composés aldéhydi- queue EMI13.8 et- Procède 'U1Vlt les revendications 1 à 7 caractérisé en ce qu'on prépare des colorante de formule donnés à la reven- dication 1, dans lesquels R1 représente de l'hydrogène EMI13.9 9#- Colorante exempts de Croupes acide eulfonlque et acide oarboxylique,

   de formule EMI13.10 <Desc/Clms Page number 14> EMI14.1 dans laquelle B reprisent* un rente alcoyle# 0'010610071., aralcoyle on* aryle RI de 1 ' iiydrogene un reste alaoylet aye" alcoylet aralooylt ou aryle ou un groupe attrïleg Y un res 0 aryle ou acyle, un groupe coter carboxyliqutt oatboxamid. ou n1tri1$, Y, un resta acyle ou un groupe enter carboxylique# oarboxamide ou nitrile, et dans laquelle le noyau naphtaltn1que et les reates Ut BI# Y et Il peuvent contenir 4*o substituant. non ionogànett* lot- Colorants suivant la revendication 9j oaraot4r1.,.

   en se que RI reprdeente de 1'liydrogenCt EMI14.2 Il*- Procédé de teinture et d'impression de matières fibreuses hydrophobes, en particulier de polyesters aromatique., EMI14.3 de superpolyaoidee synthétique et de fibre* 4fao'tatt do celui EMI14.4 1000# caraotéilsi en ce qu'on utilise des ooloranti etlon la revendication 9*