BE649464A - - Google Patents

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BE649464A
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    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Compositions de polymère de chlorure de vinyle à résistance élevée au choc. 



   La présente invention concerne des compositions de polymère de chlorure do vinyle ayant une meilleure résistance au choc. 



  Elle se rapporte plus particulièrement à des mélanges uniformes   d'un   polymère de chlorure de vinyle avec un polymère de méthacrylate de méthyle greffé sur un copolymère de butadiène et   d'un   acrylate   d'alkyle,   mélanges qui ont une résistance au choc supérieure à celle du polymère de chlorure de vinyle seul. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   Les polymères de chlorure de vinyle qui ont en général d'excellentes propriétés chimiques et physiques font très employés. 



  Toutefois, beaucoup   d'entre   eux ont un* faible résistance au chor, spécialement ceux dont la teneur en chlorure de vinyle est élevée, et atteint ou dépasse, par exemple, 80% en poidsou davantage de chlorure de vinyle polymérisé. Les essais visant a améliorer leur résistance au choc ont consisté principalement à mélanger un second polymère, en général à base de caoutchouc, au polymère de chlorure de vinyle. Ces essais n'ont abouti qu'à des résultats assez limités essentiellement parce qu'on n'a pas trouvé d'additif polymère qui donnerait une composition de polymère de chlorure de vinyle ayant la résistance élevée au choc voulue sans réduire sensiblement la température de fléchissement sous charge du polymère de chlorure de vinyle. 



   La demanderesse a découvert à présent que certains polymères greffés donnent, lorsqu'ils sont mélangés avec des polymères de   chlorure   de vinyle, des compositions ayant une meilleure résistance au choc. De plus, les compositions de chlorure de vinyle obtenues ont des températures de fléchissement sous charge qui ne sont que légèrement inférieures et qui sont souvent égales ou supérieures à celle du polymère de chlorure de vinyle non modifié. 



   Les polymères greffés utilisés pour augmenter la   résis-   tance au choc des polymères de chlorure de vinyle suivant l'invention sont ceux dans lesquels du méthacrylate de méthyle a été greffé sur un "squelette" d'un copolymère butadiène/acrylate   d'alkyle.   



  Ces polymères   grevés   sont préparés par des procédés connus.   On   préfère utiliser   es   procédés de polymérisation en émulsion. Ceuxci consistent a introduire dans un récipient du butadiène, un acrylate   d'alkyle,,   de l'eau, un émulsifiant et un catalyseur radicalaire.* Le mélange est alors chauffé à une température d'environ 0 à 80 C et de préférence d'environ 40 à 60 C, pour effectuer la polymérisation qui est poursuivie jusqu'à une conversion d'au moins environ 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 7S, et de préférence complète. 17.f méthacrylate de méthyle est ajout' au mélange de réaction en môme temps qu'un supplément d'eau, d'é=1sifiant et de catalyseur, et la polymérisation est reprise pour for- mer le polymère greffé. 



   En général,le mélange de polymérisation contient environ 1   à   10 parties en poids ou davantage d'eau par partie de monomère 
 EMI3.2 
 introduit, environ 0,001 à 0,1 partie en poids d'agent 6=lsîti=t par partie de monomère introduit et environ 0,001 à 0,5 partie.en poids de catalyseur. ri("'\ ² :ft".f\ . 11/' 
Les composés convenant   comme   émulsifiants contiennent généralement des groupes hydrocarbonés de 8 à   22 atomes   de carbone liés à des groupes très polaires, tels que des groupes   carboxylate .   de métal alcalin et   d'ammonium,     doit   groupe   semi-est or   sulfurique, 
 EMI3.3 
 sultonate, ester phosphorique partiel, etc.

   Des exemples d'ému1alfiante appropriés sont l'oléate de sodium, le stéarate de sodium, les sels de sodium d'esters sulfuriques d'alcools gras dérivés   d'hui-   les naturelles   comme     l'hune   de coprah, les ses de sodium d'esters sulfosucciniques tels que le   dioctyl   sulfosuccinate de sodium, les 
 EMI3.4 
 seb de sodium des acides alkylbenzenesulfoniques et alkylnaphtalàne- sulfoniques tels que le didodécylnaphtalèneaultonate de sodiua,. , les sels de sodium de monoglycérides gras monosulfonés, été.

   Sen. outre, on peut utiliser des polydthers Rydrosolubles de haut poids moléculaire comme l'éther nonylphénylique du p6ly6thylène glycol et d'autres composés analogues.
Les catalyseurs radicalaires qu'on peut utiliser sont 
 EMI3.5 
 notamment le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde de jt-chlcrobenzoyle, le peroxyde de capryloyle, l'hydroperoxyde de CUJl:1àne, le'peroxyde f de benzoyle, le peroxyde de lauroyle, 1'hyùropercsyde de tert.- ;

   butyle, les persulfates, les perborates, les   percétates,     les   per- carbonates, etc, des métaux alcalins et   d'ammonium.   On préfère   ce         pendant utiliser un système rédox qui comprend, outre un composé peroxydique, un réducteur tel qu'un métal, par exemple le fer ou le 

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 cobalt, l'anhydride sulfureux, un sulfite, un bisulfite, un   sulfoxyla-   ce, un hyposulfite, un thiosulfate, etc, de métaux alcalins. 



   Outre les composés énumérés plus haut, le mélange de polymérisation peut contenir les agents utilisés habituellement pour régler la réaction, tels que des agents de transfert de chaîne, par 
 EMI4.1 
 exemple des alkylmercaptans supérieurs, comme le dodécylmercaptan, pour régler le poids moléculaire du polymère, etc. 



  Le copolymère butadibne/acrylate d'alkyle utilisé comme "squelette" du polymère greffé contient environ 1 à 20 en poids de butadiène. On préfère les copolymères contenant environ 1 à 12% en poids   de butadiène.   



   Les acrylates d'alkyle utilisés pour former le squelette 
 EMI4.2 
 butadiène/acrylate d'alkyle du polymère greffé sont ceux dont les homopolymeres ont des températures de fléchissement sans charge inférieures à environ tlaC, ces températures étant déterminées par la procédé ASTM   D648-56.   En général, le groupe alkyle de ces   monomères   
 EMI4.3 
 contient 2 à 12 atomes de carbone inclusivement. Il est préférable que le groupe alkyle ne présente pas de ramifications sur l'atome de carbone lié au groupe acryloxy.

   Des exemples de monomères appro- 
 EMI4.4 
 pria de cette classe préférée sont 1#acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-prôpyle, l'acrylate de n-butyle, leacrylate de 2-méthylbutyle, l'acrylate de 3-méthylbutyle, l'acrylate d'amyle, l'acrylate de n-hexyle, 1'acrylate de 2-étylhexyle, l'acrylate de n-octyle, etc. 



  Les monomères présentant une ramification sur   1'atone   de carbone lié au groupe acryloxy, par exemple l'acrylate   d*isopropyle,   l'acrylate de   sec.-butyle,     l'acrylate   de   sec.-amyle,   etc. sont moins   in-   
 EMI4.5 
 téressants parce qu'ils conduisent généralement à un polymero greffé plus dur, moins résilient dont les mélanges avec les polymères de chlorure de vinyle n'ont pas la résistance au choc et la flexibilité élevées recherchées pour beaucoup d'application. 



   La quantité de méthacrylate de méthyle qui est greffée sur le squelette du butadiène/acrylate d'alkyle peut varier entre 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 environ 10 et 185% et de préférence entre environ 20 et 30% du poids de ce copolymère. Le polymère greffe obtenu contient donc environ 9 à 65% en poids de méthacrylate de   métbyle,   environ 0,5 à 18% en poids de butadiène et environ 30 à 90% en poids d'acrylate d'alkyle. Les polymères greffés préférés contiennent environ 16 à 34% en poids de méthacrylate de méthyle, environ 1 à 8% en poids de butadiène et environ 60 à 70% en poids d'acrylate d'alkyle. 



   Il est essentiel suivant l'invention que le méthacrylate de méthyle soit greffé sur les copolymères butadiene/acrylate d'alkyle; un mélange   d'unrpolymère   de chlorure de vinyle et   d'un   copolymère classique, formé par la polymérisation simultanée du méthacrylate de méthyle avec du butadiène et un acrylate   d'alkyle   a une meilleure résistance au choc, mais sa température de fléchissement sous charge, est beaucoup inférieure à celle du polymère de chlorure de vinyle non modifié. 



   Les mélanges polymère greffé-polymère de chlorure de vinyle suivant l'invention contiennent environ 0,5 à 50% et de préférence environ 1 à 30% en poids de polymère greffé, sur la base du poids du polymère de chlorure de vinyle. Le mélange du polymère greffé   améliorateur   de la résistance au choc avec le polymère de chlorure de vinyle peut se faire par les procédés connus, par exemple par solvatation ou par voie mécanique. Un procédé auquel on recourt de préférence lorsque le polymère de chlorure de vinyle et le polymère greffé sont produits en émulsion consiste à mélanger le latex du polymère de chlorure de vinyle avec le latex du polymère greffé et   à   faire précipiter les polymères par des procédés connus, par exemple en mettant le mélange de latex en présence de méthanol.

   Le produit polymère résultant est un mélange uniforme du polymère de chlorure de vinyle et du polymère greffé. 



   Par l'expression 'polymère greffé" utilisée ici, on entend un copolymère de butadiène et d'un acrylate d'alkyle sur lequel a été greffé du méthacrylate de méthyle. 

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  Par l'expression "polymère de   chlorure   de   vinyle-   on 
 EMI6.1 
 entend ici le poly-çhlorure dp vinyle" et 3.ej aora.ymres de chlcoure de vinyle avec un ou plusieurs comonombrj polymérisables à nonl' . saturation oléfin.que qui contiennent au ns 8Ci;i en poids de chloI rure de vinyle polymérisé.

   Des exemples de tOr.1cnol\l.ères possibles sont les halogénurds de vinylidne tels que le chlorure de vinylidéne et le fluorure de vinylidène; les esters vinyliques tels que l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, le chlor- acétate de vinyle, le benzoate de vinyle, etc; les acides acryliques 
 EMI6.2 
 et-alk1lacrylique8, leurs esters alkyliques,leurs a1de8 et leurs nitriles tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide   éthacrylique,     l'acrylate   de méthyle,   l'acrylate   d'éthyle, l'acrylate 
 EMI6.3 
 de 2-ôthylhexyle, le méthacrylate de m6thylee le méthacrylate de butyle, l'acrylamide, le N-mdthyl-acrylamide, le N,S-diN4thyl-acryl" amide,   l'acrylonitrile,   le   méthacrylonitrile,   etc;

   des composés   vinyl-aromatiques   tels que le styrène, le vinyl-naphtalène, etc. des 
 EMI6.4 
 hydrocarbures à non-saturation olétinique tels que 1#éthylène, le bïcycio2.2.-hegt-2-nQ, le blcyclo/T2.2.7hepta-2,5-di&ne, etc. 



   Outre le polymère de chlorure de vinyle et le polymère greffé modificateur de la résistance au choc utilisés suivant l'invention, les mélanges peuvent contenir les additifs habituels des polymères de chlorure de vinyle tels que des colorants, des pigments, des plastifiants, etc. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention. Les compositions de polymère des exemples sont soumises aux   estais   suivants. 



   1. Température de fléchissement sous charge. Déterminée 
 EMI6.5 
 .n"S4y, l. sur un barreau moulé par compression de 12,7 x 12,7 x î- ##/ viff*** 127 nua sous une contrainte de 18,5 ka/=2 suivant la ff7 tïy 'norme ASTU Lutz D648-56. 



  2. Essai de choc Gardner   Déterminé sur un disque d'un diamètre de 76,2 mm et d'une épaisseur de 2,03 mm moulé par compression. 

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 EMI7.1 
 3. Viscosité réduite - Déterminée à 30*C sur une solution de 0,2 g de polymère dans 100 cm de cycluhexanona. 



  EXEMPLE 1.-
On introduit dans un récipient de   réaction, ,20   g de butadiène, 180 g d'acrylate de butyle,   800 ç     d'eau distillée, 4   g de l'ester nonylphénylique du polyéthylène glycol, 2 g de laurylsulfate de sodium,   4   g de persulfate d'ammonium, 2 g d'anhydride sulfureux et 0,04 g de poudre de ter. Le récipient est   fente   et chauffé à 50 C pendant 8 heures. Après le   refroidissement,   on ajoute 
 EMI7.2 
 838 g d'eau distillée, 170 g de mdthacrylate de méthyle, 2 g de l'éther nonylphnyllque du polyéthylène glycol, 1,7 g de persulfate d'ammonium et   1,7   g d'anhydride sulfureux. Le récipient est roter- 
 EMI7.3 
 mé et chauffé à 5000 pendant 5 heures.

   Le mélange de réaction @et refroidi à la température ordinaire et versé dans du méthanol, ce qui fait précipiter un terpolymèrr greffe de méthacrylate de méthyle sur un copolymère txitadins/acrylate de butyle, appelé dans la suite sterpolymére greffe méthacrylate de méthyle/butad3 e/acrylats de butyle".

   Séparé par filtration du mélange methanolique et séché à 55*C, le terpolyaère greffe pèse 370 f et contient 46 en poids de méthacrylate de méthyle, 3,4% en poids de butadiène et 48$,6% 4p poids d'acrylate de butyle, Une partie du terpolyruère greffé mèthacryl4t* de méthyle/ butadiène/acrylate de butyle est malaxée avec du poly(chlorure de vinyle) ayant une viscosité réduite de 0,55 dans un malaxeur.. deux 
 EMI7.4 
 cylindres à 16500 pendant 5 minutes pour former un mélange contenant 10% en poids de   terpolymère   greffé et 90% en poids de poly(chlorure 
 EMI7.5 
 de vinyle). Le mélange contient également 1,5%, sur la base du poids total des polymères, de dilaurate de dibutylétain ajouté comme stabilisant.

   D'autres mélanges contenant respectivement 20 et 30% en 
 EMI7.6 
 poids de terpolYIl1è4'e greffé et 80 et 70% en poids de polychlorure de vinyle sont préparés d'une façon analogue. Des portions de chaque mélange sont moulées par compression à   175 C   pendant 1 minute pour 

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 former   de*   éprouvettes qui sont   essayiez   en vue d'établir la   résis-   tance au choc et la température de fléchissement sous charge. Les résultats de ces essais ainsi que ceux d'essais équivalents conduits sur des éprouvettesdu terpolymère greffé et du polychlorure de vinyle non modifié sont présentés dans le tableau I. 



   TABLEAU I. 
 EMI8.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Ternolymere <SEP> Poly(chlorur <SEP> Température <SEP> de <SEP> Résistasse <SEP> au <SEP> choc
<tb> Terpolymère <SEP> Poly(chlorure <SEP> fléchissement <SEP> Gardner
<tb> greffe <SEP> de <SEP> vinyle) <SEP> sous <SEP> charge <SEP> kg.cm
<tb> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP>  C
<tb> 10 <SEP> 90 <SEP> 69 <SEP> 281
<tb> 20 <SEP> 80 <SEP> 70 <SEP> 330
<tb> , <SEP> 30 <SEP> 70 <SEP> 73 <SEP> > <SEP> 357
<tb> -- <SEP> 100 <SEP> 72 <SEP> 11,2
<tb> 100 <SEP> 95
<tb> 
 est la valeur maximum atteinte avec l'appareil d'essai   utilisé.   



   Il ressort nettement du tableau I   qus   les mélanges des terpolymèresgreffés méthacrylate de méthyle/butadiène/acrylate de butyle ont une résistance au choc très supérieure à celle du poly (chlorure do vinyle) non modifié et que   rabaissement   de la tempéra- ture de fléchissement sous charge du   poly-(chlorure   de vinyle) est faible ou   nulle.   



  EXEMPLE 2. -
En utilisant des matières, un appareillage et des procédés analogues à ceux décrits dans l'exemple   1,   on prépare un terpoly- mère greffé 28/7,2/64,8 méthacrylate de   méthyle/butadiene/acrylate   de butyle et on le mélange avec du   poly(chlorure   de vinyle).

   Les températures de fléchissement sous charge et les résistances au choc des mélanges, du   terpolymère   greffé et du   poly(chloryre   de vinyle) non modifié sont présentées dans le tableau   II.   

 <Desc/Clms Page number 9> 

   TABLEAU II    
 EMI9.1 
 lfflposition de Dolymères Température de Résistance au choc Terpolymère Poly (chlorure fléchissement Uardner j greffé de vinyle) nous charge kg.cn 
 EMI9.2 
 
<tb> 
<tb> * <SEP> en <SEP> poids <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP>  C
<tb> @ <SEP> 7,5 <SEP> 92,5 <SEP> 69 <SEP> 307
<tb> 10 <SEP> 90 <SEP> 74 <SEP> >357
<tb> 20 <SEP> 80 <SEP> 70 <SEP> 357
<tb> 30 <SEP> 70 <SEP> 74 <SEP> 319
<tb> -- <SEP> 100 <SEP> 72 <SEP> ' <SEP> 11,2 <SEP> 
<tb> 
 
 EMI9.3 
 U 100 -- < 30 78   EXEMPLE 3,-  
En utilisant des matières,

   un appareillage et des   procé-   dés analogues à ceux décrits dans l'exemple 1, on prépare un ter- 
 EMI9.4 
 polymère greffé 45/8,25/46,75 méthacrylate de méthyle/butadiene/ acrylate de   tutyle   et on le mélange avec du poly (chlorure de   vinyle)*   Les températures de fléchissement sous charge et les résistances au choc des mélanges, du terpolymère greffé et du polychlorure de vinyle non modifié sont présentées dans le tableau   III.   



     TABLEAU   III 
 EMI9.5 
 Coovosition de polyrafereg Température de Résistance au choc Te rpolynere Poly(chlorure fléchissement Gardner 
 EMI9.6 
 
<tb> 
<tb> greffe <SEP> de <SEP> vinyle) <SEP> sous <SEP> charge <SEP> kg.cm
<tb> en <SEP> poids <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP>  C
<tb> 10 <SEP> 90 <SEP> 73 <SEP> 268
<tb> 20 <SEP> 80 <SEP> 72 <SEP> 357
<tb> 30 <SEP> 70 <SEP> 74 <SEP> 357
<tb> 
 
 EMI9.7 
 #100 72 ile2 
 EMI9.8 
 
<tb> 
<tb> 100 <SEP> 65 <SEP> 123
<tb> 
 
 EMI9.9 
 1ug2Ltp ,,.. 



  En utilisant des matières, un appareillage et des procédes analogues à ceux décrits dans l'exemple 1, on prépare un terpolymère greffé 46/2,7/51,3 méthacrylate de méthyle/butadiène/ acrylate de butyle et on le mélange avec du pa7rchlorue de vinyle). 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 Les températures de fléchissement sous chatçe et les résistances au choc des mélanges et du polychlorure ùe '18 , non modifié sont présentées dans le tableau IV. 



     TABLEAU   IV 
 EMI10.2 
 Cnmï)ostlpT\ de polybres Température de Résistance au choc Terpolymëre Poly (chlorure fléchissement Gardner greffé de vinyle) sous charge \ k,.cm 
 EMI10.3 
 
<tb> 
<tb> en <SEP> poids <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP>  C
<tb> 20 <SEP> 80 <SEP> 71 <SEP> > <SEP> 357
<tb> 
 
 EMI10.4 
 3tu 70 73 '> 357 
 EMI10.5 
 
<tb> 
<tb> 100 <SEP> 72 <SEP> 11,2
<tb> 
   EXEMPLE 5.-    
 EMI10.6 
 On copolym4rise du biycla,,2.2.,hepta.-d,re avec du chlorure de vinyle à 500C en utilisant comme catalyseur de 1,'aao.. bis-isobutyronitrile. Le eopolymére obtenu contient 86; en poids de chlorure de vinyle et 12 en poids de bicyelg..hépGa-5-dièns qui s'est polymérisé sous la forme du groupe nortricyclene.

   Le copolymere a une viscosité réduite de 0,83, une température de fléchis- 
 EMI10.7 
 sement sous charge de 80**C et une résistance au choc Gardner de 6,7   kg.cm.   /
En utilisant un appareillage et des procédés analogues à 
 EMI10.8 
 ceux décrits dans l'exemple 1, on mélange des parties de ce copolymèrt avec le terpolymere greffé 28/7.2/64,8 méthacrylate de méthyle/ butadiène/acrylate de butyle utilisé dans l'exemple 2. Les propriétés des mélanges, du   terpolymere   greffé et du copolymère de chlorure de vinyle non modifié sont présentées dans le tableau V. 



     TABLEAU   V 
 EMI10.9 
 Composition, d 3)<3,ane Température de Résistance au ehoc szpslym re Copaiym re de fléchissement Gardner greffé chlorure de sous charge kg. cm % en poids vinyle oc #####en gaids viriYlB 1 ..¯ ####### ¯, # ..,#.#, 
 EMI10.10 
 
<tb> 
<tb> 10 <SEP> 90 <SEP> 83 <SEP> 223
<tb> 20 <SEP> 80 <SEP> 83 <SEP> > <SEP> 357
<tb> 30 <SEP> 70 <SEP> 76 <SEP> 335
<tb> 
 
 EMI10.11 
 #100 80 6 ,? 
 EMI10.12 
 
<tb> 
<tb> 100 <SEP> -- <SEP> <30 <SEP> 78
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 "w"- # # f ¯iWiwririmiirn i|ii ii y mii ' iiihhiimiiiihui mi# # ### mm   En utilisant   un appareillage et des   procédés analogues   à ceux décrits dans   l'exemple   1, on mélange des parties du copolymère 
 EMI11.2 
 chlorure de vinyle/b1cyclo±2.2.J7hepta-2,S-d1ène,

   décrit dans l'exemple 5, avec le terpolymère greffé 4S/Aj2S/46,7S méthacrylate de   méthyle/butadlène/acrylate   de butyle utilisé dans l'exemple 3, Les propriétés des mélanges et du copolymère non modifié sont   indi-   quées dans le tableau   VI,   
 EMI11.3 
 'TABLEAU VI 
 EMI11.4 
 
<tb> 
<tb> Composition, <SEP> du <SEP> mélange <SEP> Température <SEP> de <SEP> Résistance <SEP> au <SEP> choc
<tb> 
 
 EMI11.5 
 TOIp0-Lymbre Copolynère de fléchissement Gardner greffé chlorure de sous charge kg,cm % en poids vinyle "C -.1 .¯ ¯¯¯ ¯1-on poida ui .,..., , . ,, ..,, #######,#.'###..# 
 EMI11.6 
 
<tb> 
<tb> 20 <SEP> 80 <SEP> 81 <SEP> 123
<tb> 30 <SEP> 70 <SEP> 74 <SEP> 346
<tb> 100 <SEP> 80 <SEP> 6,7
<tb> 
 
 EMI11.7 
 100 # 65 123   EXEMPLE   7. 



   En utilisant un appareillage et des procédés analogies à ceux décrits dans l'exemple 1, on mélange le copolymère chlorée de 
 EMI11.8 
 vinyle/bicyelo/2,2.l7hepta-2,5-diène décrit dans l'exemple 5 av<!0 le torpolymère greffé l6%5,.l4t6 méthacrylate de m4thyle/butad1è/ crylate de butyle produit dans l'exemple 1, pour former un mélange contenant   30%   en poids du   terpolymère   greffé et 70% en poids du copolymère. Le mélange a une température de fléchissement   sou:   charge de 81 C et une résistance au choc Gardner de 3,35   kg. cm,   le   copoly-   
 EMI11.9 
 mère non modifié chlorure de vinyle/bicyclo2.2.hepta-i5-àiéne ayant une température de fléchissement aous charge de 80 C et une résistance au choc Gardner de 6,7 kg.cm. 



  EXEMPLE 8.-   '  
En utilisant un appareillage et des procédés analogues à ceux décrits dans   l'exemple     1.   on greffe du méthacrylate de   méthyle   sur un copolymère   butadine/acrylate   de 2-éthylhexyle. On mélange 
 EMI11.10 
 ensuite le terpolymère greffé méthacrylate de éth:e/butad1ène/acrylate de 2.éthyZhexyy8. avec du poly (chlorure de vinyle)pour former, ur. 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 produit ayant une meilleuré résistance au choc que le   poly(chlorure   de vinyle) non modifié. 



   REVENDICATIONS. 



   1.- Composition   caractérisée en   ce qu'elle comprend un mélange uniforme d'un polymère de chlorure de vinyle avec 0,5 à
50%, sur la base du poids du polymère de chlorure de vinyle, d'un polymère   greffé   consistant en un copolymère de butadiène et d'un acrylate d'alkyle dont   l'homopolym&re   a une température de fléchis- sement sous charge inférieure à 0 C, ce copolymère contenant   1     à  
20% en poids de butadiène, le reste étant l'acrylate   d'alkyle,   et
10 à 185%, sur la base du poids du   copolymère,   de méthacrylate de méthyle greffé sur le copolymère. 



   2.- Composition   caractérisée en   ce qu'elle comprend un mélange uniforme d'un polymère de chlorure de vinyle avec 0,5 à 50% en poids, sur la base du polymère de chlorure de vinyle, d'un polymère greffé consistant en un copolymère de butadiène et d'un   aorylate     d'alkyle,   dont l'homopolymère a une température de fléchis- semant sous charge inférieure   à   0 C, sur lequel est greffé du méthacrylate de méthyle, ce polymère greffé   contenant 9 .   65% en poids de méthacrylate de méthyle, 0,5 à 18% en poids de butadiène et 30   à   90% en poids d'acrylate   d'alkyle.   



   3.- Composition caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange uniforme d'un polymère de chlorure de vinyle avec   0,5   à 50% en poids, sur la base du poids du polymère de chlorure de vinyle, , d'un polymère greffé consistant en méthacrylate de méthyle greffé sur un copolymère de butadiène et d'acrylate de butyle, le polymère greffé contenant 9 à 63% en poids de méthacrylate de méthyle   0,5   à 18% en poids de butadiène et 30 à   90%   en poids d'acrylate de butyle. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. 4.- Composition caractérisée,en ce qu'elle comprend un mélange uniforme d'un polymère de chlorure de vinyle avec 0,5 à 50% on poids, sur la base du poids du polymère de chlorure de vinyle, d'un polymère greffé consistant en méthacrylate de méthyle greffé;,' <Desc/Clms Page number 13> sur un copolymère de butadiène et d'acrylate de 2-éthylhexyle, ce polymère greffé contenant 9 à 65% en poids de méthacrylate de méthyle, 0,5 à 18% en poids de butadiène et 30 à 90% en poids d'acrylate de 2-éthylhexyle.
    5.- Composition caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange uniforme d'un polymère'de chlorure de vinyle avec 1 à 30% en poids, sur la base du pids du polymère de chlorure de vinyle, d'un polymère greffé consistant en méthacrylate de méthyle greffé sur un copolymère de butadiène et d'acrylate de butyle, le polymère greffé contenant 16 à 34% en poids de méthacrylate de méthyle, 1 à 8% en poids de butadiène et 60 à 70% en poids d'acrylate de butyl.
    6.- Composition caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange uniforme de poly-chlorure de vinyle) avec 1 à 30% en poids, sur la base du poids du poly(chlorure de vinyle), d'un polymère greffé consistant en méthacrylate de méthyle greffé sur un copolymère de butadiène et d'acrylate de butyle, ce polymère greffé contenant 16 à 34% en poids de méthacrylate de méthyle, 1 à 8% en poids de butadiène et 60 à 70% en poids d'acrylate de butyle.
    7.- Composition caractérisée en ce qu'elle comprend un Mélange uniforme d'un copolymère de chlorure de vinyle et de bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diène avec 1 à 3% en poids, sur la base du poids du copoly.nère de chlorure de vinyle, d'un polymère greffé consistant en néthacrylate de méthyle greffé sur un copolymère de butadiène et d'acrylate de butyle, ce polymère greffé contenant 16 à 34% en poids de méthacrylate de méthyle, 1 à 8% en poids de butadiène et 60 à 70% en poids d'acrylate de butyle.
    8.- Composition caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange uniforme d'un polymère de chlorure de vinyle avec 1 à 30% en poids, sur la base du poids du polymère de chlorure de vinyle, d'un polymère greffé consistant en méthacrylate de méthyle greffé sur un copolymère de butadiène et d'acrylate de 2-éthylhexyle, ce <Desc/Clms Page number 14> polymère greffé contenant 16 à 34% en poids de méthacrylate de méthyle.
    1 à 8% en poids de butadjne et 60 à 70% en poids d'acrylate de 2-éthylhexyle.
    9. - Composition caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange uniforme de polychlorure de vinyle avec 1 à 30% en poids, sur la base du poids du polychlorure de vinyle, d'un polymère greffé consistant en méthacrylate de méthyle greffé sur un copolymère de butadiène et d'acrylate de 2-éthylhexyle, ce polymère greffe contenant 16 à 34% en poids de méthacrylate de méthyle, 1 à 8% en poids de butadiène et 60 à 70% en poids d'acrylate de 2-éthylhexyle.
    10.- Composition caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange uniforme d'un copolyaere de chlorure de vinyle et de bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diène avec 1 à 30% en poids, sur la base du poids du copolymère de chlorure de vinyle, d'un polymère greffé consistant en méthacrylate de méthyle greffé sur un copolymère de butadlène et d'acrylate de 2-éthylhexyle, ce polymère greffé contenant 16 à 34% en poids de méthacrylate de méthyle, 1 à 8% en poids de butadiène et 60 à 70% en poids d'acrylate de 2-éthylhexyle.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2249023A1 (de) * 1971-10-07 1973-05-17 Kureha Chemical Ind Co Ltd Vinylchloridharzmassen und verfahren zu ihrer herstellung

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE2249023A1 (de) * 1971-10-07 1973-05-17 Kureha Chemical Ind Co Ltd Vinylchloridharzmassen und verfahren zu ihrer herstellung

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