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pellicules de matière synthétique.
La présente invention concerne des pellicules de matière synthétique et plus particulièrement des pellicules utilisées comme supports pour la production de matériel photographique de tout type.
On sait que les pellicules sans supp@@@ faites de polyesters linéaires synthétiques, et en partisuller de polyesters obtenus par réaction d'éthylène glycol et d'acide téréphtalique, de même que les pellicules sans support faites de polyeargbonates linéaires synthétioues ou de polymères linéaires synthétiques. contenant à la foi ies liaisons Carbonate et des lisisons
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ur-1thanne pel, . être produites dans des conditions telles qu'" ,w aient le<1 . "yr1étps mécaniques, physiques et chimiques néce .-
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#;ir belles conviennent cornue supports pour la production 1
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. atriel photographique, par exemple portant des émulsions d" .rz4ingh lo,,nure d'argent. toutefois, étant donné que ces pellicules de support sont. ;arte:
ent hydrophobes et que les émulsions de glatino - halogénure d'argent habituelles sont très hydrophiles, il est fort difficile d'ancrer convenablement 1-*émulsion sur la pellicule de support. On sait qu'on peut résoudre cette difficulté en formant une ou plusieurs couches d'ancrage (appelées sous-couches) entre la pellicule de support et l'émulsion, mais les matières dont on a envisagé Inapplication à cette fin pour des pellicules de support d'autres types ne se sont pas révélées satisfaisantes dans le cas
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des pellà.- les de support (;,j polyesters, en polycarbon1l.tes ou en polycrbate-ur4thannes linéaires synthétiques.
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., invention, a pour but de procurer un nouveau procédé our appliquer une couche d'ancrage sur des pellicules de support - ;;'.vster, en polycarbonate ou en polycarbonate-uréthanne 1,'.aâ.-= '.ique, les rendait propres à recevoir, avec une ,": "'te adh.:-"- <à.., une couche plus hydrophile, par exemple à base j#latl: .?.
Ti a d4jà proposé de revêtir une pellicule de polyester .iy,ira synthtiaue d'une couche d'ancrage 1mméd1ateent applinue à ,; ., "' 'na.n t principalement :
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(,,) -,'1 polyester tér4phtal1que-isophtal1que mixte dérivant d'ua ou plusieurs alkyli.ne glycols, ou \ii un po3yester-aiàe formé à partir d'un ou plusieurs acides dicarboxyiiques, et nota:Ment à partir d'acide isophtalisue ou téréphtalîquee en combinaison avec un ou deux aUtylsne glycols et une aldylène diamine, cette dernière représentant 5 à 30 moles du total des glycols et de la diamine, ou
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(;ii) un polyester-oxazoline formé à partir d'un ou plusieurs acides dicarboxyliqul.s, et notamment à partir d'acide isophtalique ou téréphtalique, en corbinaison avec un
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ou deux alKylène glycols et une l,4-di:
ydroxyccéth1 oxatll ne-2 2-substituée ou un -(hydro/#éthYl)-am1nométhane N-aroylé ou N-acylé, le dérivé d'oxazoline-2 ou le dérivé de tris-(hydroxyméthyl)-1no-mane représentant 5 à 30 ii2oles ; b' du total des constituants dihydroxylès du polyester-oxazoline.
Des polyesters solubles convenant pour A (1) peuvent comprendre 25 à 9u de groupes ester dérivant de l'acide isophta- lique, et on trouve des composés appropriés dans le commerce sous le
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nom de "Vf tel PL200" et de "Vidène".
Les polyesters-amides solubles pour A (ii) ou des poly- oster-oxazolines pour A (iii) peuvent comporter des restes
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provenant de l'acide isciphtaliaue ou téréphtalique ou de ces deux acides, éventuelleuent en présence d'un ou de plusieurs autres acides d1carboxYlque, comte les acides phtalique, sébaçlque, adipique et succinique, ou d'autres acides dlcarboxylinues simples.
Ces polyesters solubles peuvent être préparés par des
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.,Qcédés classiques de condensation par fusion, dans lesquels on ajoute un polyamiae de bas poids moléculaire (pour former un polyester-amide) ou bien une 4,4-àihydraxyméthyl oxazoline-2 2-substituée ou encore un tris-(hydroxymKthyl)-aNino-méthane N-acylé ou N-aroylé (pour former un polyester-oxazoline) à un mélange convenable de glycols et d'esters des acides dicarboxyliques.
On préfare que la couche A comprenne un agent de réticulation pour éviter l'attaque excessive de la couche par les solvants des couches appliquées ultérieurement. L'agent ce réticulation
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peut être un tétra-al4oxY-titane, un tétra-alkoxy-zirconium ou un polyisocyanate.
Une pellicule de support en polyester linéaire synthétique même revêtue d'une couche d'ancrage immédiatement appliquée telle qu'une couche A (i), A (11) ou A (iii), cornue défini ci-dessus, est
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encore fortement cyarophobe, comme l'est une pellicule en polycar-
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bonate ou en pJlycarbonate-ur4thanne 11na: synthétique, et nécessite par conséquent une ou plusieu: utres couches d'an- ,,age avant de pouvoir recevoir avec une bonne adhérence une coucha plus hydrophile, par exemple à base de gélatine.
L'invention procure une pellicule de support comprenant un support,, dul .. une pellicule d'un polyester linéaire synthé-
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tique llc:- dI1 t ,...ne couche d'ancrage immédiatement appliquée A ou qai est une pellicule d'un polycarbonate linéaire synthétique ou d'un polycarbonate-polyuréthanne linéaire synthétique, support qui porte I=édiFtement une couche B qui consiste essentiellemenv en. un copolymère d'un ester allylique décide acrylique ou m4tbLci-ilique-avec de l'acrylacide ou du N-hydroxy,éthyl- éy:1de oa bien un N-alr.oxycaéthyl-acrylamid, en proportion de 3 à 15 moles % dans le cas de l'icrylazide ou de 3 à 20 moles dans le cas du N-hydroxymtYryl- ou du N-aloxy:nthyl-acrylom1de, ou ;.acore en proportion iritf-rc,.edizire dans le cas de l'acrylamide et du -hydroxyméthyl-acrylam1d et/ou du N-alkoxy-méthyl-acrylu:n1de.
De préférence, la couche d'ancrage A est une couche d'un polyester soluble A (i), A (ii) ou A (ili), comme défini cidessus.
Une pellicule de support, comme défini, peut recevoir avec une bonne adhérence une couche hydrophile C, par exemple,
C (1) de la gélatine en dispersion dans un solvarit organique
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C (11) de la /.lat1n en dispersion dans un solvant organique fwec un dcs copolymërcs de la classe définie pour la couche B C (111) de la gélatine en dispersion dans un solvant
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organique- avec un copolymère de Méthacrylate de méthyle et d'un acide a,-non sature, comme l'acide itaconique, ayant un indice d'acide de 80 à 120 ml/
KCH/g C (iv) du nitrate de cellulose
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Une pellicule de support comme défini où la couche B porte une couche C (i), C (il) ou C (111) est particulièrement apte à recevoir une composition aqueuse de gélatine,
par exemple une Pulsion de gelatino-halogenure d'argent.
L'adhérence de la ccuche C (iv) à la couche B est telle que la pellicule de support peut recevoir, sur la couche C (iv), une couche d'acétate de cellulose. Cet acétate de cellulose peut être hydrolyse ensuite sur se face extérieure, puis
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imprègne d'un sel de diazor.ium photosensible pour donner un pro- duit qui est une pellicule photosensible pour diazotypie.
Une pellicule de support, comme défini, portant une coudhe
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adhérente B peul,'galement recevoir par-dessus celle-ci une couche d .....r::tate de polyvinyle partiellement hydrolysé ogmprenant un sel de diazoniua photosensible ou imprégnée par la suite d'un tel sel.
Une propriété particulièrement intéressante de la classe des composés au'or. utilise pour forcer la couche B ou la couche C (ii) est qu'ils :.on susceptibles d'une réticulation facile entre eux ou avec des substances à groupes amino ou
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aizido, cozune la glé. t1n. Cn sait que les monomères, polymères ou copolymeres d'h1des non saturés, couuae l'ac.-ylamide et le mthacryl&mid1 peuvent être traités par du formald4hyde en solution neutre ou alcaline pour donner des dérivés N-hydroxyméth*,lés.
Par traitement à l'aide d'alcools en présence de traces d'&cides, les groupes N-hydraxyméthyle sont transformés en groupes N-aliecxy:éthyle, qui peuvent être formés également en une fois en traitant le monomère ou le polymère à groupes amide par du formà1iOhyde et un alcool, en présence de traces d'acides t
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es di'rivés N-hydroxyméthylés ou N-alkoxynôthy14s sont
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connus également. pour se condenser soit sur eux-mêmes (comme en (a)
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ci-dessous), soit avec des acides (comae en (b) ci-après), sous l'1n-
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fluence d'acides et/ou de la chaleur.
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La ransforat1on d wonoxère, c'u Polymère ou'du copolynère amie4 non saturé en méthylène bis-amidé final peut se faire sans passer ;. les dérivés N-hydroxyméthylés ou N-alkoxyméthyléa intcrPÓ1a1res, en traitant l'amide directement par du formaldéhyde et des a'1eJ habituellement en chauffant :
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Dans le cas de composés chimiques simples, le procédé
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conne un comios4 simple à liaison méthylène bis-amide. Cette liainon se retrzive aussi quand on part de composés polymères rui présentent égalexent les effets physiques de la réticulation.
Des polymères groupes amide peuvent être réticules également par le parai'ormaldé:yde et par de nombreux autres composés ne Jouncnt pas nécessairement des réticulations bis-amide simples mais conduisant à des produits réticulés de façon analogue. Ces autres composés provoquant la réticulation sont l'hexamPthylènetetraminp, la d1éthylolur6e, le chlorure de tétral,.ydroxym4t.iyl phos; ?niua et l'hexaméthylol-mélamine. Des polymères à fonction acide ou hydroxymétbylamide peuvent être réticules également de
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façon avantageuse par les polyisocyanates.
Des exemples de procèdes de propagation de polymères pour la couche B et la couche C (ii) sont donnés ci-après : Proche 1
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Du N-hydroxyméthy-acryla:nide (30,3 g; 0,3 mole), du méthacrylate de méthyle (920 g; 9,7 moles), de l'acétone exempte d'acide (900 em3) de l'éthanol exempt d'acide (900 ca3) et du peroxyde de benzoyle (20 g) sont mélangés et chauffés à 65 C pendant 20 heures en atmosphère d'azote, sous agitation constante, pour former un sirop épais. Le sirop est alors dilué avec un
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mélcnge exempt d'acide comprenant de l'acétone (3 litres) et de 1'éthanol.(1 litre), puis additionné d'eau distillée (2,5 litres) tandis que l'agitation est entretenue.
La suspension blanche est versée dans de l'eau bien agitée (8 litres) et le coagulum granulaire est recueilli par filtration et séché à 35 C dans l'air.
Dissous à raison de 2% dans l'acétone, le produit a une viscosité relative de 1,9.
Procédé 2.
On exécute un procédé semblable au procédé 1, en utili-
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sant du N-hydroXYll1éthyl-acryb.mlde et du méthacrylate de méthyle dans le rapport molaire de 1:9. rocp.d '3 On exécute un procédé semblable au procédé 1, en utilisant du N-hy'roxyméthyl-ac%1am1de et de l'acrylate d'éthyle dans le rapport molaire de 1:9. procédé 4
On exécute une polymérisation semblable à celle du
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procédé 1 en utilisant du N-méthoxyméthyl-acry.amide et du uéthacrylate de méthyle dans le rapport molaire de 1:9. zmeLd±--5 On exécute une polymérisation semblable à celle du procédé 1 en utilisant du N-mthoxyméthylacry1lde et du méthacrylate de méthyle dans le rapport molaire de 1:4.
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rocaé 6.
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un exécute une polymérisation ;.4'c:blable à celle du ':
1'0cédé 1 en utilisant 1-*acrylamide et 1< thacrylate de méthyle dans le rapport molaire de 1:9.
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PMcédé 7.
On exécute une polymérisation semblable à celle du procédé 1 an l'''''':ant du N-méthoxyméthylt.crylélo1de, de l'acr:' r::Y.e et du méthacrylate de méthyle dans le rapport t. aiaw de 3,3ti,7t900 9=4-4.dal-8 On exécute un procédé semblable au procédé 1 en utilisant du N-hydroxyméthy1acryla#1de, de l'acrylate d'éthyle et du méthacrylats de méthyle dans le rapport Notaire de 1:1:8. a Le;
copolyinères et les terpolyaères du type ci-dessus sont isolés avec un rendement de 90 à 95 et les dosages de l'azote montrent oue la majeure.partie de l'azote est incorporée aux pro- duits,
Les pellicules coulées à partir ae solutions de poly-
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mères à groupes N-hydroxythyl-acrylam1de ou N-alkoxyméthyl acrylamide (procédés 1 à 5, 7 et 8) et contenant de petites quan-
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tlts d'acides ou d'a#nts libérant des acides, pnr exemple 0,1 i. 2,O du poids du polymère d'acide acétique, salicylique ou p-toluène sulfonique, se re-ticuletit par traitement thermique modéré et sont alors insolubles, tout en accusant un gonflement linéaire de 10 à %100 % dans l'acétone.
Des pellicules coulées à partir des polymères du type contenant, uniquement des unités amide (procédé 6) sont réticulées de mème par incorporation de
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forw:ldéhyde, de di;néthylolurée ou d'hexéthoxyméthylmélamine en petites quantités en présence de catalyseurs acides.
Le copolymbre de méthacrylate de méthyle et d'acide Itaconique incorporé avec la gélatine à la couche C (iii) a de préférence un indice d'acide ci'environ 90 à 100 mg KOH/g et peut être prépara par une copolymérisation exécutée en solution dans l'acétone, en présence de peroxyde'de benzoyle
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conte catalyseur.
Par exemple : on chauffe pendant 18 heures à
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65 C, 90 cm3 de méthacrylate de méthyle et 320 g d'acide ltaconique, ainsi que 15 g de peroxyde de benzoyle, en solution dans l'acétone.
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La couche C (iv) est de préférence du nitrate de cellu- lose connu dans l'industrie sous le nom de 865.
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Les pellicules, cozne défini, ci-dessus sont obtenues en revêtant une pellicule de polyester de support successivement d'une couche d'ancrage A (de préférence une couche A (1), A (il) ou A (iii) comme défini ci-dessus) d'une couche 3 et,,si nécessaire, d'une couche C, ou bien en revêtant successivement une pellicule de support en polycarbonate ou en polycarbonate- polyuréthane d'une couche B et si nécessaire d'une couche C, chacune de ces couches étant appliquée en solution ou en dispersion dans un solvant volatil puis séchée avant l'application de la suivante.
La couche A (i), A (il) ou A(iii) est de préférence appliquée à l'aide d'un solvant contenant du chlorure de aéthy-
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lène parce qu'il à d'habitude l'effet de faire gonfler quelque peu le polyester et ae ::vo.;iser l'ancrage de la couche de fond.
La couche B peut être'appliquée avantageusement à l'aice de solvants contenant des cétones inférifures, comme l'acétone et la céthyléthylcétone, du toluène, du tétrachlorure de carbone et du chlorure de méthylène. Des mélanges de solvants faisant gonfler excessivement le polycarbonate ou la couche ,
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par exemple ceux contenant beaucoup de chlorure de méthylène, do'.. vent être évités parce qu'ils peuvent entraîner une certaine distorsion du polycarbonate ou détacher la couche 2 du support
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en polyester.
Il faut éviter de fissurer le s<..>>ort en polycar- bonate ou de provoquer des exsudations en appliquant la couche B
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ou la couche C, et on préfère que les mélanges de solvants pour la couche B à teneur élevée en cétones inférieures contiennent
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de faibles prop0et'?nà d'un solvant à peint 4'ÀbUllitiOB Il.,,, comte le lactltt 1..
Le uueho C peut f3's tppliattet aVUtaeild9$ à l'aide cle =41.anges de solvants contenant des é4tôfleà inférieures
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et. rlu m.t-hanol, les cétones représentant avantageusement moins de 940;; du ,lange pour éviter une attaque excessive de la couche B
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ainsi ou de faibles proportions d'un solvant à point d'ébul-
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litiom <ÉLevé comme le lactate d'éthyle, présent de préférence
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pour éviter l'exsudation ou la fissuration lors de l'application de la couche C.
Les exemples suivants illustrent l'invention.
EXEMPLES DE COUCHES D'ANCRAGE POUR POLYCARBONAThS OU
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PûLXCAhF3UivATS URETHAhiFS.
E(F.MPLF¯ 1. zum
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Copolymère de mgthacrylate de méthyle et de 3 moles , de N-hyd:t;oyroétr.yl acrylamide (préparé dans le procéa 1) 4rO g Acid R-to1uèn sulfonique 0,1 g3 J< D tone ..1 .h; iol 30 cm 3 i ,<,:ia ie d'éthyle 3,0 con
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Séchée pendant 3 minutes à environ 200C dans la nachine
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d'application.
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,kQllf.,h.Ú
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<tb>
<tb> ?,6:';1 <SEP> Une <SEP> 0,88 <SEP> g3 <SEP>
<tb>
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Lau H^I,icyliçue 1,8 cm (1 ton a11cy11que '2 g ét:HUlol 70 CM3 ':"t';.lj-::ère de zéthacrylate de ttéthyle '
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<tb>
<tb> et <SEP> diacide <SEP> itaconique <SEP> (indice <SEP> d'acide <SEP> 80-120) <SEP> 0,25 <SEP> g
<tb>
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Chlorure chromique 0,C02 ;? Lactate d'éthyle 3,0 CM5 :;Oondit.1onnt!& pendant 30 minutes à 110 C.
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La couche 2 peut contenir jusque 0,8% du copolyaere mthacrylate da méthyle-acide ltaconique, X4.Lf Z. - ,CQlLCi1 e
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Copolynere de méthacrylate de méthyle et de 10 moles; d(- K-nydrcxyaethylacrylanide (prépare par le procédé 2) ,0 g
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<tb>
<tb> Acide <SEP> salicylique <SEP> 0,1 <SEP> g
<tb>
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Acétone 70 cdi3 -e cc3 ,,éthanol Lactate d'éthyle 30 ca3
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Séchée pendant 3 minutes à environ 20 C dans la machine
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d'application.
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Couche2
Comme dans l'exemple 1 Conditionnée pendant 30 minutes à 110 C.
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Lu couche 1 est également appliquée de façon sat1sfa1sante à partir de mE1anges acétone 100/lactate d'é1yle /3 acétone 50/chlor<=- de céthylène 50/lactate d'éthyle 3: et acétone 23/ tétrachlorure de carbone 80/lactate d'éthyle 6.
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lXI')1PLF, '3.- Couche 1
Comme dans l'exemple 2.
Coushce 2
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Gélatine 1,0g Eau 1,0
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<tb>
<tb> Eau <SEP> 5,0 <SEP> cm3
<tb> Acide <SEP> acétique <SEP> Il <SEP> '0 <SEP> cm3
<tb> Méthanol <SEP> 95 <SEP> cm3
<tb>
Conditionnée pendant 30 minutes à 110 C.
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I..X-l, - - Couche 1
Comme aans l'exemple 2.
Couche 2
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<tb>
<tb> Gélatine <SEP> 0,88 <SEP> g
<tb> Eau <SEP> 1,8 <SEP> cme
<tb> Acide <SEP> salicylique <SEP> 0,2 <SEP> g
<tb>
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,%iéthiinol 70 ml
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<tb>
<tb> Acétone <SEP> 30 <SEP> mm3
<tb>
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Copolyère d'acrylate d'éthyle de 10 moles de N-hydroxyméthyl-acrylu1de
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<tb>
<tb> (prépare <SEP> par <SEP> le <SEP> procédé <SEP> 3) <SEP> 0,25 <SEP> 8,
<tb> Lactate <SEP> d'éthyle <SEP> 3,0 <SEP> cm3
<tb>
Conditionnée pendant 30 minutes à 110 C.
La couche 2 peut contenir 0,25 g d'un copolymère de 60 moles % de méthacrylate de méthyle, de 30 moles 4
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d'acrylate d'éthyle et de 10 moles de N-hydroxyB6thyl-acryl&- mide au lieu des 0,25 g du copolymère indiqué.
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FXEMPLE 5-- Couchel 1
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Copolymère de mpthacrylate de méthyle et de lu moles ;- de N-aéthylméthoxy-aery-
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<tb>
<tb> laimde
<tb>
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(prp&ré par le procédé 4) 4,0 g
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<tb>
<tb> Acide <SEP> salicylique <SEP> 0,1 <SEP> g
<tb> Acétone <SEP> 70 <SEP> cm3
<tb> Aéthanol <SEP> 30 <SEP> cm
<tb>
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d'4tliyle 3,0 c3 ,le Sécher pédant. 2 minutes à environ 20 C
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Gauche
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CO:Il.C1e dans 1-lexemol.e 1.
Conditionnée pendant 30 minutes à 120*C.
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p:F,\l?L 6.On procède comme dans l'extple 5. mais on re:place la résine rf- li couche 1 par un copolymertè de méthacrylate de =0th le et de 2Q moles de N-thyléthoy.y-acrylam1de
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(préparé par le procédé 5) et lucide salicylique par de
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1'acide .2-toluène sulfonique.
XPLE ? .Couche.
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Copolynère de méthacrylate de unthyle et de 10 moles %
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<tb>
<tb> d'acrylamide <SEP> (préparé <SEP> par <SEP> le <SEP> procède <SEP> 6) <SEP> 2,0 <SEP> g
<tb>
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iuprasec E (80/<! de 2,4- et 20 ee 2,6- tolylène diisocyanates) 0,25 CM3 Acétone 100 cm3 .
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séchée,à environ 2C. zap-çbA.- 2 Corw e aans l'exemple 1.
Le düsacyanate de la uauche 1 peut être remplacé par d'autres agents de réticulation, comae la diméthylolurée ou le formaldéhyde sans effet d4t&vorabic- sur l'adhérence. rX.slPLï' .- Counhp
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CopoJ.j1mèrf: de taéthacrylate de iaéthyle et de lv moles p de N-hdro:l.I::16thyl-acry.Lam1de (prtiparé par 1'.; roced o) 1,0 g Copolymère de méthacrylate de méthyle et 1(/ molt:s i d'acryluialcie (préparo par le ,.roc#dv 2) 1,0 g Acide salicylique 0,1 g Acétone 100 CM3
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Séchée à environ 20 C.
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Ja..:,LL .2,
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u'.-j.s..Mne V 9 Acide salic5ioue 0 118 2 g cm3 AcMcn6 36 cm3 :t;ur.ral Ó8 cm C4#G11"..s cl .:.:
tuccr"Late do :1.tlle et alcide 1 laconique m,2'tiyle (indice diacide bo-120) 0,8 Chlorure c,'rr, ql 0,002 g Lactate d'éthyl 3,0 cm3
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Conditionnée pendant 3 rainutes à 1100C.
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IiXf.er..E 9 ," Couche 1
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T<.r;1,lymèri de 90 moles /. de méthacrylate de H;';'I t' 1 :; c ': Le, d tr,.6 #olcs d'crïl1de et de 3,3 moles de H-méthyJ.ol-acrylam1de (pr. par par .le procède 7) 4,0 g Ac;e 2-toluène sulfonique 0,1 g Acétone 70 ça' rtet-hanoi 30 ça' Lactate d'étnyle 3,0 c33 Séchée pendant 2 minutes à 20 C.
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C.O\K:h#..
Comme dans l'exemple 1. Une Pulsion photographique de géla%ino-halogénure d'argent est coulée sur Les deuxièmes couches décrites dans les exemples 1 à 9 de la facon habituelle, ce qui permet de constater que les couches adhèrent fortement les unes aux autres et à la pellicule de support, de sort.e que la pellicule photographique obtenue peut être
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d6velopple sans que les couches se détachent ou se rident. En particulier, l'adhérence ces couches telles qu'elles sont préparées dans l'ex<.n)le 2 apparclt excellente et ne s'altère pas lorsque la pellicule revêtue à'4mulsion husiide d'eau est immorgée dans l'acétone.
'r."XE:-1I:'.4'..l.:;L,......
Couche
Comme aans l'exemple 2.
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u('t1e .2
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<tb>
<tb> Nitrate <SEP> de <SEP> cellulose <SEP> H65 <SEP> 2,4 <SEP> g.
<tb>
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Xthanol 96 CM3 Ortho t.Ltanat d'isopropyle 0,1.7 cm3
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<tb>
<tb> Isopropanol <SEP> 0,84 <SEP> cm3
<tb> Lactate <SEP> d'éthyle <SEP> 3,0 <SEP> cme
<tb>
Une autra couche d'acétate de cellulose secondaire
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n.J;;.l;'Í!'.(t" dlr6ctt.:.,";.. sur la seconde y adhère fermement et peu,., être sou::.s a, l'hydrolyse nlcal1."le, par une solution de soude caustique, de eaçon massique, pour donner une surface hydrolysée qui estalors 1=>r4t,,,'e e d'u.ne solution d'un composé diaMique pho<<osensib .ur donner une pellicule photosensible pour
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1'±ù,irvssLon par diazotypie.
:Z:'.tk...3.. ¯ Couche 1
Comme dansl'exemple 2.
Une seconde couche d'acétate de polyvinyle hydrolysé
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appliquée directement sur la première y adhère fermenent. Cette seconde couche peut contenir un coaposé diazoïque photosarisible ou êtr imprégnée d'un compasé d1azoIquetphotosens1ble pour former une pellicule pour diazotypie.
H.E 0' j CFilsG POUR 1:.vl,ICUIF; Dr; POLYESTER EXEMPPEL2. -
EMI14.3
CQ1.1h ,1.
EMI14.4
Vitel PE-2ùQ 2 0 g Chlorure de méthylène lôu CM3 Ortlo*l.it nate dlsopropyle 0,1 c#)
La couche est séchée pendant 2 minutes à environ 20 C Couche 2
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Copolymbre de méthacrylate de éthyle et de 10 moles) de K-hydroxya&thyl cry:1rle 4 0 g Acétone 7u ca3 ; thazo.1 30 CZ3
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<tb>
<tb> Acide <SEP> benzolque <SEP> 0,2 <SEP> g
<tb> Lactate <SEP> d'éthyle <SEP> 3,0 <SEP> cm3
<tb>
La couche est séchée pendant 2 minutes à 'environ 20 C.
Couche 3
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Gl&tin? 0,88 g
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<tb>
<tb> Eau <SEP> 1,8 <SEP> cm3
<tb>
EMI14.9
Acide sflicJl1ue C,2 .:É t:l,û.,n0 70 cas Acetcne 30 CM3 Copclyère de aethacrylate de méthyle et
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<tb>
<tb> d'acide <SEP> itaconique <SEP> 0,25 <SEP> g
<tb> (indice <SEP> J'acide <SEP> 80-120)
<tb>
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Lactate de4thy-e 3,0 cm3 C.1-ilor,Àre chronique 0,002 g
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Conditionnée pendant 30 minutes'à 110 C.
La couche 2 peut être appliquée à partir d'acétone ou de mélanges acétone 20/ttrachlorure de carbone 80/lactate
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d'éthyle 6 ou encore acétone 50/chlorure de =4thyléne 50/ 1.: at: d'éthyle 3 sans affecter l'adhérence. Leortho- titanate d'isopropyle peut être supprime dans la couche 1.
<Desc/Clms Page number 15>
EXEMPLE 13. -
Coucher 1 et 2
Comm3 dans 1'exemple 12.
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.cOll('!1i;> '1
EMI15.2
<tb>
<tb> Gélatine <SEP> 1,2 <SEP> cm3
<tb> Eau <SEP> 5,0 <SEP> cm3
<tb>
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Acide acétiue IL) c53
EMI15.4
<tb>
<tb> Méthanoi <SEP> 95 <SEP> cm
<tb>
Conaitionne pendant 30 minutes à 110 C.
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Àh3?iùLlà.Coti?lc? 1 ::canG dans l'exemple 12 Couche 2
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Copolynere de méthacrylate de méthyle et de 1.0 racles de N-hyàroxyr,:éthyl-adryla
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<tb>
<tb> mide <SEP> 4,0 <SEP> g
<tb> Acétone <SEP> 100 <SEP> cm3
<tb> Acide <SEP> benzoïque <SEP> 0,2 <SEP> g
<tb>
bêchée pendant 2 minutes à environ 20 C.
Couche 3
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<tb>
<tb> Gélatine <SEP> 1,2 <SEP> g
<tb>
EMI15.9
L',..... 1.8 ea-
EMI15.10
<tb>
<tb> Acide <SEP> salicylique <SEP> 0,2 <SEP> g
<tb>
EMI15.11
Óth3nol 70 CM3 Acétone 30 car CopoLy:aere dacrylate d'éthyle et de 10 moles ,,* de N-hydroxlméthyl-acryla:n:1de (pr4paré par le procéda 3) 0,1 1
EMI15.12
Conditionnée pendant 30 minutes à iloée.
,P.Lk;...15.. ¯
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<tb>
<tb> Couche <SEP> 1
<tb> Copolyester <SEP> soluble <SEP> 2.0 <SEP> g
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> Méthylène, <SEP> 100 <SEP> cm3
<tb>
EMI15.14
Ortho-titanate d-ïsopropyle 0,1 cm3
EMI15.15
CQUches 2 et 3 Comme dans l'exemple 12 Le copolyester soluble peut être :
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(1) Un copoliester-amide-comprenant des unités dérivant de
EMI15.17
Acide téréphtalique 15 moles % Acide iso;.lta.l1que 35 moles % Ethylene lycol 47,5 moles Hexact::ylne-,9ia:aine 2,5 moles %
EMI15.18
(ii) Un copolyester-oxazoline comprenant des unités dérivant de
<Desc/Clms Page number 16>
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Acide t4r4rhtalique 15 zoies $ Acide .so:taLiçue ;j caoles ;s ht-hyl-ne glycol 45 moles à,/,-àihyàroxynéthyL-2-méthyloxazoiine-2 ;
moles
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(iit) Un Copoîye5ter-aiie-SCbaçate comprenant des unités dérivant de
EMI16.3
Acide t4r&phta11que 15 moles % Ael"lé i,:r<.\t,al1l'lue 30 roies j Aci' - ';b1que 5 moies Nj ¯ -^ - ne glycol 47,5 moles % Hx&éthYlène-dia1ne 2,5 moles %
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;..'-:"''-ÔI!'. ,'j." Couche 1
Comme dans l'exemple 12 cauche 2
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1rpolymre de méthacrylate de méthyle, .4-. ;0 soles % d'acrylate d'éthyle et de :Lv :;1o';'e.$ ,,; de N-hydro:r.:fI:1éthyl..acrylaroide gjog, . Acétone 7U Cn2.. iy tn;nt 30 cm Lactate d'éthyle' 3iÉ cm3 Ac1 bnxalue 0,2 g
Séchée pendant 2 minutes à 20 C.
Couche 3
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<tb>
<tb> Gélatine <SEP> 0,88 <SEP> gBau <SEP> 1,8 <SEP> cm,
<tb> Acide <SEP> salicylique <SEP> 0,2
<tb>
EMI16.7
M4 tnn.-iol 70 CM3
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<tb>
<tb> Acétone <SEP> 30 <SEP> cm3
<tb>
EMI16.9
CoGolymùre d'acrylate d'éthyle et de lb moles /! de N-hydroxyméthyl-acrylami- de (prparè par ie procédé 3) OP25
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<tb>
<tb> Lactate <SEP> d'éthyle <SEP> 3,0 <SEP> cm3
<tb>
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Une émulsion photographique de gélatino-halogônu e/,1 d'argent est coulée directement sur la couche 3 décrite dans les exemples 12 à 16 ci-dessus. Les couches adhèrent fermement les unes aux autres et à la pellicule de support, de sorte que 1 pellicule photographique peut être développée sans risque que les touches ne se détachent ou ne se rident.
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:.'invention a t'.galE;!iIle.'1. t pour objet des pellicules : support portant une couche sis conne défini ci-dessus, sur leswelles on applique ensuite des couches hydrophiles et en particulier des couches photosensibles, ainsi que les procédés indiqués l/ur la préparation de tels produits.