JPH06293823A - 重合体組成物 - Google Patents
重合体組成物Info
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- JPH06293823A JPH06293823A JP31214892A JP31214892A JPH06293823A JP H06293823 A JPH06293823 A JP H06293823A JP 31214892 A JP31214892 A JP 31214892A JP 31214892 A JP31214892 A JP 31214892A JP H06293823 A JPH06293823 A JP H06293823A
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- ester
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- acid
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 反応促進剤と、側鎖にエポキシ基と活性エス
テル基とを有する重合体または共重合体とを配合してな
る自己架橋性の重合体組成物。 【効果】 各種機能性材料等として有用な新しい架橋重
合体が提供される。
テル基とを有する重合体または共重合体とを配合してな
る自己架橋性の重合体組成物。 【効果】 各種機能性材料等として有用な新しい架橋重
合体が提供される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は自己架橋性の重合体組
成物に関するものである。さらに詳しくは、この発明
は、各種機能性材料等として有用な、新しい架橋性の重
合体組成物に関するものである。
成物に関するものである。さらに詳しくは、この発明
は、各種機能性材料等として有用な、新しい架橋性の重
合体組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術とその課題】側鎖にエポキシ基または活性
エステル基を有する化合物の重合体や共重合体は工業的
に有用な高分子材料であり、様々な用途に多用な形態で
用いられている。たとえばエポキシ化合物のグリシジル
メタクリレートやグリシジルアクリレートと、メチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニルなどのモノマーとの共重合体は塗料、被
覆材料、あるいは接着剤等として有用である。同様にグ
リシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、ア
リルグリシジルエーテル等のエポキシモノマーと、エチ
ルアクリレートまたはブチルアクリレート・アクリロニ
トリルとの共重合体はアクリルゴムとして耐熱性、耐油
性などに優れた合成ゴムや防水処理剤として使用されて
いる。
エステル基を有する化合物の重合体や共重合体は工業的
に有用な高分子材料であり、様々な用途に多用な形態で
用いられている。たとえばエポキシ化合物のグリシジル
メタクリレートやグリシジルアクリレートと、メチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニルなどのモノマーとの共重合体は塗料、被
覆材料、あるいは接着剤等として有用である。同様にグ
リシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、ア
リルグリシジルエーテル等のエポキシモノマーと、エチ
ルアクリレートまたはブチルアクリレート・アクリロニ
トリルとの共重合体はアクリルゴムとして耐熱性、耐油
性などに優れた合成ゴムや防水処理剤として使用されて
いる。
【０００３】また、エポキシ基を有する化合物、あるい
は活性エステル基を有する化合物と他のモノマー類との
共重合体は、感光性樹脂、生体機能性樹脂などの機能性
高分子材料やそれらの製造原料として使用されてもい
る。これらのエポキシ基または活性エステル基を有する
化合物の重合体もしくは共重合体については、さらに樹
脂の特性の向上、機能性の付与が可能なものとして期待
されており、エポキシ基、活性エステル基という反応性
の大きい官能基を積極的に利用すべく検討が進められて
いる。
は活性エステル基を有する化合物と他のモノマー類との
共重合体は、感光性樹脂、生体機能性樹脂などの機能性
高分子材料やそれらの製造原料として使用されてもい
る。これらのエポキシ基または活性エステル基を有する
化合物の重合体もしくは共重合体については、さらに樹
脂の特性の向上、機能性の付与が可能なものとして期待
されており、エポキシ基、活性エステル基という反応性
の大きい官能基を積極的に利用すべく検討が進められて
いる。
【０００４】しかしながら、これらの官能基の大きな反
応性を利用した架橋反応や機能性基の導入反応について
は、さして新しい知見やその知見を踏まえての工業的に
有用な技術はこれまでのところ提案されていない。たと
えば、エポキシ基についてみるならば、これまでのもの
は、エポキシ基と、アミン、フェノール、アルコール、
カルボン酸との付加反応によるものがほとんどであっ
た。このような付加反応の場合には、その反応の際に重
合体の側鎖部位にアルコール性の水酸基が生成すること
になり、このため、エポキシ基を有する重合体への機能
性基の導入反応においては、生成した水酸基とエポキシ
基の副反応のためにゲルを生成することになる。また、
ジアミン、あるいはジカルボン酸等の多官能性化合物に
よる架橋反応の際には、生成するアルコール性の水酸基
が耐水性、電気絶縁性等の特性を低下させる原因とな
る。さらにアクリルゴム等にこのような付加反応を適用
する場合には、耐水性の低下やスコーチの原因ともな
る。
応性を利用した架橋反応や機能性基の導入反応について
は、さして新しい知見やその知見を踏まえての工業的に
有用な技術はこれまでのところ提案されていない。たと
えば、エポキシ基についてみるならば、これまでのもの
は、エポキシ基と、アミン、フェノール、アルコール、
カルボン酸との付加反応によるものがほとんどであっ
た。このような付加反応の場合には、その反応の際に重
合体の側鎖部位にアルコール性の水酸基が生成すること
になり、このため、エポキシ基を有する重合体への機能
性基の導入反応においては、生成した水酸基とエポキシ
基の副反応のためにゲルを生成することになる。また、
ジアミン、あるいはジカルボン酸等の多官能性化合物に
よる架橋反応の際には、生成するアルコール性の水酸基
が耐水性、電気絶縁性等の特性を低下させる原因とな
る。さらにアクリルゴム等にこのような付加反応を適用
する場合には、耐水性の低下やスコーチの原因ともな
る。
【０００５】一方、活性エステル基を含む重合体、たと
えば４−ニトロフェニルメタクリレートの重合体や共重
合体については、ニトロフェニル基を増感剤や感光基と
して利用することは知られている。しかしながら、４−
ニトロフェニルエステル、４−クロロフェニルエステル
等の活性エステル結合を有するモノマー、またその重合
体や共重合体のエステル基を反応性基として高分子の反
応、機能性高分子の合成、あるいは架橋点として用いる
研究や報告はなされていない。
えば４−ニトロフェニルメタクリレートの重合体や共重
合体については、ニトロフェニル基を増感剤や感光基と
して利用することは知られている。しかしながら、４−
ニトロフェニルエステル、４−クロロフェニルエステル
等の活性エステル結合を有するモノマー、またその重合
体や共重合体のエステル基を反応性基として高分子の反
応、機能性高分子の合成、あるいは架橋点として用いる
研究や報告はなされていない。
【０００６】そこで、この発明は、このような従来技術
の問題点を解決し、エポキシ基および活性エステル基を
側鎖に有する化合物の重合体、もしくは共重合体の架橋
反応および機能性基の導入反応のための新しい組成物を
提供することを目的としている。
の問題点を解決し、エポキシ基および活性エステル基を
側鎖に有する化合物の重合体、もしくは共重合体の架橋
反応および機能性基の導入反応のための新しい組成物を
提供することを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この発明は、課題を解決
するものとして、反応促進剤と、側鎖にエポキシ基およ
び活性エステル基とを有する重合体または共重合体とを
配合してなる自己架橋性の重合体組成物を提供する。す
なわち、この発明は、エポキシ基を有する高分子化合物
の新規な反応系の確立を検討してきたこの発明の発明者
によって見出された新たな知見に基づくものであって、
活性エステル基がエポキシ基と容易に反応し、さらにあ
る種の活性エステル基とエポキシ基との反応は、反応促
進剤の存在下で、従来知られているカルボン酸とエポキ
シ基との反応よりも速やかに効果的に進行するとの知見
に基づいて完成されている。
するものとして、反応促進剤と、側鎖にエポキシ基およ
び活性エステル基とを有する重合体または共重合体とを
配合してなる自己架橋性の重合体組成物を提供する。す
なわち、この発明は、エポキシ基を有する高分子化合物
の新規な反応系の確立を検討してきたこの発明の発明者
によって見出された新たな知見に基づくものであって、
活性エステル基がエポキシ基と容易に反応し、さらにあ
る種の活性エステル基とエポキシ基との反応は、反応促
進剤の存在下で、従来知られているカルボン酸とエポキ
シ基との反応よりも速やかに効果的に進行するとの知見
に基づいて完成されている。
【０００８】この発明において側鎖にエポキシ基および
活性エステル基を有する重合体または共重合体として
は、エポキシ基含有モノマーと活性エステル基含有モノ
マーとの共重合体、あるいはエポキシ基とともに活性エ
ステル基とを有するモノマーの単独重合体、そして他の
モノマーとの共重合体として提供される。この場合のエ
ポキシ基含有モノマーとしては、たとえばグリシジルメ
タクリレートやグリシジルアクリレート、アリルグリシ
ジルエーテル等のエポキシ化合物、あるいはその単独プ
レ重合体、もしくはこれらのエポキシ化合物とメチルメ
タクリレート、メチルアクリレート、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、エチレンなどのオレフィン性化合物と
のプレ共重合体等の任意のものを用いることができる。
活性エステル基を有する重合体または共重合体として
は、エポキシ基含有モノマーと活性エステル基含有モノ
マーとの共重合体、あるいはエポキシ基とともに活性エ
ステル基とを有するモノマーの単独重合体、そして他の
モノマーとの共重合体として提供される。この場合のエ
ポキシ基含有モノマーとしては、たとえばグリシジルメ
タクリレートやグリシジルアクリレート、アリルグリシ
ジルエーテル等のエポキシ化合物、あるいはその単独プ
レ重合体、もしくはこれらのエポキシ化合物とメチルメ
タクリレート、メチルアクリレート、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、エチレンなどのオレフィン性化合物と
のプレ共重合体等の任意のものを用いることができる。
【０００９】また同様に、活性エステル基を有するモノ
マーについても、ニトロフェニルメタクリレート、クロ
ルフェニルメタクリレート、ニトロフェニルアクリレー
トなどの活性基をもったオレフィン性カルボン酸エステ
ルやそれら化合物、あるいは他のオレフィン性化合物と
のプレ重合体やプレ共重合体の任意のもの等を用いるこ
とができる。
マーについても、ニトロフェニルメタクリレート、クロ
ルフェニルメタクリレート、ニトロフェニルアクリレー
トなどの活性基をもったオレフィン性カルボン酸エステ
ルやそれら化合物、あるいは他のオレフィン性化合物と
のプレ重合体やプレ共重合体の任意のもの等を用いるこ
とができる。
【００１０】なお、「活性エステル基」については、そ
の定義について厳密な規定はなされていないが、慣用の
技術表現としては、エステル基のアルコール側に酸性度
の高い電子求引性基を有して求核反応を活性化する、す
なわち反応活性の高いエステル基を意味するものとし
て、各種の化学合成、たとえば高分子化学、ペプチド合
成等の分野で慣用されているものである。実際的には、
フェノールエステル類、チオフェノールエステル類、Ｎ
−ヒドロキシアミンエステル類、複素環ヒドロキシ化合
物のエステル類等がアルキルエステル等に比べてはるか
に高い活性を有する活性エステル基として知られてい
る。
の定義について厳密な規定はなされていないが、慣用の
技術表現としては、エステル基のアルコール側に酸性度
の高い電子求引性基を有して求核反応を活性化する、す
なわち反応活性の高いエステル基を意味するものとし
て、各種の化学合成、たとえば高分子化学、ペプチド合
成等の分野で慣用されているものである。実際的には、
フェノールエステル類、チオフェノールエステル類、Ｎ
−ヒドロキシアミンエステル類、複素環ヒドロキシ化合
物のエステル類等がアルキルエステル等に比べてはるか
に高い活性を有する活性エステル基として知られてい
る。
【００１１】また、この発明においては、エポキシ含有
化合物、活性エステル基含有化合物を多官能性の架橋剤
として、さらに必要に応じて添加配合してもよい。たと
えば、架橋剤としての多官能性エポキシ化合物として
は、脂肪族、芳香脂肪族、脂環式、複素環式多価エポキ
シ化合物の適宜なものを用いることができる。
化合物、活性エステル基含有化合物を多官能性の架橋剤
として、さらに必要に応じて添加配合してもよい。たと
えば、架橋剤としての多官能性エポキシ化合物として
は、脂肪族、芳香脂肪族、脂環式、複素環式多価エポキ
シ化合物の適宜なものを用いることができる。
【００１２】架橋剤としての多官能性化合物である活性
エステルについては、アジピン酸、セバシン酸、コハク
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、１，２，３，
４−ブタンテトラカルボン酸等の飽和または不飽和の脂
肪族多価カルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，
３，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４，５−ベ
ンゼンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸等の芳香族多価カルボン酸、もしくはこれらに類似
のチオカルボン酸の、フェニルエステル、チオフェニル
エステル、クロロフェニルエステル、ジクロロフェニル
エステル、ニトロフェニルエステル、ジニトロフェニル
エステル、メチルフェニルエステル、メトキシフェニル
エステル、フロロフェニルエステル、ブロモフェニルエ
ステル、チオベンゾチアゾールエステル、チオベンゾオ
キサゾールエステル、チオベンゾイミダゾールエステ
ル、ベンゾトリアゾールエステル、ナフチルエステル等
の芳香族、または、複素環ヒドロキシ化合物のエステ
ル；または、ヒドロキノン、レゾルシン、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＳ、４，４′−ジヒドロキシベン
ゾフェノン、トリヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、フロログルシン、フェノル樹
脂、ポリビニルフェノール等の多官能性フェノール類の
安息香酸エステル、ニトロ安息香酸エステル、クロロ安
息香酸エステル、チオ安息香酸エステル、クロロ酢酸エ
ステル、フロロ酢酸エステル、酢酸エステル、プロピオ
ン酸エステル等の芳香族または脂肪族カルボン酸のエス
テルの適宜のものを用いることができる。
エステルについては、アジピン酸、セバシン酸、コハク
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、１，２，３，
４−ブタンテトラカルボン酸等の飽和または不飽和の脂
肪族多価カルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，
３，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４，５−ベ
ンゼンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸等の芳香族多価カルボン酸、もしくはこれらに類似
のチオカルボン酸の、フェニルエステル、チオフェニル
エステル、クロロフェニルエステル、ジクロロフェニル
エステル、ニトロフェニルエステル、ジニトロフェニル
エステル、メチルフェニルエステル、メトキシフェニル
エステル、フロロフェニルエステル、ブロモフェニルエ
ステル、チオベンゾチアゾールエステル、チオベンゾオ
キサゾールエステル、チオベンゾイミダゾールエステ
ル、ベンゾトリアゾールエステル、ナフチルエステル等
の芳香族、または、複素環ヒドロキシ化合物のエステ
ル；または、ヒドロキノン、レゾルシン、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＳ、４，４′−ジヒドロキシベン
ゾフェノン、トリヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、フロログルシン、フェノル樹
脂、ポリビニルフェノール等の多官能性フェノール類の
安息香酸エステル、ニトロ安息香酸エステル、クロロ安
息香酸エステル、チオ安息香酸エステル、クロロ酢酸エ
ステル、フロロ酢酸エステル、酢酸エステル、プロピオ
ン酸エステル等の芳香族または脂肪族カルボン酸のエス
テルの適宜のものを用いることができる。
【００１３】反応に用いる促進剤としては、トリアルキ
ルアミン、クラウンエーテルの塩類、たとえば、カリウ
ムフェノキシド、カリウムアセテート、ＫＳＣＮ、ＫＢ
ｒなどとの塩、第４級オニウム塩、たとえば、テトラア
ルキルアンモニウムクロリド、テトラアルキルアンモニ
ウムブロミド、トリアルキルベンジルアンモニウムクロ
リド、テトラアルキルホスホニウムブロミド、テトラア
ルキルホスホニウムクロリドなどから任意のものを選択
することができる。もちろん、これらの化合物に限定さ
れることはない。
ルアミン、クラウンエーテルの塩類、たとえば、カリウ
ムフェノキシド、カリウムアセテート、ＫＳＣＮ、ＫＢ
ｒなどとの塩、第４級オニウム塩、たとえば、テトラア
ルキルアンモニウムクロリド、テトラアルキルアンモニ
ウムブロミド、トリアルキルベンジルアンモニウムクロ
リド、テトラアルキルホスホニウムブロミド、テトラア
ルキルホスホニウムクロリドなどから任意のものを選択
することができる。もちろん、これらの化合物に限定さ
れることはない。
【００１４】またこの発明の組成物には、架橋反応を阻
害することのない適宜な溶媒、たとえばテトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、ジグライムなどを使用することがで
きる。組成物を構成する重合体、および反応促進剤の成
分組成も適宜に選択することができるが、一般的には、
重合体／反応促進剤として１／０．００１〜０．１（モ
ル比）とすることができる。この比率は、所望とする架
橋度によって適宜選択することができる。
害することのない適宜な溶媒、たとえばテトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、ジグライムなどを使用することがで
きる。組成物を構成する重合体、および反応促進剤の成
分組成も適宜に選択することができるが、一般的には、
重合体／反応促進剤として１／０．００１〜０．１（モ
ル比）とすることができる。この比率は、所望とする架
橋度によって適宜選択することができる。
【００１５】この組成物については、たとえば８０〜２
００℃程度の温度に加熱することによって容易に架橋さ
せることができる。以上の通りのこの発明の組成物によ
って得られる架橋生成物は、架橋後にアルコール性の水
酸基を生成することがなく、耐水性の向上、スコーチの
改善、機能性基の導入などが可能となる。このような優
れた効果は、これまでに知られた技術からは予測できな
かったことである。
００℃程度の温度に加熱することによって容易に架橋さ
せることができる。以上の通りのこの発明の組成物によ
って得られる架橋生成物は、架橋後にアルコール性の水
酸基を生成することがなく、耐水性の向上、スコーチの
改善、機能性基の導入などが可能となる。このような優
れた効果は、これまでに知られた技術からは予測できな
かったことである。
【００１６】以下、この発明の実施例を説明する。もち
ろんこの発明は、これらの実施例に限られるものではな
い。実施例１ ３２ｍｏｌ％のグリシジルメタクリレート、３１ｍｏｌ
％のニトロフェニルメタクリレートおよび３７ｍｏｌ％
のメチルメタクリレートからなる共重合体２．５０ｇ
（エポキシ基として４．６３×１０-3ｍｏｌ）と、ター
シャリーブチルアンモニウムブロマイド（ＴＢＡＢ）
０．１４９ｇ（４．６４×１０-4ｍｏｌ）を、ＴＨＦ１
０ｍｌに溶解し、テフロン板上に塗布して重合体フィル
ムを作成した。
ろんこの発明は、これらの実施例に限られるものではな
い。実施例１ ３２ｍｏｌ％のグリシジルメタクリレート、３１ｍｏｌ
％のニトロフェニルメタクリレートおよび３７ｍｏｌ％
のメチルメタクリレートからなる共重合体２．５０ｇ
（エポキシ基として４．６３×１０-3ｍｏｌ）と、ター
シャリーブチルアンモニウムブロマイド（ＴＢＡＢ）
０．１４９ｇ（４．６４×１０-4ｍｏｌ）を、ＴＨＦ１
０ｍｌに溶解し、テフロン板上に塗布して重合体フィル
ムを作成した。
【００１７】重合体フィルムは１１０℃で５時間加熱
し、架橋反応を行った。その後、重合体フィルムをＴＨ
Ｆ５０ｍｌに入れて２４時間攪拌し、濾過してＴＨＦ可
溶部を除去した。不溶化物を乾燥した。自己架橋性重合
体の収量は２．４５ｇ、ゲル化率（不溶化率）は９８．
２重量％であった。実施例２ １５ｍｏｌ％のグリシジルメタクリレート、１５ｍｏｌ
％のニトロフェニルメタクリレートおよび７０ｍｏｌ％
のメチルメタクリレートからなる共重合体を用い、エポ
キシ基に対して１０ｍｏｌ％の種々の促進剤によって１
００℃で５時間加熱して架橋反応を行った。ゲル化の収
率（％）は、次のとおりであった。
し、架橋反応を行った。その後、重合体フィルムをＴＨ
Ｆ５０ｍｌに入れて２４時間攪拌し、濾過してＴＨＦ可
溶部を除去した。不溶化物を乾燥した。自己架橋性重合
体の収量は２．４５ｇ、ゲル化率（不溶化率）は９８．
２重量％であった。実施例２ １５ｍｏｌ％のグリシジルメタクリレート、１５ｍｏｌ
％のニトロフェニルメタクリレートおよび７０ｍｏｌ％
のメチルメタクリレートからなる共重合体を用い、エポ
キシ基に対して１０ｍｏｌ％の種々の促進剤によって１
００℃で５時間加熱して架橋反応を行った。ゲル化の収
率（％）は、次のとおりであった。
【００１８】 （反応促進剤） ゲル化収率（％） トリエチルアミン ７３．９ ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６／ カリウムフェノキシド ８９．０ ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６／ カリウムアセテート ８９．１ ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６／ ＫＳＣＮ ９２．２参考例１ ３０ｍｏｌ％のグリシジルメタクリレートと、７０ｍｏ
ｌ％のメチルメタクリレートとからなる共重合体（ＭＷ
≒２２６，０００）１．８５ｇ（エポキシ基として５ｍ
ｍｏｌ）、ジフェニルアジペート０．７４ｇ（エステル
基として５ｍｍｏｌ）およびテトラブチルアンモニウム
ブロミド（ＴＢＡＢ）０．０８ｇ（０．２５ｍｍｏｌ）
をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１０ｍｌに溶解した。
この溶液をテフロン板上に塗布してポリマーフィルムを
作成した。
ｌ％のメチルメタクリレートとからなる共重合体（ＭＷ
≒２２６，０００）１．８５ｇ（エポキシ基として５ｍ
ｍｏｌ）、ジフェニルアジペート０．７４ｇ（エステル
基として５ｍｍｏｌ）およびテトラブチルアンモニウム
ブロミド（ＴＢＡＢ）０．０８ｇ（０．２５ｍｍｏｌ）
をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１０ｍｌに溶解した。
この溶液をテフロン板上に塗布してポリマーフィルムを
作成した。
【００１９】この重合体フィルムを１５０℃の温度で３
０分間加熱して架橋反応を行なった。その後、重合体フ
ィルムをＴＨＦ５０ｍｌ中に入れて２４時間攪拌した。
濾過して可溶部を除去し、不溶化物を乾燥した。この組
成物のゲル化（不溶化）率を求めたところ１００％であ
った。この組成物の架橋反応は、次のような化学反応式
で示すことができる。
０分間加熱して架橋反応を行なった。その後、重合体フ
ィルムをＴＨＦ５０ｍｌ中に入れて２４時間攪拌した。
濾過して可溶部を除去し、不溶化物を乾燥した。この組
成物のゲル化（不溶化）率を求めたところ１００％であ
った。この組成物の架橋反応は、次のような化学反応式
で示すことができる。
【００２０】
【化１】
【００２１】参考例２ ４８ｍｏｌ％の４−ニトロフェニルメタクリレートと５
２ｍｏｌ％のメチルメタクリレートよりなる共重合体
（ＭＷ≒８３，１００）２ｇ（ニトロフェニルエステル
として６．３ｍｍｏｌ）とエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル０．８３ｇ（エポキシ基として６．３ｍｍ
ｏｌ）、およびＴＢＡＢ０．２０ｇ（０．６３ｍｍｏ
ｌ）をＴＨＦ１０ｍｌに溶解し、組成物溶液とした。
２ｍｏｌ％のメチルメタクリレートよりなる共重合体
（ＭＷ≒８３，１００）２ｇ（ニトロフェニルエステル
として６．３ｍｍｏｌ）とエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル０．８３ｇ（エポキシ基として６．３ｍｍ
ｏｌ）、およびＴＢＡＢ０．２０ｇ（０．６３ｍｍｏ
ｌ）をＴＨＦ１０ｍｌに溶解し、組成物溶液とした。
【００２２】この溶液をテフロン板上に塗布して重合体
フィルムを作成した。１５０℃で５時間加熱架橋を行っ
た。その後、フィルムをＴＨＦ５０ｍｌ中に入れ、２４
時間攪拌した。濾過してＴＨＦ可溶部を除去し、不溶化
物を乾燥した。この組成物のゲル化（不溶化）率を求め
たところ１００％であった。架橋反応は、次の反応式に
よって示すことができる。
フィルムを作成した。１５０℃で５時間加熱架橋を行っ
た。その後、フィルムをＴＨＦ５０ｍｌ中に入れ、２４
時間攪拌した。濾過してＴＨＦ可溶部を除去し、不溶化
物を乾燥した。この組成物のゲル化（不溶化）率を求め
たところ１００％であった。架橋反応は、次の反応式に
よって示すことができる。
【００２３】
【化２】
【００２４】
【発明の効果】この発明により、以上詳しく説明した通
り、各種機能性材料等に有用な新しい自己架橋性重合体
の製造が可能となる。
り、各種機能性材料等に有用な新しい自己架橋性重合体
の製造が可能となる。
Claims (2)
- 【請求項１】 反応促進剤と、側鎖にエポキシ基と活性
エステル基とを有する重合体または共重合体とを配合し
てなる自己架橋性の重合体組成物。 - 【請求項２】 反応促進剤として、トリアルキルアミ
ン、クラウンエーテル塩類、および第４級オニウム塩の
群から選択した１種以上のものを配合する請求項１の自
己架橋性の重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31214892A JPH06293823A (ja) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | 重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31214892A JPH06293823A (ja) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | 重合体組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5416186A Division JPS62212416A (ja) | 1986-03-12 | 1986-03-12 | 架橋性重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06293823A true JPH06293823A (ja) | 1994-10-21 |
Family
ID=18025829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31214892A Pending JPH06293823A (ja) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | 重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06293823A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6111044A (en) * | 1996-03-04 | 2000-08-29 | Nof Corporation | Thermosetting compositions, coating compositions method of coating, and coated articles |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62212416A (ja) * | 1986-03-12 | 1987-09-18 | Res Dev Corp Of Japan | 架橋性重合体組成物 |
-
1992
- 1992-11-20 JP JP31214892A patent/JPH06293823A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62212416A (ja) * | 1986-03-12 | 1987-09-18 | Res Dev Corp Of Japan | 架橋性重合体組成物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US6111044A (en) * | 1996-03-04 | 2000-08-29 | Nof Corporation | Thermosetting compositions, coating compositions method of coating, and coated articles |
| WO2004087780A1 (ja) * | 1996-03-04 | 2004-10-14 | ＠ | 熱硬化性組成物、 塗料組成物、 並びにその塗装方法と塗装物品 |
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