BE650795A - - Google Patents

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BE650795A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/02Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using non-aqueous solutions
    • C23C22/03Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using non-aqueous solutions containing phosphorus compounds

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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Procédé et composition de phosphatation des métaux. 



   La présente invention concerne un procédé et une composi-   tion   de   phosphatatioh   des métaux. Plus particulièrement, l'invention concerne un liquide de phosphat tion amélioré et pratiquetaent exempt d'eau, et un procédé d'application d'un revêtement phosphaté à des surfaces métalliques à l'aide de ce liquide de phosphatation. 



   Des revêtements phosphatés sont appliqués à des surfaces métalliques pour empêcher l'oxydation du métal et pour préparer les surfaces à l'application d'une pointure de finition. Pour obtenir un revêtement phosphate satisfaisant, les surfaces métalliques doi- vent être exemptes dé   rouille,   d'huile et d'autres substances   étran-'   gères. Pour ce faire le métal est nettoyé au moyen de solutions inorganiques telles que des solutions   alcalines     chaude.,   ou dans   des   solutions organiques telles que des hydrocarbures chlorés, ou bien . est nettoya par toute autre méthode avant la phcsphatation.

   Dans une méthode de nettoyage   préliminaire   les articles métalliques qui peuvent être   recouverts   d'une couche d'huile servant à les pro- 

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   téger   contre la rouille appelée "alushing cil" sont d'abord   soumis j   
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 à une opération de dégraissage dans laquelle l'huile et les subs- tances étrangères se trouvent enlevées en mettant le métal en contact avec un hydrocarbure chlore tel que le trichlorèthyléne, le perchloréthylene et le trichloro>t4ane sous forme liquide et/ou sous forme vapeur.
Différentes méthodes d'application de revêtements phos- 
 EMI2.2 
 phatés à des surfaces métalliques ont été jusqueà présent employées.' Vans une méthode connue sous le non de méthode l'aqueuse",

   le métal      est nettoyé dans une'solution alcaline chaude,,,rincé, plongé dans une solution aqueuse chaude de phosphatation, rincé à nouveau, plongé dans l'acide chronique, et finalement séché. Un tel procédé a l'inconvénient de nécessiter un grand nombre de phases opératoires coûteuses. De plus, il se forme rapidement des boues dans la solu- . tion de phosphatation aqueuse, ce qui diminue   Inefficacité   du bain 
 EMI2.3 
 de phosphatation. Dails un autrprocédé connu sous le nom de pro- cédé "sec", le métal dégraissé est plongé dans une solution d'acide ' phosphorique et d'un solvant organique tel que l'acétone, le t6tra- cnlorure de carbone, les alcools inférieurs, et substances analo- gués.

   De telles solutions de phosphatation ont des points d'ébul-      lition relativement bas, ce qui entraîne que de grandes quantités du solvant sont perdues par évaporation. De plus, ces bains de 
 EMI2.4 
 phosphatation ont des points d'4clair relativement bas. Dans un autre procédé "sec", le bain de phosphatation comprend du trichloro-' éthylène, de l'acide phosphorique et un alcoyi-phosphate acide. 



  Dans les bains de phosphatation de ce type le solvant constitué par 1alcoyi-phosphate acide peut réagir avec le métal en introduisant ' ainsi des substances potentiellement dangereuses à la surface du 
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 aétal. De plus, le contenu du bain en acide phosphorique libre ne peut pas être facilement déterminé par de simples méthodes de titration à cause des interférences de lealcoyl-phosphate acide.

   De plus, le rinçage de la paroi revêtue de la composition de phos- .k . , i phatation est iNdispensable avant l'application de peinture. r Un des buts de l'fvea%ion est la réalisation d'une com- position âmélloree pùuf 14>e ephâution des métaux. pos,t.t lio3ey t des 

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 EMI3.1 
 Un autre but de l'invention est la mis'e au point d'un procédé   amélioré     de' phosphatation   des métaux.
Un autre but de l'invention est la   réalisation   d'une 
 EMI3.2 
 tien P4.5 ' 1 ' '"' , , il, 4'Op.'.09 de ph<p3phatati'oN aiNéliorée qui soit relativement inîn flammable et pratiquement exempte d'eau.      



   Un autre but de   l'invention   est la réalisation d'une composition de phosphatation   améliorée   contenant une substance inhi-   bitrice   qui favorise la   formation   d'un revêtement phosphaté   micro- .        
 EMI3.3 
 cristallin dur., uniforae et irnper:éable sur des surfaces métalliques.' 
Un autre but de   l'invention,   est la réalisation d'une nouvelle composition de phosphatation contenant des composés organiques qui soient pratiquement sans réaction avec les métaux. ' '
La description qui va suivre fera comprendre comment ces 
 EMI3.4 
 buts ont été atteints, tout en faisant apparaître d'autres carafetéristiques et avantages de l'invention. 



  Selon leînventîon, on a découvert que des 'revêtements phosphatés   microcristallins   minces, uniformes, durs et imperméables sont   facilement   formés sur des surfaces métalliques dégraissées quand ces surfaces sont mises en contact avec une solution   d'hydro-   carbure chloré$ d'acide phosphorique, d'un alcool   et .'acide   acétique glacial. De plus, les métaux revêtus avec une telle solution peuvent être peints facilement de facon à présenter un fini ayant une résistance améliorée à la corrosion par de   l'eau .et   des projections salines.

   Quand l'acide acétique glacial ne se présente pas dans le bain de   phosphatation,   et lorsque la phosphatation est   effeo.   
 EMI3.5 
 tuée dans les conditions décrites <:l-dessous', les revêtements phosphatés obtenus sont macrocristallins, épais, présentant des,porosi- tés, et sont à tous égards non satisfaisants. 



   Tous les métaux du groupe capable   de*   réagir avec l'acide phosphorique 'pour former le phosphate métallique correspondante tels 
 EMI3.6 
 que le ter, l'aluminium, le zinc, le ata8nësium, le cadmium, des alliages'cqntenant ces métaux, et leurs équivalents peuvent être traités selon le nouveau procédé de   l'invention.   
 EMI3.7 
 



  Avant la ph9sphatatiôn, le métal est nettoyé 'par des moyens convena0les, par exemple en employant un hydrocarbure chloré 

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 EMI4.1 
 pour enlever l'huile et les substances étrangères. à>by4çocartbure 
 EMI4.2 
 
 EMI4.3 
 chloré est de préférence maintenu à son point d"ébullÙ:1on ,ou \1 ' 
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 voisinage de son point d'ébullition, et le pétal à nettoyer est , 
 EMI4.5 
 mis en contact avec sa phase liquide et/ou la phase 'vapeur.'Llarticle métallique à nettoyaer dans l'hydrocarbure Qh1wr4<ov par tout 
 EMI4.6 
 autre procédé, est ensuite mis en contact avec une solution de phosphatation contenant les constituants ci-dessous dans les proportions suivantes :

   
 EMI4.7 
 (instituant POURC'AGH POURCENTAGE EN 
 EMI4.8 
 
<tb> 
<tb> EN <SEP> POIDS <SEP> POIDS <SEP> PREFERENTIEL
<tb> 
 
 EMI4.9 
 Hydrocarbure chloré 70-98 % 85-97 % Acide phosphorique 0,1-b % a,6--2 Alcool le5-25 % 3-15 % Acide acétique glacial o.,01-0.,5% 0..2 -Q,f 
 EMI4.10 
 Tout hydrocarbure chloré normalement utilise comme sol- ' 
 EMI4.11 
 vant de dégraissage peut être employé comme constituant de la solu- 
 EMI4.12 
 tion de phosphatation selon 1'invention. Des exemples de ces hydro- . 
 EMI4.13 
 cai-bures chlores comprennent le trichloréthylene, le perchloroé- thylene, le trichloroéthane, le tétrachloroéthane, le chlorure.de muez thylene, le chlorure d'éthylène, le chlorure dléthylidène.,,et les 
 EMI4.14 
 composés analogues. 



  Il est préférable d'employer un hydrocarbure chlore 
 EMI4.15 
 contenant une composition stabilisante, siaip des hydÉooarlp3re?. rês non stabilisés'peuvent aussi être eclpioyés si on veut. Des e7eem. 
 EMI4.16 
 pies typiques de stabiliseurs convenables comprennent des oléfines 
 EMI4.17 
 comme décrit aux brevets américains n  1.904.450 demandé.le z3 mara . 



  1931 et 2.435.312 du 24 août 1945, des composés acétyléniques comme décrit aux brevets américains ,4 2.775.624 du 25 septen.t?ra 1953,ey , 2.803.676 du 20 avril 1954, des hydrocarbures, comme décrit t aux brevets américains nb l.rslb.t)5 . du 11 janvier 1929 et J .,5422 f du 3 mai 1929, des phénols comme décrit aux brevets au4tjcrajns wt, n  2.008.60 du 3 mars 1931 et 2.155'.7'23 du ? mars 1937, des alcools* 
 EMI4.18 
 
 EMI4.19 
 comme décrit aux brevets américains n" 2.'J'J5.61,;

   du 2$ septembre 1953 et 2.bT.5lu du 21 décembre 1956e des esters, comme décrit. au brevet américain n  237.646 du 4'décembre 1943, 4as,éùierj et 

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 EMI5.1 
 des époxydes, comme.décrit au,brevet américain nO 2.371.645 du 16   septembre 1943,   des composés   hétérocycliqucs   contenant un   atome   N, 0 ou S dans leur.   chaîne   comme décrit au brevet américain n  
 EMI5.2 
 2.517.893 du 13 juin 1946., .des aldéhydes comme décrit au brevet américain n* 1.151,255 du lb novembre 3913, des mercaptans, comme   décrit dans le brevet américain n  1.917.073 du 22 juin 1932, des '   
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 alcoyi-cyanamides comme décrit au brevet américain n" 2.043.257 du , 9 octobre 1933, des alcoyl-tliiour4es comme décrit au brevet améri.

   cain n  2.u43.258 du 9 octobre 1933, des alcoyl-amines comme décrit au brevet américaine 2.U96.'f35 du 30 septembre 1931, des aryl- amines comme décrit, au brevet américain n  2.094.367 du 9 octobre 1933, des alcoyl-isocyanatez, comme décrit au brevet américain n* 2.IUt5.39U du 20 juillet 1936, des guanidines, comme décrit au brevet"américain n" 2.,25.'s8l du s mars 1937, des diols, comme décrit au brevet américain n    2.355.319   du 11 janvier 1943, des oximes comme décrit au brevet américain n  2.371.647 du 28 décembre 1943, des 
 EMI5.4 
 cétones com,le décrit au brevet américain nO 2.376.075 du 3 mars 1943, des nitriles,   comme   décrit au brevet américain n  2.

   422.556 du 14 août 1945, des amides   comme   décrit au brevet américain n  2.423.343 du 27 avril 1945, des nitrates, comme décrit au brevet américain n    2.436.772   du 24 août 1945, des   thiophènes   comme décrit 
 EMI5.5 
 au brevet américain'n" 2.440.100 du 24 août 1945, des pyrrols, comme décrit au brevet américain n" 2.492.04s du 24 août 1945, des nitroalcanes   comme   décrit au   orevet   américain n  2.567.621 du 23 mai   1950,   des sulfones comme décrit au brevet américain n  2.742.509 
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 du 23 juillet>954,,des amines eoame décrit au brevet américain no 2.8Id.2)7 du b février 195e, des sultoxydes comme décrit au brevet américain n  2.93.9.295 du 29 novembre 1957,

   des aryl-stibines comme décrit au brevet   américain   n    2.917.554   du 6 novembre 1957 et leurs mélanges, la liste ci-dessus n'étant aucunement   limitative.'   
 EMI5.7 
 Certains' de ces il4langeo de stabilisours peuvent a9oi un effet synorgique sur oertaines ansnditiona de phoophatàtion$ 40 qui est mis en évidence par'l<- d3sr,tids ou la dtà3iüt36i dû quantité des produits de réaotion, d'oxydation,d'hydrolyse, de polymézis..tfion, de .décomposition, etc...

   

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 EMI6.1 
 Les hydrocarbures chlorés étant relativement ininflan-* nables et ayant un point d'éclair relativement élevé par   rapport   aux alcools, il est préférable d'utiliser la plus hau proportion      
 EMI6.2 
 d'hydrocarbure chloré dans le bain dans le but d'0'bteh.r un dépôt phosphate lisse et uniforme sur le métal. 



  De préférence, on emploie de l'acide arthôasphürin5e concentré tel que l'acide du coomerce à d5 %o nais on leut aussi    employer des solutions acides plus diluées ou plus concentrées 'si   
 EMI6.3 
 on le désire. Indépendamnent de,la concentration dJ'acid, initial, pratiquement toute   l'eau   se   trouve   finalement distillée et éliminée du bain de phosphatation aufuret à mesure que le   trait-.rient   de 
 EMI6.4 
 phosphatation progresse. La'Il'uroportion de pliosphatation" de - l'a- cide phosphorique est comprise entre 0,1 et   6   % et de préférence      entre 0,6 et 2 % en poids de la solution de phosphatation. 



   L'acide phosphorique concentré etant   ' insoluble .   dans 
 EMI6.5 
 les hydrocarbures chlores., il est nécessaire d'employer un solvant,J dans les proportions ci-dessus définies, pour dissoudre l'acide pnosphorique dans 1-lhydroaarbure chloré liquide; Tout alcool alipha-, tique ou alicyclique capable de dissoudre l'acide phosphorique dans la solution d'hydrocarbure chloré peut être utilisé. Par exemple on peut utiliser des alcools contenant entre 1 et en iron 18 atomes 
 EMI6.6 
 de carbone tels que l'éthanol, le n-propanol, lyisobutanol, le butanol tertiaire,   l'alcool   amylique tertiaire, l'octanc, l'alcool      
 EMI6.7 
 décylénique, l'alcool laurylique, l'alcool st6ariquee l'alcool cy- elohexylique etieu4-s mélanges.

   La solubilité de l'acide phospho- rique étant moindre dans les alcools supérieurs que dans les al- 
 EMI6.8 
 cools înfêrieursy il est préférable d'employer un alcool ' comportant ' moins de 10 atones de carbone, et de préférence encore entre 1 et 6 atomes de carbone. 



   On doit remarquer que   l'al.cool   butylique normal a plu- 
 EMI6.9 
 sieurs avantages par rapport aux autres ulcoslsj Prer.iièrent . quand on emploie le trichlorét!'y7.ène en tant qu'hydrocarbure chlore un.azéotrope butanol-tr.chLorcthy7.ëne se fôràie, cet aéotopo . bouillant à une température nty6baC légàreaent itfz.,eure la température d'ébullition àu it9ichloFéthyléne (environ laC). Les 

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 EMI7.1 
 azéotropes formés avec de nombreux au,tres, alcools ont des points d'ébullition sensiblement inférieurs.

   Deuxiëmement, le butanol noz1m mal dissout une proportion diacide phosphorique plus élevée que les autres alcools., en nécessitant ainsi moins de solvant alcoolique. 
 EMI7.2 
 Iroisièno>e#t;1?'azéotrope alcool butylique normal - trichloréthy- léne contient environ 2 .,5 d'alcool butylique normal, ce qui produit une concentration en alcool de la solution de phosphatation quand sa concentration initiale en alcool est supérieure à 2,5  %   en poids.

   Ainsi la perte a'alcool   dans   le bain, qui peut entraîner 
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 la for,nation de deux phases liquïeese cause de l'insolubilité de , 1'acide phosphorique dans 1-'hydrocaroure chloré se trouve évitée, et la   nécessité   d'un contrôle précis de la concentration d'alcool butylique normal dans le bain se trouve grandement diminuée. 
 EMI7.4 
 Il est important d'ajouter une proportion inhihtirice d'un   composé   polaire tel que   l'acide   acétique glacial  à la   solution de phosphatation décrite ci-dessus pour obtenir un revêtement phos- 
 EMI7.5 
 phate ayant les propriétés désirées.

   La "proportion inhi trîcest d'acide acétique glacial peut être comprise entre environ 0,1 et 0,5 % et, mieux encore, entre 0,2 et 0,. p en paic's de l& solution de phosphatation. 



   On a découvert que quand on ajoute de l'acide acétique glacial à la solution de   phosphatation ,   dans les proportions cidessus définies le   revêtement     phosphaté   obtenu est lisse, uniforme, 
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 dur et miorocristallin. Le revétemeit phosphaté obtenu alors est en général, compris entre environ 2,6 et 26   mg/dm2.-Cependant,   avec une durée   d'Opération   pratique et des conditions de température opérationnelles, si la   solution   de phosphatation contient plus de 
 EMI7.7 
 o,6 $ en poids d'acide pho'sphorique et soit noLis de 0*1 % ou soit plus de 0,5 % en poids d'acide acétique glacial, le revêtement phojphaté obtenu est e-plais, poreux, inégal et macrocristallin.

   Dans ce dernier cas, le poids du revêtement phosphaté dépasse 33 mg/dm2, en pouvant atteindre occasionnellement plus de 110 mg/dm2. La        porosité   des revêtements phosphatés obtenus quand la proportion d'aciae acétique   glacial   dépasse les limites ci-dessus,   explique   
 EMI7.8 
 probablerrirnt la faible 'adhérence de la peinture qui apparaît alors. 

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   Dans le procédé d'application du revêtement de paospha-   tation ,   le métal dégraissé est mis en contact avec la nouvelle solution de phosphatation selon l'invention décrite   ci-dessus   pendant une période de 30 minutes au plus et mieux encore, comprise entre      0,5 et 15 minutes. Le bain est maintenu à une température comprise 
 EMI8.1 
 entre environ 2C C et le point Cébullition de la solution, et mieux encore, entre 55 et 70 C,les températures les plus élevées étant généralement employées avec les temps de contact les plus courts.      
 EMI8.2 
 



  L-lexpression, 'Iris' en contact", utilisée au coirs de cette) description pour désigner la façon dont on traite le métal par la 
 EMI8.3 
 solution de phosphatation, doit être comprise très généralement comme s'étendant à tout mouillage du métal par la solution, par 
 EMI8.4 
 innersion, trempage, pulv6risatïone etc... De m,me, l'invention concerne toutes les modifications de la composition de phosphatation qui   sont'--mises   à la portée de l'homme de l'ant par le contenu de la présente invention. 



   Si   l'on   veut le métal   phosphatén   après son enlèvement du bain peut être replacé dans'la solution dégraissante   d'hydro-   carbure chloré, au cours d'un rinçage final servant à enlever la 
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 solution de phosphatation, mais cette op6raticii n'est souvent pas nécessaire étant donné que le métal phosphaté est en général pratiquement sec quand il est enlevé du bain de phosphatation. L'ar- ticle métallique phosphaté ayant ou non subi un rinçage fin al;peut 8tre stocké PuLt:Llis6 tel quel. Si l'on veut il peut être soumis µ un autre traitement tel que peinture, lubrification, etc...

   Les métaux comportant un revêtement phosphaté ainsi fabri-qu4/-résistent à la corrosion et retiennent les peintures de finition aussi   bien'   '      ou Mieux que les métaux phosphatés par les précédée classiques      aqueux ou secs :    On a découvert que Inefficacité de la nouvelle solution   de phosphatation se 'trouve renforcée au départ en y ajoutant une' faible quantité de poudre de fer   ou, d'un   autre métal de la   classa   
 EMI8.6 
 soumise au traite:,:ent (par exemple dans des orportïdnà c"omprisesl"j entre U,O1 et 0, l; en poids);

   en chauffant la boue 'àinsi'fobnµàlj' 1 ' entre environ 55*C et le point débullition pendant ae. période "[)"à. ' 

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 sensiblement comprise entre 10 et 50 minutés, et en séparant   -ensuite   les solides en suspension de la boue pair filtration ou par toute autre tenchnique, avant d'employer la solution résiduelle   à la   phosphatation d'articles métalliques. Cependant, quand la solution de phosphatation selon l'invention n'a pas été ainsi traitée à la poudre de fer,   il peut   arriver que le premier ou les premiers articles traités par phosphatation présentent des revè-   terr.ents   phosphates qui ne sont pas aussi satisfaisonts que ceux des articles produits par la suite.

   Le traitement préalable à la poudre de fer. de' la solution de phosphatation, comme décrit ci- dessus, entraîne'la formation de revêtements phosphatés de quali- té supérieure, pour l'ensemble des articles traités. 



   Des exemples vont maintenant être donnés pour mieux faire   comprendre.les   particularités et avantages de l'invention. 



   Bien entendu   ils.ne   sont pas limitatifs. Toutes les proportions et pourcentages y sont donnés en poids sauf indication contraire. 



   EXEMPLES 1 6. 



   On mélange du trichloréthylène (1150 g), de l'acide phosphorique 85% (14 g), de l'alcool butylique normal (65 g) avec de la poudre de fer   (100   mg)   pendant.30   minutes à 60 C ; après filtration à travers de la laine de verre la   solution,   de phosphatation clarifiée est récupérée. 



   Des panneaux d'2 ier nu, calibre 24, de dimensions
7,5 x 12,5 cm sont employés au cours de ces essais. 



   Six groupes comprenant chacun trois panneaux (appelés respectivement groupes A, B, C, D, E, F) sont dégraissés dans des vapeurs-de trichloréthylène. Les panneaux du groupe A sont plongés dans la solution-de phosphatation clarifiée présentée ci-dessus, à une température de 65 C, pendant environ.5 minutes chacun pour que s'y dépose un revêtement phosphaté. 



   Après l'enlèvement de ces panneaux, on ajoute   2,1 g   d'acide acétique glacial au bain de phosphatation, et on y traite les panneaux du groupe B de la même façon que ceux du groupe A. 



   On traite   ensuite les panneaux   des groupes C, D et E de la même 

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 EMI10.1 
 manière en augncntpnt à chaque groupe 'de panneaux la propqttiop d'acide acêt.Ique glacial; ces essais o'i'respQnden.t la table ,j . ci-dessous. .. 
 EMI10.2 
 



  Groupe de Poids total dex l'a lde j'l'sourcentage en poids panneaux acétiave aj out4 4 de l'acide 9cétiq. dans la solution ,'i -##-### 0,0 ' g . ,  (1"" ¯S dans 1a 0,o ,olutàon $ i A 0,0 g , a' 0 0 % B 2el  1 . 0¯,19' 
 EMI10.3 
 
<tb> 
<tb> C <SEP> 4,2 <SEP> 0,37
<tb> D <SEP> 8,4 <SEP> 0,74
<tb> 
 
 EMI10.4 
 16,8 b , ' 1,47 
Chacun des quinze panneaux des groupes A à E après avoir !      été   couvert   d'un   revêtement   phosphate par   inversion   dansle bain      
 EMI10.5 
 est rincé dans les vapeurs de tricY.lorÉ4hylêne., L'un des panneaux de chacun des cinq groupes est traitez, pour   déterminer   le poids 
 EMI10.6 
 du revêtement phosp.a t d(pos6, par dLcapage du rcvetenent dans j une solution alcaline de   cyanure   de sodium,

   selon la méthode      
 EMI10.7 
 décrite dans l'ouvrage rlrndustrial xinisi:ings"r'fol.9, page 878, 1957. Le poids du revôtérept phosphate dans les différents cas s'établi t COT:'-:le suit : " ; 
 EMI10.8 
 Groupe de, Pourcentage d'acide acétique Poids du revêtement 
 EMI10.9 
 
<tb> 
<tb> panneaux <SEP> glacial <SEP> dans <SEP> la <SEP> solution <SEP> de <SEP> phosphate
<tb> phosphatation <SEP> ' <SEP> 
<tb> A <SEP> o <SEP> 110
<tb> B <SEP> @ <SEP> 0,19 <SEP> 25,5
<tb> C <SEP> 0,37 <SEP> 17,3
<tb> 
 
 EMI10.10 
 D 0,74 60,4 j 
 EMI10.11 
 
<tb> 
<tb> 1,47 <SEP> 77,3
<tb> 
 
 EMI10.12 
 Trois panneaux non phosphates dégraisser (constituant le groupe   F),   et les dix panneaux phosphates restant des  1 groupes   A E sont ensuite peints au rouleau avec un émail   blanc   à   cuire,

     puis cuits perdant   30   minutes à 160 C, et laissas reposer pen-    dant environ 24 heures. les de= panneaux phosphatés dans la ' @ ,   solution ne   comportent   pas d'acide acétique glacial (groupe A) 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 sont éliminés, leur   revêtement   point étant extrêmement boursouflé. Les onze panneaux peints restants sont soumis à un essai "au brouillard salé" selon la méthode décrite dans la publication ASTM N  B117-54T.

   Dans cet essai, chaque panneau est entaillé verticalement à l'aide d'un couteau pointu puis soumis à l'action d'un brouillard atomisa d'une solution aqueuse à 5% de chlorure de sodium, à une température d'environ 35 C pendant environ 72 heures Les panneaux sont ensuite rincés à l'eau, puis essuyés délicatement jusque ce qu'ils soient seçs. A   l'aide   d'une spatule d'acier inoxydable de'2,5 cm de   large,.on   racle les panneaux le long de leur entraille.

   La largeur de la zone de peinture ainsi enlevée s'établit'pour les différents panneaux de la façon suivante Groupe de Conditions de traitement Largeur de la zone de 
 EMI11.1 
 
<tb> 
<tb> panneaux <SEP> peinture <SEP> enlevée, <SEP> panneaux
<tb> N  <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 
<tb> B <SEP> 0,19% <SEP> acide <SEP> acétique <SEP> gla- <SEP> 0 <SEP> mm <SEP> < <SEP> 1 <SEP> mm <SEP> cial <SEP> dans <SEP> le <SEP> bain
<tb> C <SEP> 0,37% <SEP> acide <SEP> acétique <SEP> gla- <SEP> < <SEP> 1 <SEP> < <SEP> 1 <SEP> -
<tb> .

   <SEP> cial <SEP> dans <SEP> le <SEP> bain
<tb> D <SEP> 0,74% <SEP> acide <SEP> acétique <SEP> gla- <SEP> peinture <SEP> molle <SEP> aucune
<tb> cial <SEP> évaluation
<tb> E <SEP> 1,47% <SEP> acide <SEP> acétique <SEP> gla- <SEP> peinture <SEP> molle <SEP> aucune
<tb> cial <SEP> dans-le <SEP> bain <SEP> évaluation
<tb> F <SEP> aucune <SEP> phpsphatation <SEP> 11,0 <SEP> 6,9 <SEP> 16,7 <SEP> mm
<tb> 
 
La table ci-dessus montre bien évidemment que les panneaux phosphatés selon le procédé de l'invention (groupes B et C) montrent des qualités d'adhérence à la peinture tout à fait supérieures aux autres. 



   Les onze panneaux peints des groupes B à F, après l'essai au   "brouillard   salé" sont soumis au test du ruban. Au cours de cet essai, un V est marqué dans le revêtement peint jusqu'au métal nu. Les jambages du V ont une longueur d'environ 2,5 cm et 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 couverture du V environ 1,2 cm. Un ruban adhésif de cellophane est appliqué et pressé en contact intime avec le revêtement, tout      en couvrant le V de telle sorte qu'un morceau de ruban   d'environ;        7,5 cm soit laissa libre au-dessus du sommet du V. Le ruban est -ensuite retire brusquement d'une façon telle que son enlèvenet se fasse par retournement d'environ 180 .

   La peinture enlevée dans la zone du V détermine le uegré d'adhérence de la peinture, selon l'échelle d'appréciation ci-dessous définie : 
1 - enlèvement au delà des tracés et du ruban     
2 - enlèvement au delà des   tracés.mais   sous le ruban     
3- enlèvement à   l'intérieur   des tracés, zone totale     
4 - enlèvement à l'intérieur des tracés, sur une sur- face supérieure à la moitié de la zone 
5 - enlèvement à l'intérieur des tracés, surface d'en-   lèvement   supérieure à 1/4 de la zone     
6 - enlèvement à l'intérieur des tracés, sur moins d'1/4 de la zone 
7 - enlèvement irrégulier le long ,des tracés,

   sur des largeurs allant jusqu'à 4 mm 
8 - enlèvement régulier le long des tracés allant jus-   qu'à   qu'à 2 mm 
9 - traces d'enlèvement     
10-   aucun     enlèvement.   



   Les résultats de l'essai au ruban sont les suivants : 
 EMI12.1 
 
<tb> 
<tb> Groupe <SEP> de <SEP> Conditions <SEP> de <SEP> traitement <SEP> Taux <SEP> d'adhérence <SEP> de <SEP> la
<tb> panneaux <SEP> peinture <SEP> panneaux
<tb> z <SEP> ¯ <SEP> N 1 <SEP> 2 <SEP> 3
<tb> B <SEP> 0,19% <SEP> acide <SEP> acétique <SEP> dans <SEP> 9le <SEP> bain
<tb> C <SEP> 0,37% <SEP> acide <SEP> acétique <SEP> dans <SEP> 9 <SEP> 10
<tb> le <SEP> bain
<tb> D <SEP> 0,74% <SEP> acide <SEP> acétique <SEP> dans <SEP> 8 <SEP> 8
<tb> lebain
<tb> E <SEP> 1,47% <SEP> acide <SEP> acétique <SEP> dans <SEP> 2 <SEP> 2le <SEP> bain <SEP> 
<tb> F <SEP> pas <SEP> de <SEP> phosphatation <SEP> 5-9 <SEP> 5-9 <SEP> 5-9
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 13> 

   * La   peinture de ces panneaux   apparaît   molle dans certaines zones et dure dans d'autres.

   Ainsi le taux d'enlève-   ment   varie-t-il de 5 à 9 suivant la zone. 



   Cette table   met à   nouveau en évidence la supérieure   adhérence   à la peinture des panneaux traités selon l'invention. 



   Cette invention s'étend d'ailleurs à toutes les variantes mises à la portée de l'homme de l'art par la présente description.

Claims (1)

  1. RESUME L'invention concerne notamment : 1 .- une composition pratiquement exempte d'eau pour la phosphatation des métaux comprenant un hydrocarbure chloré contenant une proportion de phosphatation d'acide orthophospho- riuqe, une proportion mineure d'un solvant capable de dissoudre l'acide orthophosphoriqe dans l'hydrocarbure chloré, et une proportion inhibitrice d'acide acétique glacial.
    2 .- Des modes de réalisation de cette composition caractérisés par les points suivants, pris séparément ou en combinaison : a) la proportion d'hydrocarbure chloré est comprise entre 70 et 98%en poids ; b) la proportion d'acide orthophosphorique est com- prise entre 0,1 et 6% en poids ; c) la proportion de solvant est comprise entre 1,5 et 25% en poids ; d) la proportion d'acide acétique glacial entre 0,1 et 0,5 %'en poids ; e) l'hydrocarbure chloré est le trichloréthylène ou le perchloroéthylène ; f) le solvant est un alcool ; ' g) l'alcool est l'alcool n-but lique; 3 .- Un procédé de phosphatation d'une surface métal- lique selon lequel on la met en contact pendant un temps suffi- <Desc/Clms Page number 14> sant avec la composition, définie sous 1 et/ou 2.
    4 .- Un procédé selon 3 dans lequel le temps de contact peut aller jusqu'à 30 minutes, la.température de la composi- tion de phosphatation étant comprise entre 20 C et son point d'ébullition.
    5 .- Tout article métallique superfier té traité selon le procédé défini sous 3 et/ou 4 , à l'aide de la composition définie sous 1 et/ou 2 .
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