BE653954A - - Google Patents

Description

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   Agent de   préservation du   bois Invention ; Karl-Heinz HELLER et Gustav BUCHWALD   Des   phénols et  en     particulier     des   phénols chlorés comme le pentachlorophénel   son!;   employés dans une large mesure comme agents de préservation du bois étant donné leur action fongicide.   On     les   applique soit sone forme de solutions aqueuses de leurs sels elcalins,   soit   sous forme de solutions dans des   solvants   organiques.

   L'inpré-   gnation   des bois peut se faire soit par des   procèdes   indus- triels (par exemple imprégnation sous pression dans un cale- son) soit par des procédés   artisanaux     (immersion.     badigeon.     nage,   pulvérisation).

   Mais les procédés artisanaux en par- 

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 ticulier, notamment la pulvérisation des solutions sur le boia, comportent des défauts appréciables car les phénols libres exercent une forte action d'irritation, notamment surles   muqueuses,   
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 c'est pourquoi on a déjà pO8± f..'ut1U..

   ser au lieu des phénols   librea   des composés appropriés de ces   phénols   qui ne présentent pas ces effets irritants,   A   cet effet, on a proposé essentiellement des ester, et éthers do phénols, Toutefois, ceux-ci   n'ont   qu'une   efficacité     très   inférisure à celle dos phénols libres ou de leurs   sels     aléa"     , lins   et en particulier leur action on largeur eot diminuée, 
Or les fongicides utilisés pour la préservation du bois doi- vent avoir une largeur d'action aussi grande que possible oar il s'agit do protéger le bois contre une multitude de champignons.

   Beaucoup des composés phénoliques cités assu- rent bien une protection satisfaisante contre des champi- gnons déterminés mais l'effet on largeur se perd généralement quand les phénols sont estérifiés ou éthérifiés. Pour ces raisons, les dérivés phénoliques cités no sont pratiquement pas utilisables comme agents de préservation du bois. 



   L'invention a pour objet dos agents de préservation du bois contenant des composés phénoliques   doués   d'action fongicide et elle   eat   caractérisée par le ,fait que ces agents contiennent des formais dérivés des phénols fongicides, 
Chose surprenante, ces formais   présentent   une très bonne efficacité en comparaison des phénols libres correspondants ainsi qu'une action en largeur inchangée contreles champignons qui détruisent et colorent le bois;

   simultanément, ils n'exercent pratiquement aucune action 

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 irritante dans la manipulation, 
Comme phénols fongicides au sens de l'in- vention, on citera tous les composés antérieurement connue de ce genre, par exemple los naphtols, les nitrophénols, les phénols halogénés comme les bromophénols et   chlorophé.   nols, notamment le pentachlorophéno, le   tétrachlorophénol   ou les phénols à moindro teneur en chlore, etc.. les for- mais ou polyformals suivant l'invention peuvent contenir un ou deux radicaux - semblables ou différents - do phénols fongicides et en outre, éventuellement, d'autres radicaux ' organiques, Les formais   ci-deosus   peuvent être caractérisée. plus précisément par la   formule :

     
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 dans laquelle R est un radical naphtyle ou phényle portant ' éventuellement un ou plusiours substituants nitro ou halo- gènes,   R   peut avoir la mdme signification   quo   R ou bien représenter un radical alkyle   à   chatne droite ou ramifiée de 1-10 atomes de carbone, de préféronco 1-3, ou un radical alkyle à substituants halogènes ou aryle, de préférence phényle, ou un radical cycloaliphatique monovalent, évon- tuellement halogéné, et Il est un nombre entior de O à 6 ;

     Rl peut   être par exemple un radical méthylo, éthyle, pro- pyle, isopropylo,   etc.,,   un radical bêta-chloréthyle, cycle-   @   e, benzyle,   etc**   
La préparation dos formais se fait do manière en elle-même connue, résultant des conditions de préparation dos   acétals;

     par exemple on fait réagir les phénols doués d'action fongicide sur dos éthers   alpha-halo-   

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 génoalkyliques de phénols de ce type ou d'autres composés hydroxylés du type   cité,   en présence de substances alcali-   rasa    9 On   peut obtenir les éthers alpha-halogénalkyliques de manière en elle-même connue en faisant   agir l'acide   chlorhydrique aur un mélange de formaldéhyde et du composé hydroxylé considéré,   On   peut aussi préparer des formais   purement     aromatiques   en faisant réagir le chlorure de méthy- lène sur des sels alcalins des phénols correspondants, de manière   également   connue en   elle-même.   En outre,

   on peut   utiliser   des polyformals qui sont éthérifiés aux deux bouta de la chafne par dos phénols. On les obtient par   exemple   en   faisant     réagir   des éthers alpha, oméga-bis-(1-halogénoalky-   liques)   do polyformals sur dos phénolates alcalins. 



   Pour l'application des formais, on les   dissout.   dans une solvant organique, ainsi qu'il est connu   poule     Inapplication   des phénols fongicides,par exemple dans des huiles   minérales   comme le pétrole, le   whito   sporti, le gas-cil),  les   fractions hydrogénées d'essence, les huiles fines,  etc..   On pout aussi utiliser d'autres solvants comme le diacétone-alcool, les chloronaphtols etc.. On applique les formata dans ces solvants à raison do   1-10%   et de pré- férence 3-7% en poids. 



   En plus de la substance fongicide active, on peut ajouter à   l'agent   de préservation du bois un agent propre   à     empocher   l'efflorescence des   dérivés     phénoliques     âpres   évaporation du solvant, par exemple   des   polyoxypropy. léneglycols peu solubles ou insolubles dans l'eau suivant le brevet belge N  580 957 du 23   Juillet   1959. 



   En outre, on peut ajouter des   insectici.'.   des lorsqu'il   s'agit   de protéger un même temps le bois con- 

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 trn l*attaque des lnscatus, EXEMPLE 1 
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 On essaie l'nctivit6 biologique don tor- male suivant l'invention par des exp6rioncon sur loe Cham- pignons dostructeuze du bols qui sont mentionnée oi-dcasouet 1 14orulius domosticue Il Polysticun voyaicolor III Polyporus vaporariuô IV   Lonzites     abiotina   V   Coniophora   cerebella VI   Lentinus   Lopideus 
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 VII Chautemium globosum Dans un terrain artificiel (malt et acar. ager), on ddtormine comme suit los taux d'inhibition 
A partir do l'agar-agar malté et des for- 
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 male à couayor, dissous dans l'acétone, on propage doa eé..

   ries do   concentrations que     l'on   introduit dans des tubes à essais. Ensuite, on inocule les   tubés   à essais avec les champignons à essayer. Le tableau suivant indique les taux d'inhibition   observes   au bout   d'un     mois,   le   chiffre     le   plue faible indiquant la concentration à laquelle on observe tout juste une croissance de champignon, et le chiffre le plus fort indiquant la   concentration &   laquelle on n'observe plus de croissance.

   Lorsqu'on   indique   une soûle   concentra-,   
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 tion, il s'aeit d'ùxpériences dans lesquelles, à la concen- tration indiquée, on observe encore tout juste une crois-   sance   de champignons dans   l'un   des échantillons   tandia   que dans   l'échantillon   de comparaison on n'observe plus aucune   croissance,   

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 ccmpos6 Champignon . 



  Composé II III III IV v VI vii 3n ciloro- 0,001 0,001-0,01 0,003, 03001-09004. 0,001-Oa003 OPO01 0,004-Ost31 nt3chlorophé- 0#001-OsOO4 o,oi -o,o4 O,00Y Oa001-0,004 Oa004 . ' 0,OE* OSOC4-0901 fi-mthylformal 0 01 .-0,04 osi -oo4 0801-0304 0,01 -0,04 0,0< -0,04 0,01 - 0,04 0,0< -0,0. 



  ::::::L.- 0::0; 0,o0V--0,Ol 0:0, 0:00.-0.0, 0201 -0904 094     l-   î Iln--n.lpt,tyl-mé- 0,004-0901 0$004-0,01 0,004-0,01 0,01 -0,04 ,0,4 0,004-oit1 hylf?rmal lTha-aaphtyl-bta- 0,01 -0,04 0,1 -0,4 OaJ4 O,OI -0a04 0.904 -0,,l O,i - O,t 0,01 -fl, r 5Éhoxyàthylfoxmal ., 0201-0304 0,04 ogoi tta-tiaphtcl O,OtJ4-0,04 >0*4    '    "    %    4    ' tta-napht7l-mé- o/y bzz ¯ 0,01 -0,04 09004 >0104 08004 . 5-triclloro- Oa004-.Oa01 0,01 "0,44 ¯'#'fla4 ., S 0,01 -0,04 o-o,<..o.. 0,0.-o.c. 



  À 4Éyl-méthylfor- ial ' ¯ . . ,.. 



  )onzoata de penta- tous >0,5 ¯ 'hlorphényle  . ' . , l¯ , ,thir pentachlor>- ' !tht,rpentachloro- ¯ ' -" pnyl-benzylique tous >0,6 ,'¯i, ' .. -= 

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   EXEMPLE   2 
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 Contre six champignons cottr éca' à savoir 
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 1 0'phiostoma pice4 
II Scopularia   phycomyces   
III   Tichosporium   tingens 
IV Pullularia pullulans 
V Endoconiophora   coeruloscens   
VI Ophiostoma pini on essais également de façon comparée les substances sui- vantes, dans un   terrain   d'agar-agar   malte,     conformément   à   Inexpérience   1 :

   

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   Composé Champignons   
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 1 II III 17 V VI pentachlorophénol 0,004- 6,004- ,t?" 0,004- 0,,01 0,004tJ,J1 ,loi 0,04 0,01 0,01 pentachlorophénylméthyl1'ormal 0,004- 0.01- 0,001- f,'pi,- 0,004- 0,004- 0101 0,04 0,004 0,04 'sd 3y' acétate de pentachloro- ?,0- phényle 0,1 \0,! 0,004- \0, 0,1 0 0,01 éther pentachlorophényl- benzy11que tous U, benzoate de pentachloro- phényle tous 0.6 

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 EXEMPlE 3 
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 On essaie le pentachlorophényl- m6tbfltormal selon la norme DIEU 52 '6 sur du bois de pin (P) et do hotre (H), On d6term1no la valeur limite sans lavabo   (SI,)   et avec lavage (AL), Pour déterminer la "valeur limite", on indique la quantité d'agent de préservation,

   on kg/ m3 de   bolet   qui permet   encore   la destruction et celle qui ne permet plue de destruction. 



   On utilise pour l'essai les   ohampi-   gnons destructeurs suivants : 
I   Polyporus     vaporariua   
II   Lonzltes     abietina   
III   Coniphora     cerebella   
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 IV Lentinus lepideua . V Polystictue ver3loolor 
Dans une série de concentra-   tiens,   on imprègne complètement sous vide avec la substance   active   dissoute dans de l'acétone des blocs de bois de 5x2,5x1,5 om.

   Ensuite, on place ces   'prou'*   vettes sur du mycélium de champignon dans des plateaux et au bout de 4 mois on détermine les-valeurs limites indiquées par le tableau, le chiffre le plus faible indiquant à nouveau la concentration à laquelle on observe encore tout juste une attaque du bois par les champignons correspondants, et le chiffre le plus fort, la concentration à laquelle on n'observe plus aucune attaque. 

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    PH. 



  9!'!fY9 ici III IV V 'III pen tan 8X 0". 0,6" Op2m Oo2- 0#6* o,6. chlore- 0,5 1,1 0,5 0#3 loi 1,2 phénol AL 0,6- oé6q* 0, w 0,3- 105- Pel- le2 2el ato 0 2O j,0 ponta- SL Oei- 0,3- 0,2- b, >w u,4- 0,2.. ohloro- oye 0,4 0,4 085 015 0,' phényl- AL 0,7- 0#6- 0,2- 0#2- 0,5- 0,5- méthyl- 1, 1,0 0,6 0,4 1,0 100 
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<tb> forma).
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   Las ensais biologiques dans le terrain et sur la bois montrent que les formais suivant l'invention présentent pratiquement une efficacité inchangée relativement aux phénols libres tandis que les esters et éthers correspondants pré- sentent une forte diminution   d'activité .   



   EXEMPLE 
La faible action irritante des formais suivant l'invention est démontrée par les expériences suivantes:   1)   Dans un essai de fonction ou- tanée, on prend de petits tampons d'ouate, on les imbibe de la substance sèche et mouillée avec de l'eau ou de l'huile et on les fixe pendant 24 ,heures sur les lobes d'oreille de lapins. Le pentachloro- phényl-méthyl-formal donne lieu aux observations sui- vantes:l'échantillon sec donne lieu à une rougeur modérée de la peau, observée pendant 2 jours environ; le tampon d'ouate mouillé d'huile   n'amène   qu'une légère rougeur de courte durée.

   L'action du tampon mouillé   d'eau   aboutit à une rougeur modérée et à une enflure pendant 2-3 jours , 

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Dans le même essaie le   pentachloro-   phénol donne dans les trois cas une rougeur et une enflure très fortes ainsi que des   irritations.   



   2) Essai sur la conjonctive: on introduit une pointe de spatule de   pentachlorophênyl.     méthylformal   en poudre dans le sac   conjonctif   d'un oeil de lapin; il se produit seulement une légère rougeur temporaire de la conjonctive, alors que, comme on le sait, de petites quantités de penta-   chlorophénol   suffisent à donner des douleurs into- lérables dans l'oeil ainsi que des larmes abondan-   tes    
3) Dans des essais d'inhalation pratiqués avec le   pentachlorophényl-méthylformal   sur des rats.des lapins et des cobayes, on n'observe aucune irritation des muqueuses des animaux. 



     4)   Dans des expériences pratiques, on applique par pulvérisation sur du bois des   solu*        
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 fions ! a) de pentachlorophènoi à 5% et b) de penta-   ohlorophényl-méthylformal   à 6%, dans un hydrocarbure de pétrole. On pulvérise chaque fois 10 kg , 
La solution a) provoque de torts éternuements et un gonflement des muqueuses, tandis que la solution b) peut être manipulée sans inoon-   vénient  

Claims (1)

1. RESUME L'invention a pour objet un agent de préservation du bois contenant des composés phénoliques fongicides et caractérisé par les points suivants, considérés isolément ou en combinaisons diverses; 1) il contient des formais dérivés de phénols fongicides: 2) il contient en outre des agents antiefflorescents et/ou des insecticides; 3) il contient 1-10% et de préférence 3.7%en poids de formais dans un solvant organique; 4) le formai est le pentachloro- phényl-méthylformal.