BE655410A - - Google Patents

Description

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  "Procédé de fabrication d'agents synthétiques do graissage des   cuirs,    
Pour crisser des cuirs, l'on utilise   dénia   une large mesure des produits de chloruration d'hydrocarbures para ìniques, De telles chloroparaffines   pénètrent   bien dans les fi- bres du cuir et elles y sont convenablement fixées, de telle sor- te   qu'elles   ne   coût   plus, comme   o'est   par exemple le cas avec les hydrocarbures   para±ìniques   non   chlores,   arrachées au cuir sous l' effet de l'eau ou qu'elles ne peuvent plus cheminer à l'intérieur du cuir d'une zone à l'autre. 



   Comme inconvénient lors de l'utilisation de chlo-   roparaffines   en tant   qu'agents   de graissage des cuirs, il s'est révélé que celles-ci dans le cuir aussi bien que lors de l'entre- posage déjà, reséparent le chlore assimilé sous la forme d'acide chlorhydrique tout en créant simultanément des liaisons doubles entre deux atomes de carbone adjacents. Ceci provoque un fort as- 

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 sombrissement de l'huile ou du cuir   graisse   avec celle-ci.

   En outre, le cuir et les coutures en coton des articles en cuir sont également endommages par l'acide chlorhydrique dégagé. xl a à présent été découvert que l'on peut pré- parer des agents de graissage de cuir nettement plus   stables   à base de chloroparaffine, lorsque   l'on   chlore de façon connue en soi des hydrocarbures paraffiniques qui ont été fortement ou pra- tiquement totalement   débarrassés   des hydrocarbures ramifiés par t une séparation sur un tamis moléculaire,      
Le procédé de séparation par un tamia moléculaire tel qu'il a été décrit par exemple dans les brevets aux   Etats-U-   nis d'Amérique n    2.882.243   et   2.882.244,   repose sur le fait que grâce à des zéolithes synthétiques,

   l'on adsorbe à partir d'un mélange d'hydrocarbures paraffiniques ramifiés et non ramifiés, uni- quement les hydrocarbures non ramifiés à chaîne droite, étant      donné que seuls ceux-.ci peuvent pénétrer dans les étroites ou- . vertures des pores des zéolithes. Grâce à la récupération des hydrocarbures non ramifiés séparés de la sorte, l'on peut prépe- rer des hydrocarbures n-paraffiniques aveo une teneur maximum de 0,5% en hydrocarbure ramifié.

   Comme paraffine de départ pour la séparation par tamisage moléculaire dans le cadre de la pré- sente invention, conviennent des hydrocarbures   d'origine   pétro- chimique ou d'autres origines quelconques, tels' que par exempt aussi des paraffines de production par le procédé Piocher-Trope,, 
La dimension des pores pour les zéolithes   utili-   nées pour la séparation par tamisage moléculaire se détermine suivant la longueur de chaîne de l'hydrocarbure de départ, qui   eet   en général directement proportionnelle à la gamme   d'ébulli-   tion de l'hydrocarbure.

   Pour la séparation d'hydrocarbures ayant des longueurs de chaîne atteignant jusqu'à 20 atomes de carbone, conviennent des types de zéolithe avec un diamètre des ouvertu- . res de pores atteignant   jusqu'à   environ 3 engströms.Pour la sé- paration d'hydrocarbure paraffinique avec des chaînes do carbone plus longues, l'on met en oeuvre des types de zéolithes avec des      

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 ouvertures de pores d'environ 10 à 13 angstrôms.      



   La   chloruration   de ces hydrocarbures   purifies   aprés la séparation par tamisage moléculaire se fait par un pro- cédé connu en soi par passage direct de chlore dans les hydrocar- -bures paraffiniques chauffés en général à environ   50 à     1000C.Pour   la préparation de l'agent de graissage du cuir, la   chloruration   est en général exécutée jusqu'à une teneur en chlore d'envion 
2 à   70%   en poids, de préférence 10   à   40% en poids. Pendant la ,   chloruration,     l'on peut   éventuellement encore ajouter des cata- liseurs d'oxydation.

   L'acide chlorhydrique libéré lors de la chlo. ruration suivant la formule 
RH + Cl2   #RC1 +   HCl dans laquelle R représente un reste paraffinique, est éliminé pari un passage ultérieur d'air. 



   Les chloroparaffines obtenues par le procédé sui- vant la présente invention sont déjà nettement plus stables à la ohaleur et à l'entreposage sans addition d'agent de stabilisation que les hydrocarbures chlorés connus précédemment, combinés avec des stabilisateurs au chlore. Lors de la mise en oeuvre des agents de graissage des cuirs suivant l'invention, l'on peut se dispen- ser par conséquent dans de nombreux cas d'une addition des agents de stabilisation connus. Ceci n'exclut cependant pas que l'on doive ajouter cependant en pratique une légère quantité d'un stabilisa- teur connu, comme par exemple un composé contenant des groupes époxy ou éthylène-imine, ou une amine tertiaire, afin de réduire en core plus la séparation d'acide chlorhydrique sous des températu- res élevées également. 



   Les agents de graissage suivant l'invention pénè-   trnt   exceptionnellement plus facilement et plus uniformément à l'intérieur du cuir et des fibrilles collagènes tannées que les agents de graissage connus à base de chloroparaffine. Ces propri- étés avantageuses des nouveaux agents de   graissage   ont un effet très favorable sur le degré de répartition et la souplesse qui en résulte du cuir, parce que la zono médiane influençant dans la 

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 plus large mopure le des>ré de souplesse du cair reçoit en effet . plus de graisse que lors du graissage avec les alxloraparaffines ,f)   connues,   qui sont déposées plus- fortement   à.   la surface du cuir ou dans les zones externes. 



   EXEMPLES 
A. 1000 gr.   d'un   hydrocarbure obtenu par un pro-   cède   de séparation par tamisage moléculaire à   l'aide     d'une   zéo- 
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 lithe ayant une ouverture de pores moyenne de 5 angstr8ms ,d'une ., gamme d'ébullition de 230 à 290 0, qui est constitue pour 99,5µé, ) i"' , par des paraffines à chaîne droite de 13 à 19 atomes de carbone,      
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 sont chlorés à 100 0 pendant 3 heures jusqu'à une teneur en ch10- re de 35% en poids et ensuite   ils   sont débarrassés soigneusement de l'acide chlorhydrique formé lors de la chloruration, grâce à un balayage pendant 1 heure avec de l'air.L'on obtient une huile 
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 .

   cuir jaunâtre d'un poids spécifique de 1,06, qui est extrao1'di", nai1'emen t stable même contre l'influence de la chaleur, Loys du chauffage à 130 C, une séparation d'acide ohlorhydriquA ne se produit qu'après 36 minutes. Si l'hmile à cuir est combinée avec 0,3% en poids de   triéthanolamine   en tant 
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 que stabilisateur, la première séparation d'acide ohlorhydrique ne se fait dans ces conditions do température qu'après 160 minu-    tes. 



  B. De la même façion que celle décrite sous A,   
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 l'on chlore 1000 gx, d'un hydroc.'-rbure paraffiniquo qui n'a pas 1 été soumis à. la séparation par tamisage moléculaire et ayant une gamme d'ébullition identique de 230 à 290 C, jusqu'à une teneur' en chlore de 35 en poids et ensuite on débarrasse de l'acide chlorhydrique formé par balayage avec de l'air. L'huile à cuire obtenue dégage immédiatement de l'acide chlorhydrique lors du 
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 chauffage à 130 C.

   Apres addition do o,3µl de triethanolamine, pour une stabilisation, le dégagement d'acide chlorhydrique se fait dans les mêmes conditions de température au bout de 4 minutes 
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 Les produits de chloruration obtenus suivait A et)      B sont combinés pour vérifier leur capacité d'émulsion   avec.   20% 

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 en poids d'un aultonate paraffinique commercial (ayant une tenoui de 3l5, en poids de sulfonato do sodium) et l'on met en émulsion ; en agitant avec de l'eau à 7000 et 200 Dei, jusqutà une dilution      
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 de 1 à 10. Apres 3 heures, l'on détermine la stabilité des émul-1 eions.

   Il s'est révélé que le produit A se présente enooero en Que 
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 tant qu'émulsion stable après cette période, tandia 8,µ± do 1' hydrocarbure chlore se sont séparés de 1'émulsion du produit B. 



   GRAISSAGU   DU,CUIR   
Du cuir en croûte normale tanné au chromo, est 
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 graissa pondant 0 minutes à 50 C, I oxx cuve, avec une émulsion aqueuse qui contient 3,5% en poids de la   paraffine     chlorée   obte- 
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 nue dans les conditions données sous 1,, ainsi que 1*15 en poids de dodécylbenzosulfonate de sodium, en tant qu'omulsionnantt En- suite, l'on ajoute 0,2;ô en poids d'acide formique (95;v ) ot iloi continue à fouler pendant 15 minutes à 50 C. Par suite de la bon' ne stabilité de   l'émulsion   et du bon pouvoir de pénétration de la paraffine chlorée dans la zone médiane,   l'on   obtient un cuir très souple avec un toucher superficiel pas trop gras. 
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Claims (1)

1. Procédé pour la fabrication d'agent synthéti- que de graissage des cuirs, caractérisé en ce que l'on chlore d'une façon connue en soi des hydrocarbures para±t'iniques qui or* été débarrassés.par un procédé de séparation par tamisage mole- ! oulaire à l'aide de zéolithes synthétiques, totalement ou prati- quement des hydrocarbures ramifiés. ' 2. procédé suivant la revendication 1, caractère sé en ce que l'on exécute la chloruration jusqu'à une teneur on chlore de 2 à 70% en poids, de préférence de 10 à 40% en poids. EMI5.7

3. Agent synthétique de graissage des cuirs,obte- nu par un procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes.