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La présente invention est relative à un procédé amélioré pour le déparaffinage d'huiles minérales et elle se rap- porte notamment à un composé additif qui améliore la vitesse de filtration de la paraffine à partir d'une huile minérale.
Le déparaffinage eet un des procédés les plus impor. tants utilisés dans la préparation d'huiles lubrifiantes minérales
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car l'enlèvement de la paraffine donne à une huile un point de congélation très bas. Le procédé est habituellement réalisé en re- froidissant l'huile minérale afin de précipiter la paraffine, avec ensuite une filtration de la paraffine à partir de l'huile. Il est de pratique courante d'ajouter des solvants à l'huile minérale, ces solvants tendant à dissoudre l'huile et à précipiter la paraf- fine, afin de réduire sa viscosité et de faciliter la filtration.
Des solvants qu'on peut utiliser sont des hydrocarbures liquides de bas point d'ébullition, tels que propane, butane, pentane, hexa- ne et huiles de pétrole légères, des mélanges de cétones et d'hy- drocarbures aromatiques, tels que de la méthyl éthyl cétone et du benzène ou du toluène, et des hydrocarbures chlorés, tels que di- chloréthane et trichloréthylène.
Il y a tendance, spécialement avec des huiles déri- vant de matières brutes paraffiniques, notamment des matières bru- tes du Moyen-Orient, que les cristaux de paraffine bloquent les filtres. Cela augmente sérieusement la durée de filtration et éga- lement la quantité d'huile minérale emprisonnée dans le gâteau de paraffine.
Le composé additif de la présente invention comprend deux composants A et B qui sont définis comme suit : Composant A : un produit de condensation Friedel-Crafts d'une parai fine halogénée et d'un hydrocarbure aromatique conte--. nant un maximum de trois groupes substitués et/ou anneaux condensés. Le composé aromatique peut être un composé hydroxylé, tel que du phénol, du crésol ou du xylénol, ou une amine, telle 'que l'aniline, mais est, de préférence, du naphtalène, de l'anthra- cène ou du phénanthrène. La substance paraffinique portant l'halogène peut être une paraffine solide chlorée contenant, par exemple, 10 à 20 % en poids de chlore. Des chlorures d'acide contenant-au moins
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10 atomes de carbone par molécule peuvent également être utilisés, dé même qu'également des alcools, é- thers et esters chlorés.
La teneur en chlore préférée est de 10 à 20 % en poids. Des procédés convenables pour la préparation du produit de condensation sont donnés, par exemple, dans les brevets britanniques n 511.207 et 562.714.
Composant B: un composé polymère formé par polymérisation de : a- un composé de la formule générale :
EMI3.1
dans laquelle R est de l'hydrogène ou un radical al- kylique, R' est de l'hydrogène ou un atome d'halogè- ne, R" est de l'hydrogène, un.atome d'halogène ou un , radical alkylique, et R"'est un radical alkylique, aralkylique ou alicyclique n'ayant pas moins de 8 a- tomes de carbone. Lorsque R et R" sont tous deux des radicaux alkyliques, on préfère alors qu'ils ne con- tiennent chacun pas plus de 5 atomes de carbone.
Des exemples sont des acides acrylique, méthacrylique, alpha-chloroacrylique, crotonique, alpha-chlorocroto- nique, et des mélanges de ces acides, ou b- des esters d'acides alpha-bêta-dicarboxyliques non saturés avec de l'acétate de vinyle ou du styrène Des exemples-sont le fumarate " Lorol " copolymérisé avec de l'acétate de vinyle ou du styrène, ou c- des esters formés à partir d'acides alpha-bêta- carboxyliques non saturés et d'alcools C6 à 018, de préférence C10 à C15, ou d- des esters de la formule générale
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dans laquelle Y est de l'hydrogène ou du méthyle, m est égal à 0 ou 1, et R' et R" sont des groupes al- kyliques, de préférence de 6 à 18 atomes de carbone, spécialement 10 à 15 atomes.
Des exemples sont des esters d'acides maléique, fumarique, glutaconique, alpha-méthyl glutaconique, mésaconique et citraconi- que, ou e- des esters de la formule générale :
EMI4.1
dans laquelle Y est de l'hydrogène ou du méthyle et
R est un groupe alkylique, de préférence C6 à C18, spécialement C10 à C15. Des exemples sont des esters d'acides acrylique et méthacrylique.
Des esters spécialement préférés sont formés avec des alcools " Lorol ", qui sont des mélanges d'alcools hydrogénés obtenus à partir d'huiles de coprah et ayant une longueur de chaîna moyenne de 13,5 atomes de carbone. Le poids moléculaire moyen des polymères pour les besoins de la présente invention est de 5000 à 70. 000, de préférence 10.000 à 25. 000. Les polymères spécialement préférés sont inclus dans la série " Acryloide ".
La présente invention englobe un composé additif qui facilite la filtration de la paraffine solide à partir d'huiles mi- nérales et qui comprend 5 à 95 % en poids d'un produit de condensa tion Friedel-Crafts d'une paraffine halogénée, de préférence une paraffine chlorée, avec un hydrocarbure aromatique ou un composé phénolique, et 95 à 5 % en poids d'un composé polymère, tel que défini ci-avant. Des proportions spécialement préférées sont 25 à 80 %, de préférence 40 à 75 , plus spécialement encore 45 à 55 % en poids, du produit de condensation Friedel-Crafts, et 75 à 20 %, de préférence 60 à 25 %, plus spécialement encore 55.à 45 % en
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poids du composé polymère.
On a découvert que les deux composants de l'additif de la présente invention exercent un effet synergistique. Ceci est montré par les expériences et exemples suivants, dans lesquels le procédé de déparaffinage était mis en oeuvre sur une " Bright Stock (huile obtenue d'un résidu de pétrole par désasphaltage) obtenue d'une huile brute du Moyen-Orient, par mélange de 500 moles de la Bright Stock chauffée jusque 100 C avec 1250 moles d'un solvant hydrocarboné paraffinique de pétrole bouillant entre 60 et 80 C, et avec diverses quantités d'additifs. La température finale du mélange était de 55 C. Le mélange était refroidi de 55 à 20 C à une vitesse de refroidissement moyenne de 12 C par minute et était refroidi de 20 C à -40 C à une vitesse moyenne de 2 C par minu- te: EXPÉRIENCE i.
L'additif utilisé était le Composant A, à savoir le produit de condensation Friedel-Crafts (tel que défini ci-avant) de paraffine chlorée et de naphtalène.
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Additif, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> Durée <SEP> de <SEP> filtra- <SEP> Rendement <SEP> d'huile
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EXPERIENCE II.
L'additif utilisé était un polymère d'un méthacry- late de méthyle connu sous le nom d'Acryloide 150.
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Additif, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> Durée <SEP> de <SEP> filtration, <SEP> Rendement <SEP> d'huile <SEP> de-
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<tb> Bright <SEP> Stock <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
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<tb> tion <SEP> ne <SEP> se <SEP> produi-
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<tb> EXEMPLE <SEP> I
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<tb> ditif <SEP> de <SEP> l'Exp.
<SEP> I <SEP> 0,032 <SEP> 14 <SEP> 72
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<tb> 55 <SEP> en <SEP> poids <SEP> d'addi- <SEP> 0,12 <SEP> 8 <SEP> 73
<tb> tif <SEP> de <SEP> l'Exp. <SEP> 1 <SEP> 0,06 <SEP> 10 <SEP> 72
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<tb> 45 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> d'Acry- <SEP> 0,03 <SEP> 12 <SEP> 72
<tb> loide <SEP> 150 <SEP> 0,03 <SEP> 23 <SEP> 72
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<tb> 75 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> d'addi- <SEP> 0,073 <SEP> 12 <SEP> 72
<tb> tif <SEP> de <SEP> l'Exp.
<SEP> i <SEP> 0,037 <SEP> 18 <SEP> 72
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<tb> 25 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> d'Acry- <SEP> 0,015 <SEP> 30 <SEP> 72
<tb> loîde <SEP> 150
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<tb> 90 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> d'addi- <SEP> 0,088 <SEP> 13 <SEP> 72
<tb> tif <SEP> de <SEP> l'Exp. <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 044 <SEP> 20 <SEP> 72
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<tb> 10 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> d'Acryloide <SEP> 150 <SEP> 0,017 <SEP> 39 <SEP> 69
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EXEMPLE II
L'additif utilisé était un mélange de 33 % en poids de l'additif de l'Expérience I et de 67 % en poids d'un copolymère d'acétate de vinyle-fumarate " Lorol ".
Le copolymère contenait
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<tb> 20 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> d'acétate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> et <SEP> 80 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> fumarate
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% <SEP> en <SEP> poids <SEP> d'additif <SEP> Durée <SEP> de <SEP> filtration,
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La présente invention englobe également un procédé amélioré pour le déparaffinage d'huiles minérales, de préférence des huiles lubrifiantes minérales, du type dans lequel une paraf- fine solide est filtrée de l'huile minérale liquide, habituelle- ment après refroidissement de l'huile, ce procédé étant caractéri- sé en ce qu'un petit pourcentage du composé additif est dissous dans le mélange.paraffine-huile minérale avant filtration.
La quantité utilisée de l'additif est, de préféren- ce, de 0,001 à 2 %, spécialement 0,005 à 1 % en poids, par rapport au poids de l'huile minérale.
REVENDICATIONS
1. Un composé additif qui facilite la filtration de la paraffine solide à partir d'huiles minérales et qui comprend 5 à 95 % en poids d'un produit de condensation Friedel-Crafts d'une paraffine halogénée avec un hydrocarbure aromatique contenant un maximum de trois groupes substituants, et 95 à 5 % en poids d'un composé polymère tel que défini ci-avant.