BE658106A

BE658106A -

Info

Publication number: BE658106A
Authority: BE
Priority date: 1964-01-10
Filing date: 1965-01-11
Publication date: 1965-04-30

Description


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  Procédé de préparation,d'esters phosphoniques, phosphiniques ou thionophosphoniques,-phosphiniques" Inventeur : Mme Christa FEST. 



   La présente invention se rapporte à un procédé de prépara- tion d'esters   phosphoniques,   phosphiniques ou thionophosphoniques -phosphiniques de constitution générale : 
 EMI1.1 
 
Dans la formule qui précède R1 représente un groupe alcoy- le, haloalcoyle de préférence inférieur ou aryle, de préférence phényle, R2 un reste alcoyle, alcoxy,   haloalcoyle,     haloalcoxy   ou aryle, de préférence phényle, tandis que X représente un atome d'oxygène ou de soufre, Y un atome d'halogène, un groupe 

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 nitro, un groupe alcoyle ou   alcoxy   inférieur et l'indice n    a la valeur zéro, 1 ou 2.    



   On a découvert que l'on obtient des composés de constitu tion donnée ci-dessus par une réaction aisée et unitaire lors- qu'on fait réagir des 2-hydroxy-benzothiazole de structure générale : ., 
 EMI2.1 
 de préférence sous forme des sels correspondants ou en présence d'agents fixateurs d'acide, avec des halogénures de (thiono) phosphon- (-in)-yle de formule : 
 EMI2.2 
 ces dernières formules   le$   symboles R1, R2, X, Y et n ' ent la signification déjà donnée plus haut, tandis que Hal désigne un atome d'halogène. 



   Le procédé conforme à l'invention est de préférence exécuté en présence de solvants organiques inertes. Comme   tels :   sont pris en considération surtout les cétones ou nitriles aliphatiques inférieurs comme l'acétone, la méthyléthylcétone, la   méthylisopropylcétone   ou la   méthylisobutyloétone,   en outre l'acétonitrile et le propionitrile.) 
Comme déjà signalé plus haut, on   effectue   la réaction conforme au procédé de préférence   avec   les sels des 2-hydroxy- benzothiazols considérés. A cet effet ont particulièrement donné satisfaction les sels correspondants alcalins ou   ammoni-   ques.

   Mais il est tout aussi bien possible d'opérer en présence t d'agents fixateurs d'acide comme les carbonates ou alcoolates alcalins ou les amines tertiaires, par exemple la triéthylamine, la diéthylaniline ou la pyridine. 

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   En outre on a constaté qu'il est avantageux de laisser la réaction conforme au procédé se dérouler à une température fai- blement   à   modérément élevée (30 à 80 C, de préférence 50   à   60 C), puis d'agiter encore le mélange de réaction, après réunion des partenaires de départ, pendant encore un temps assez long (1   à   6 heures), éventuellement avec chauffage aux températures indiquées, avant de traiter de manière connue en soi. 



   Les   2-hydroxy-benzothiazols   nécessaires en tant que matie-! res premières pour le procédé de la présente invention ont déjà, été décrits dans la littérature et l'on peut aussi les'fabriquer facilement en grandes quantités. 



   Les produits du procédé se présentent le plus souvent sous forme d'huiles qui, en partie, se laissent distiller sans décomposition sous pression fortement réduite ; en partie   toute-.   fois une distillation, même sous vide poussé, n'est pas   posai- ;   ble sans décomposition des substances. Dans ce cas on peut les débarrasser des dernières fractions volatiles et ainsi les purifier par une distillation commençante,   c'est-à-dire   par un chauffage prolongé sous pression fortement réduite   à   des tempé- ratures modérément élevées. 



   Les esters   (thiono)phosphon(in)iques   obtenus selon l'in- vention se distinguent par une activité insecticide remarquable et trouvent par conséquent une utilisation comme agents anti- parasitaires ou de protection des plantes. 



   Les exemples qui suivent vont illustrer le procédé revendiqué. 



  Exemple 1. 
 EMI3.1 
 



   On met en suspension 68 g (0,35 mole) de sel sodique de   2-hydroxy-benzothiazol   dans 150 cm3 d'acétonitrile, on ajoute' 

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 à cette suspension à 50 C 88 g (0,4 mole) de chlorure d'ester      
 EMI4.1 
 0-éthylique d'acide phényl-thionophosphoniquet on chauffe ,,.,..4y - ensuite le mélange encore 5 heures à 60 C puis on sépare par filtration les fractions non dissoutes.On dilue le filtrat avec un peu d'eau et on extrait par agitation avec du benzène'      Après avoir chassé le solvant on distille sous vide poussé 
 EMI4.2 
 l'ester d'0-éthyle 0-enzothiazolyle-(2' d'acide phényl- µ "É±   thionophosphonique   résiduel. Le rendement s'élève à 37 g, soit 32% de la théorie. 



  Analyses calculé pour un poids moléculaire de 335 :   N 4,18%   S 19,1% P   9,25%   ' trouvé N   3,47%   S 18,58% P   11,21%.   , Exemple 2. 
 EMI4.3 
 



  De la manière décrite à l'exemple précédent on obtient 
 EMI4.4 
 l'ester d'O-éthyle 0-,enzothiazolyle-(21% d'acide éthyl- thionophosphonique avec un rendement de 35% de la théorie, 
 EMI4.5 
 POE. 0,05 11500# ' 1Il   Exemple '3.    
 EMI4.6 
 
Dans les mêmes conditions de réaction qu'à l'exemple 1 on obtient 30 g, soit 30% de la théorie, de l'ester   d'0-éthyle   
 EMI4.7 
 0-,enzothiazolyle-(2 d'acide méthylthionophosphonique, ,j,, P.E.007-O,Q9 120 C.

Claims

REVENDICATIONS. EMI5.1 -..--.-.--.-..¯.,.¯...¯--..-.-..¯ 1.- Procédé de préparation d'esters phosphoniques, phos- phiniques ou thionophosphoniques, -phosphiniques, caractérisé en ce qu'on fait réagir des 2-hydroxy-benzothiazole de formule EMI5.2 générale : générale HO-0 -e NYN li - 1-(y) "I% 8)n de préférence sous forme des sels correspondants ou en présence d'agents fixateurs d'acide, avec des halogénures de (thiono) phosphon-(-in)yle de formule :

EMI5.3 dans ces formules R1 représentant un groupe alcoyle, haloaloo- yle de préférence inférieur ou un groupe aryle, de préférence phényle, R2 un reste alcoyle, alcoxy, haloalooyle, haloalcoxy ou aryle, de préférence phényle, tandis que X représente de l'oxygène ou du coufre, Y un atome d'halogène, un groupe nitro, alcoyle ou alooxy inférieur, Hal un atome d'halogène et n a la valeur zéro, 1 ou 2.

2. - Esters phosphoniquea, phosphiniques ou thionophospho- niques, -phosphiniques de formule générale : EMI5.4 dans laquelle R, R1, R2, X, Y et n ont la signification donnée à la revendication 1. ' - 3.- Agents antiparasitaires, qui sont ou qui contiennent des oomposés de formule donnée à la revendication 2.

4.- Procédé de préparation d'agents de protection des plantes, caractérisé en ce qu'on utilise des composés de for-. mule donnée à la revendication 2.