BE659985A - - Google Patents
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Description
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'Procédé de préparation de 1,2-époxy-cyclooctène-(5) et produit obtenu".
Il est connu qu'on peut obtenir le 1,2,5,6-diépoxy-cyclo- octane par réaction de 1 mole de 1,5-cyclooctadiène avec au moine 2 moles d'acide peracétique.
Or, la demanderesse a découvert qu'on pouvait obtenir le nouveau 1,2-époxy-cyclooctène-(5) en faisant réagir du 1,5- cyclooctadiène avec un acide percarboxylique, les cas échéant, dans des solvants inertes dans la réaction, le 1,5-cyclooctadiè- ne étant utilisé en une quantité au moins équimolaire.
En utilisant le 1,5-cyclooctadiène en excès par rapport
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à l'acide percarboxylique, on peut considérablement améliorer le rendement en 1,2-époxy-cyclooctène-(5). Lorsqu'on utilise, par exemple, 1,5 mole de 1,5-cyclooctadiène par 1 mole d'acide peroarboxylique, le rendement est considérablement augmenté et le diène est presque sélectivement mono-époxydé. Il y a avantage à utiliser la 1,5-cyclooctadiène en un excès molaire de 30-200% en moles, depréférenoe de 50-100 % en moles.
Comme per-acides appropriés pour le transfert d'oxy- gène on peut utiliser par exemple, l'acide perbenzolque, l'aci- de performique et avantageusement l'acide peracétique.
On effectue la réaction avantageusement dans des sol- vants inertes dans la réaction, par exemple l'acétate d'éthyle, de préférence l'acide acétique criatallisable ou l'acétone.
Pour les oléfines, la vitesse d'époxydation dépend généralement de la polarité du solvant. C'est ainsi que la réaction, dans beaucoup de cas connua, progresse plus vite dans l'acide acétique cristailisable très polaire que dans des aolvahts moins polaires tels que l'acétone. Lorsqu'on utilise, dans le procédé objet de l'invention, de l'acide per- acétique dissous dans de l'acétone, on obtient, fait surpre-
EMI2.1
ne-it, les mêmes bons résultats qu'avec de l'acide perac6tl- disaoue dans de l'acide acétique cristallisable.
Il 7 a 8U& \ avantage à utiliser de l'acide peracétique dissous dans de 1 ,cétone, car il n6 contient généralement qu'une faible quants" d'acide acétique crîstallicable oz parc* que, par con8équt, une acétolyae d'ôpoxyde déjà formé est essentiel- lement évitée.
La température de réaction est comprise entre 0 et
50 C, de préférence entre 5 et 10 C.
L'époxydation est avantageusement effectuée d'une manière telle que l'on additionne, lentement et tout en mélan- geant soigneusement, le 1,5-cyclooctadiène maintenu à la tem- pérature de réaction ec dissous, le cas échéant, dans un sol- vant, inerte, par exemple un des solvants ci-dessus, de la so-
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lution de l'acide percarboxylique, par exemple l'acide per- acétique, dans le même solvant, par exemple l'acide acétique cristallisable ou l'acétone. Par refroidissement extérieur, on enlève continuellement la chaleur de réaction dégagée.
Pour compléter la réaction qui, vers sa fin, progresse de plus en plus lentement, on peut ensuite abandonner le mélange de réaction pendant 10-20 heures. Il est, toutefois, également possible de séparer immédiatement l'époxyde formé du mélange de réaction. Par titrage iodométrique du per-acide, on peut aisément contrôler le cours de la réaction.
Lors du traitement ultérieur, il faut veiller à oe que l'acide carboxylique formé à partir de l'acide percarbo- xylique, par exemple l'acide acétique cristallisable, soit soigneusement enlevé. A cet effet, on dilue avantageusement le mélange de réaction avec un hydrocarbure insoluble dans l'eau, de préférence un hydrocarbure aromatique tel que le benzène ou le toluène, on enlève l'acide carboxylique par la- vage avec de l'eau et avec une solution de carbonate de so- dium, puis on soumet la solution séchée à une distillation fractionnée. Uutre des produits de tête consistant en l'hy-
EMI3.1
ayteay3ootadine non réagi, on obtient le .".h ."......- 1,2-é oxy-cyclooctène-(5) aveo un haut degré de pureté.
Le 1,2-époxy-cyclooctène-(5) est particulièrement intéressant, car il contient deux groupes réactifs différente, c'est-à-dire une double liaison C-C et un groupe époxyde, qui lui confèrent, une valeur particulière comme composante de copolymérisation. La réaction conforme à l'invention est surprenante, car les deux doubles liaisons dans le 1,5-cyclo- octadiène sont en position cis et sont non conjuguées de sorte qu'on devait s'attendre, lors de l'époxydation avec des acides percarboxyliquea, à la formation du diépoxyde.
Les exemples qui suivent illustrent la présente in-
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EMI4.1
vention sans, toutefois txs9,;i 'limiter, EXEMPLE 1
EMI4.2
A 324 g(3 molea) de cyclooctadiène-195 refroidi à 5-10 C on ajoute, goutte à goutte, pendant 2 heures et tout en agitant bien, 770 ml d'une solution à 19,8 % d'acide per-
EMI4.3
(correspondant 2 aqle d'acide peroootique) acétique/ dissous dans de l'acétone de façon que la tempéra- ture de réaction n'excède pas 10 C. On agite pendant encore 1 heure et on abandonne le mélange de réaction pendant la nuit. Pour éliminer l'acide acétique, on dilue la solutioc de réaction avec 1,5 litre de benzène et on la lave à l'eau, puis avec une solution de carbonate de sodium diluée et enfin e-core à l'eau.
Après séchage sur du sulfate de sodium, on obtient, par distillation fractionnée dans une colonne à corps de remplissage ayant une longueur de 1 m (corps de remplissage des hélices métalliques), des produits de tête
EMI4.4
consistant en acétone, en benzène et en cyclooctadiène-'1$5 et une fraction principale de 172,5 g de 1,2-époxy-cyolooo- tène-(5) ;.yant un point d'ébullition de 73-74 C sous 12 mm
EMI4.5
deleroure tu un Lndice/dq 'r6fracoion il, de 1,4952, Le rende ment est de 69,5 % de la théorie par rapport à l'acide pera-
EMI4.6
cétique utilisé comme -ûi 1 re première.
EMI4.7
Analyse:
t CaH 24 . 2 ) C
EMI4.8
<tb> calculé <SEP> 77,4 <SEP> % <SEP> 9,7 <SEP> %
<tb>
EMI4.9
&àÙÎ%1 trouvé 77,3% 9,7% EXEMPLE 2
Dans les opérations décrites à l'exemple 1, on soume
EMI4.10
402 g (3972 moles) de cyclooctadiène-1,5 à une époxydation avec une solution de 141,7 g (1,86 mole) d'acide peraoétique dans 980 ml d'acide acétique cristallisable. Par distilla- tion, on obtient 160,2 g (-69,4 % de la théorie) de 1,2- époxy-cyclooctène-(5).
EMI4.11
Analyse : CaH12O (124,2) C H calculé 77,4 % 9,7%
EMI4.12
<tb> trouvé <SEP> 77,2% <SEP> 9,8 <SEP> %
<tb>
Claims (1)
- REVENDICATIONS. EMI5.1 1) Procédé dr6paration de fl,2-époxy-cyclooc%éne- (5), caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir du 1,5- cyclooctadiène avec un acide porcarboxylique, le cas échéant EMI5.2 dans un solvant inerte dans la réaction, le 1,5-cyclooctadib- ne étant utilisé en une quantité au moins équimolaire et de préférence en excès de 50-200% en moles par rapport à l'acide peroarboxylique.2) Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise, pour l'époxydation, une solution de l'a- cide peracétique dans de l'acide acétique cristallisable ou dans de l'acétone. EMI5.33) 1,2-é;oxy-cycloctène-(5), obtenu par un procé- dé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2.
Priority Applications (1)
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Applications Claiming Priority (1)
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| BE659985A true BE659985A (fr) | 1965-08-19 |
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ID=3847301
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1965
- 1965-02-19 BE BE659985A patent/BE659985A/fr unknown
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