BE661871A - Procédé pour la fabrication de résines de coulée à base de polyesters non saturés - Google Patents

Description

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  Procédé pour la fabrication de résines de coulée , à base de polyesters Lon saturés,   Article   2. - Ce brevet lui est délivré sans examen préalable,   à   ses risques et   périls.   sans garantie soit de la réalité. de la nouveauté ou du mérite de l'invention, soit de l'exactitude de la description, et sans préjudice du droit des tiers. 



   Au présent arrêté demeurera joint un des doubles de la spécification de l'invention (mémoire descriptif et éventuellement dessins) signés par l'intéressé et déposés à   t'appui   de sa demande de brevet. 

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 "Procédé pour la fabrication de résines de coulée à   base   de polyesters non   saturés**   
L'invention concerne un   procède   pour la fabrication de résines de coulée à base de polyesters non saturés, Il est connu que les résines de polyesters non saturés, donc d'éthers composés de polyalcools   (t'acides     polycarboniques,   où la double liaison né-   cessaire   à leur chaînage transversal ultérieur se trouve, soit dans le radical alcoolique soit dans le radical acide,

   subissent dans les réactions de chaînage transversal avec des composés non   saturés   appropriés, tel par exemple le styrol, une contraction de volume de 6 à 10%, ce qui les rend impropres à l'usage comme résine de coulée, t'addition de matières de charge ne peut que pallier   partiellement   cet inconvénient, leur emploi comme résines de coulée est encore réduit du fait que ce chaînage transversal constitue une réaction fortement exothermique, qui donne lieu à la formation de fissures dans la masse coulée, par retrait au cours du refroidissement. 



  Sans doute peut on, à l'aide de catalyseurs négatifs appropriés 

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 d'acides gras non saturés, le produit de la réaction 
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 peut étro hydrolisé avant son incorporation dans le mélange d'6th<)f* rificatlon.

   La réaction de l'anhydride maléique avec les éthers ,1. 
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 carboniques décrits ci-dessus peut se faire avant, ou encore en semé temps que la production des polyesters, dans la même cuve de réaction. 
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  Coewae acides carboniques appropriés, au sens de l'inven- 
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 tion, pour l'obtention de produits de réaction avec l'anhydride 
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 ïaalëique, peuvent venir en considération non seulement des combi- 
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 naisons synthétiques des plus variées, mais encore des mélanges de produits naturels à base de triglycérides des acides gras- 
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 tels par exemple les huiles de ricin, d'oiticica, de soya, de lin, 

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 de bois de Chine et bien d'autres. 



   Comme polyesters non saturés, pouvant être mis en oeuvre, dans le sens de   l'invention,   pour l'obtention de masses, utilisables comme résines de coulée par mélange ou par réaction avec les produits de la réaction de l'anhydride   maléique   et d'ethers carboniques, viennent en considération tous les types de combinaisons utilisables pour la fabrication de résines, tels par exemple les polyesters à base d'anhydride maléique, éventuellement mélangé d'anhydride phtalique, et d'alcools bivalents tels que le glycol éthylénique, le glycol diéthylénique, le glycol 1.3, butylénique etc.

   Le procédé relève des conditions habituelles des réactions de condensation des polyesters, et donne des résines de coulée de faible viscosité et de bonne solubilité pour les réactifs de chaînage transversal, de   durcis@ement,   tels que le styrol, le phtalate diallylique, l'éther méthylique de l'acide méthacrylique le cyanurate triallylique, etc. 



   La polymérisation tridimensionnelle finale des résines de coulée, conformes à l'invention, et durcissant à froid, autant que celles durcissant à chaud, se fait en un temps relativement court. Les masses résineuses ainsi obtenues ne révèlent pas de fissures résultant de tensions internes, même sous forte épaisseur. 



  Comme elle ne subissent qu'une contraction de volume réduite à 1 à 2%, les masses coulées peuvent être obtenues aux dimensions voulues, en ayant recours aux moyens de démoulage habituels. Suivant la nature des produits de départ, les résines durcies finales atteignent des allongements à la rupture de 5 à 80%. 



   Les résines de coulée, conformes à l'invention, ne doivent pas être confondues avec les résines alkylées connues, où des acides gras ou des glycérides d'acides gras sont incorporés dans des polyesters. Ces résines alkylées sont notoirement des résines à vernis, c'est-à-dire des résines solides, solubles dans des solvants appropriés. Aussi bien, dans la fabrication de résines alkylées, les acides gras et les glycérides d'acides gras ne sont pas mis en réaction avec l'anhydride maléique, pour la condensa- tion des polyesters.L'anhydride malique mis en oeuvre dans la 

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   fabrication de résines alkylées ne peut constituer qu'un des composants connus de la réaction d'Ethérification.   



   L'invention est décrite plus en détail dans les exem- ples suivants, ou, au surplus, des substances non citées nommé- ment, peuvent être mises en oeuvre, dans le sens de l'invention, Exemple 1, 
70 parties en poids d'un polyester non saturé, ayant   un !   indice d'acidité de 30, et composé de 98,06 parties en poids d'anhydride   maléique,   113,0 parties en poids de glycol 1,3but y-   lénique,   et 100 parties en poids du produit de la réaction d'anhy- dride maléique avec de l'huile de bois de Chine, dans la propor-   tion de 1 à 3, sont mélangées avec 30 parties en poids de styrol, avec les stabilisateurs habituels, et durcies à fond aux peroxydes '   organiques, dans les conditions habituelles.

   On obtient une résine , de moulage par coulée, présentant une :  contraction   de volume limi-    tée à 1 à 2%, et des propriétés diélectriques très avantageuses jusqu'il une température de 150 C. Sa résistance à la chaleur continue,   la classe dans la catégorie thermique B. Son allongement à la rupture s'élève à 7%. 



    Exemple 2..'.    



   80 parties en poids d'un polyester non saturé composé de 49,03 parties en poids   d'anhydride .   maléique, 113,0 parties en poids de glycol 1,3 butylénique et 200 parties en poids du produit de la réaction d'anhydride maléique avec de l'huile de      bois de Chine, dans la proportion de 1 à 3, sont mélangées avec
20 parties en poids de styrol et durcies à fond dans les conditions habituelles. On obtient un polyester non saturé flexible, présen- ' tant un allongement à la rupture de 58% et une contraction de volu- me limitée à 1 à 2%. Sa résistance à la chaleur continue la classe dans la catégorie thermique B. 



   Exemple 3. 



   70 parties en poids d'un polyester non saturé composé de 100 parties en poids d'anhydride maléique, 113 parties en poids de glycol 1,3   butylénique   et 100 parties en poids du produit de la 

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 réaction d'anhydride maléique avec de l'huile d'oiticica, dans la proportion de 1 à 3, sont mélangées avec 30 parties en   poidq   de styrol, et durcies à fond dans les conditions habituelles. On' obtient un polyester non saturé, tenace et élastique, présentant une contraction de volume limitée à   1,5%,   de bonnes propriétés diélectriques et un grand allongement   à   la rupture, 
REVENDICATIONS. 



   1. Procédé pour la fabrication de résines de coulée à base de polyesters non saturés, durcis à fond avec des agents de chaînage transversal habituels, tel par exemple le styrol, en présence de peroxydes organiques comme catalyseurs, caractérisé en ce que la polyester contient 5 à 80% du produit de la réaction d'anhydride maléique avec des esters mono - ou   pdyalcooliques   d'acides carboniques non   saluas,   dont les chaînes,   linéaires ou   ramifiées, contiennent de 8 à 30 atomes de carbone, ou avec des mélanges naturels, constitués essentiellement de triglycérides d'acides gras non saturés.

Claims (1)

1. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les profits de la réaction de l'anhydride maléique avec les esters carboniques de natures caractérisées sous la revendication 1 sont hydrolisés avant leur incorporation dans le mélange d'estérification.

   3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ' ce que la réaction de l'anhydride maléique avec les esters carboniques de natures caractérisées sous la revendication 1, peut se faire avant la production des polyesters, dans la même cuve de réaction.

   4. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la réaction de l'anhydride maléique avec les esters carbo- ' niques de natures caractérisées sous la revendication 1, peut se faire en même temps que la production des polyesters, dans la même cuve de réaction.