<EMI ID=1.1>
<EMI ID=2.1> caractérisées par une grande résistance chimique et physique, à base de résines de condensation d'aminotriazines et d'aldé-
<EMI ID=3.1> <EMI ID=4.1>
<EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1>
cloques, de cratères etc..
De ce qui a été dit plue haut, il résulte avec évidence qu'il est important de préparer des résines aminotriaziniques susceptibles d'être moulées à basse pression,
<EMI ID=7.1>
On connaît déjà divers procédés,pour la préparation
de résines aminotriaziniques propres à la préparation de stratifiés qui peuvent être moulés à basse pression ou qui peuvent être façonnés ultérieurement. Dans le brevet italien N[deg.] 576.065, par exemple, on décrit la préparation de produits de condensation utilisables à cet effet, grâce à l'emploi d'alcools polyvalents,
On connaît aussi des produits de condensation à base d'aminotriazines, modifiés par l'acide aminosulfonique et des
<EMI ID=8.1>
il faut employer des quantités considérables d'alcools ali- phatiques afin d'obtenir des résines suffisamment stables qui peuvent être facilement étalées sur les papiers qu'il
<EMI ID=9.1>
<EMI ID=10.1>
épaisse et très visqueuse, Ces produits ne sont cependant utilisables que pour la préparation d'apprêts pour des tissus cellulosiques.
Leurs procédés de préparation en solution aqueuse dif' feront également de celui de la résine aminotriazinique modifiée qui est l'un des objets de la présente invention,
La demanderesse a trouvé qu'il est possible d'obtenir <EMI ID=11.1>
façon simple et économique, par la préparation d'une résine aminotriazinique, modifiée par des aloanolamines et par sonmélange en des rapports appropriés avec les résines aminotriaziniques usuelles,
Ces mélanges sont également utilisables, avec d* très bons résultats, pour la production de stratifiés que l'on peut façonner ultérieurement.
Grâce à la polarité de l'azote contenu dans les alca- nolamines, l'utilisation de celles-ci permet d'obtenir des produits de condensation ayant une grande solubilité en milieu aqueux, avec ou sans emploi d'alcools,
Cette solubilité améliorée permet d'obtenir des sirops moins visqueux, la teneur en résine étant la même; de même leurs mélanges avec les sirops aminotriaziniques usuels (plus particulièrement avec les sirops de mélamine) ont par conséquent une faible viscosité et permettent une imprégnation plus facile des divers types de papier pour la production de stratifiés,
<EMI ID=12.1>
la condensation. La réaction de condensation s'opère en effet
<EMI ID=13.1>
soit par les groupements alcooliques, soit par les hydrogènes actifs liés au groupe amino. Cette caractéristique est sans doute favorable à la réaction de durcissement complet des papiers imprégnés pendant leur moulage, car elle permet d'ob-
<EMI ID=14.1>
te à des attaques mécaniques, thermiques et chimiques, même si le durcissement a été effectué à basse température.
On prépare la résine aminotriazinique modifiée en condensant préalablement, dans un milieu sensiblement anhydre,
<EMI ID=15.1> <EMI ID=16.1>
<EMI ID=17.1>
<EMI ID=18.1>
Le plus souvent, la quantité d'aminotriazine en moles varie autour du double de la quantité d'alcanolamine, bien que d'autres rapports soient également possibles,
<EMI ID=19.1>
H
généralement le double de la quotité des bases. Cette quantité n'est cependant pas limitative, elle non plus.
Pendant la condensation, on peut ajouter une certaine quantité de toluène et on peut chasser par distillation lteau formée dans la réaction, par son azéotrope avec le toluène,
Ceci n'est cependant pas strictement nécessaire et
la deuxième partie de la condensation peut s'effectuer aussi en présence de l'eau formée au cours de la réaction.
<EMI ID=20.1>
de reflux pendant un temps suffisant, par exemple de 30 à 60 minutes.
<EMI ID=21.1>
avec de l'eau ou des .mélanges d'eau et d'alcool, pour porter <EMI ID=22.1>
<EMI ID=23.1>
En raison de la polarité introduite par l'azote dans le mélange, comme il a été dit plus haut, celui-ci présente
<EMI ID=24.1>
viscosité permet de préparer des mélanges avec des sirops usuels aminotriaziniques (plus particulièrement mélaminiques) ayant des viscosités de 40 à 50 cps qui sont particulièrement propres aux opérations d'imprégnation subséquentes. La résine modifiée peut être diluée facilement dans de l'eau ou dans des mélanges d' eau et d'alcool jusqu'à 2 à 3 vplumes par valu,. me de sirop.
Les rapports des mélanges de résine modifiée avec les solutions des résines non modifiées pour stratifiés rigides, en vue de l'obtention de solutions de résines propres à la préparation de stratifiés qui peuvent être moulés à basse pression ou façonnés ultérieurement, peuvent varier dans de larges limites.
Les mélanges qui donnent de bons résultats dans la préparation de stratifiés que l'on peut mouler à basse pression sont ceux dans lesquels la résine aminotriazinique modifiée, objet de la présente invention, est utilisée en pro-
<EMI ID=25.1>
<EMI ID=26.1>
non modifiée et 40 à 60 parties d'eau sur le poids total du mélange.
D'autres rapports sont cependant possibles.
Les solutions ainsi préparées peuvent être utilisées
pour l'imprégnation de papiers et, après un séchage approprié,
1 <EMI ID=27.1>
liser immédiatement les mélanges ainsi préparés; on peut les
<EMI ID=28.1>
Le moulage des papiers imprégnés sa fait soue les condi. tions usuelles des procédés à basas pression, c'est-à-dire
<EMI ID=29.1>
les caractéristiques des stratifiée obtenus sont excellentes et correspondent à celles des meilleurs produits moulés à haute pression,
Un second avantage de ces mélanges réside, comme déjà dit plus haut, dans le fait que les- stratifiés ainsi préparés peuvent être conformés ultérieurement.
Le graphique annexé montre que les stratifiés obtenus
<EMI ID=30.1>
ge ultérieur, même quand on utiliser de faibles quantités de résine modificatrice,
On donnera ci-après quelques" exemples qui servent à illustrer l'invention, mais n'ont aucun caractère limitatif.
Exemple 1
Dans un réacteur en verre muni d'un agitateur, d'un
<EMI ID=31.1>
On ajoute 26 g de paraformaldéhyde, 117 g de mélamine
<EMI ID=32.1>
le mélange à une distillation azéotrope pour éliminer l'eau formée pendant la condensation*
<EMI ID=33.1> <EMI ID=34.1>
Une telle viscosité est considérée comme très bonne pour l'imprégnation des papiers*
Exemple 2
Dans un réacteur en verre muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux" on introduit 63 g
<EMI ID=35.1>
Sa stabilité à la température ambiante dépasse 12 mois, Un mélange de 23 parties de ce sirop avec 197 parties <EMI ID=36.1>
Exemple
Dans un réacteur en verre muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux, on introduit 1810 g
<EMI ID=37.1>
éthanolamine, On chauffe le mélange..-réactionnel à la tempéra-
<EMI ID=38.1>
On maintient cette température pendant 30 minutes et on ajoute 6920 g de mélamine. On élève la température jusqu'à
<EMI ID=39.1>
cool éthylique et, après refroidissement, on retire le sirop obtenu qui présente les caractéristiques suivantes ! <EMI ID=40.1> <EMI ID=41.1>
Exemple,4
<EMI ID=42.1>
déchets de bois. On utilise des panneaux de déchets de bois
<EMI ID=43.1>
<EMI ID=44.1>
moulage des stratifiés.
On place sur le panneau
<EMI ID=45.1>
phénol-formaldéhyde pour stratifiés ( en proportion de
42-46 parties en poids de résine; sèche pour 100 parties de papier);
<EMI ID=46.1>
prégné (en proportion de 52-55 parties en poids de résine sèche pour 100 parties de papier) d'un mélange ayant la composition suivante
<EMI ID=47.1>
(50 % de matière sèche) 197 "0 parties en poids
- sirop préparé suivant l'exemple 2 <EMI ID=48.1>
Sur l'autre face du panneau on place comme feuille d'équilibrage une feuille de papier kraft imprégnée d'une résine phénolique liquide pour stratifiés (en proportion de
42-46 parties en poids de résine sèche pour 100 parties de papier).
<EMI ID=49.1>
Exemple
Pour la préparation de stratifiée de boia contre- <EMI ID=50.1> <EMI ID=51.1>
vante en vue du moulage des stratifiés.
On place sur le bois contre-plaqué ;
<EMI ID=52.1>
<EMI ID=53.1>
46 parties en poids de résine sèche pour 100 parties de papier);
<EMI ID=54.1>
prégné (en proportion de 52-55 parties en poids. de résine sèche pour 100 parties de papier) d'un mélange ayant la composition suivante <EMI ID=55.1> <EMI ID=56.1>
Exemple 6
Pour la préparation de stratifiés qui peuvent être façonnés ultérieurement) on utilise deux mélanges ayant les
<EMI ID=57.1>
<EMI ID=58.1>
L'aire de la faculté de façonnage ultérieur a été me-
<EMI ID=59.1>
entre 2 et 26 minutes.
Les résultats sont portés sur le graphique annexé.
<EMI ID=60.1>
On voit que les deux mélanges donnent des stratifiés qui présentent de très bonnes caractéristiques de façonnage ultérieur.
<EMI ID = 1.1>
<EMI ID = 2.1> characterized by high chemical and physical resistance, based on condensation resins of aminotriazines and alde-
<EMI ID = 3.1> <EMI ID = 4.1>
<EMI ID = 5.1>
<EMI ID = 6.1>
blisters, craters etc.
From what has been said above, it results with evidence that it is important to prepare aminotriazine resins capable of being molded at low pressure,
<EMI ID = 7.1>
Various processes are already known for the preparation
aminotriazine resins suitable for the preparation of laminates which can be molded at low pressure or which can be subsequently shaped. In Italian patent N [deg.] 576,065, for example, describes the preparation of condensation products which can be used for this purpose, thanks to the use of polyvalent alcohols,
Condensation products based on aminotriazines, modified with aminosulfonic acid and
<EMI ID = 8.1>
considerable quantities of aliphatic alcohols must be used in order to obtain sufficiently stable resins which can be easily spread on the papers which are
<EMI ID = 9.1>
<EMI ID = 10.1>
thick and very viscous, These products can however only be used for the preparation of primers for cellulosic fabrics.
Their methods of preparation in dif 'aqueous solution will also make that of the modified aminotriazin resin which is one of the objects of the present invention,
The applicant has found that it is possible to obtain <EMI ID = 11.1>
simple and economical way, by the preparation of an aminotriazine resin, modified with aloanolamines and by mixing it in appropriate ratios with the usual aminotriazine resins,
These blends are also useful, with very good results, for the production of laminates which can be further shaped.
Thanks to the polarity of the nitrogen contained in the alkanolamines, the use of these makes it possible to obtain condensation products having a high solubility in aqueous medium, with or without the use of alcohols,
This improved solubility makes it possible to obtain less viscous syrups, the resin content being the same; likewise their mixtures with the usual aminotriazin syrups (more particularly with melamine syrups) consequently have a low viscosity and allow easier impregnation of the various types of paper for the production of laminates,
<EMI ID = 12.1>
the condensation. The condensation reaction takes place in fact
<EMI ID = 13.1>
either by alcoholic groups or by active hydrogens linked to the amino group. This characteristic is undoubtedly favorable to the reaction of complete curing of the impregnated papers during their molding, since it makes it possible to ob-
<EMI ID = 14.1>
te to mechanical, thermal and chemical attacks, even if the hardening was carried out at low temperature.
The modified aminotriazine resin is prepared by condensing beforehand, in a substantially anhydrous medium,
<EMI ID = 15.1> <EMI ID = 16.1>
<EMI ID = 17.1>
<EMI ID = 18.1>
Most often the amount of aminotriazine in moles varies around double the amount of alkanolamine, although other ratios are also possible,
<EMI ID = 19.1>
H
generally double the amount of the bases. This quantity is not, however, limiting, either.
During the condensation, a certain amount of toluene can be added and the water formed in the reaction can be distilled off by its azeotrope with toluene,
However, this is not strictly necessary and
the second part of the condensation can also be carried out in the presence of the water formed during the reaction.
<EMI ID = 20.1>
reflux for a sufficient time, for example 30 to 60 minutes.
<EMI ID = 21.1>
with water or water and alcohol mixtures, to make <EMI ID = 22.1>
<EMI ID = 23.1>
Due to the polarity introduced by the nitrogen into the mixture, as mentioned above, the latter has
<EMI ID = 24.1>
viscosity makes it possible to prepare mixtures with usual aminotriazin syrups (more particularly melamine) having viscosities of 40 to 50 cps which are particularly suitable for subsequent impregnation operations. The modified resin can be easily diluted in water or in mixtures of water and alcohol up to 2 to 3 plumes per value. me of syrup.
The ratios of the mixtures of the modified resin with the solutions of the unmodified resins for rigid laminates, with a view to obtaining resin solutions suitable for the preparation of laminates which can be low pressure molded or subsequently shaped, can vary widely. limits.
Mixtures which give good results in the preparation of low pressure moldable laminates are those in which the modified aminotriazine resin, object of the present invention, is used in production.
<EMI ID = 25.1>
<EMI ID = 26.1>
unmodified and 40 to 60 parts water on the total weight of the mixture.
However, other reports are possible.
The solutions thus prepared can be used
for the impregnation of papers and, after appropriate drying,
1 <EMI ID = 27.1>
immediately read the mixtures thus prepared; we can
<EMI ID = 28.1>
The molding of the impregnated papers is made under the conditions. common conditions of low pressure processes, that is to say
<EMI ID = 29.1>
the characteristics of the laminates obtained are excellent and correspond to those of the best high pressure molded products,
A second advantage of these mixtures resides, as already mentioned above, in the fact that the laminates thus prepared can be formed subsequently.
The attached graph shows that the laminates obtained
<EMI ID = 30.1>
later, even when small amounts of modifier resin are used,
A few "examples will be given below which serve to illustrate the invention, but are in no way limiting.
Example 1
In a glass reactor fitted with a stirrer, a
<EMI ID = 31.1>
26 g of paraformaldehyde, 117 g of melamine are added
<EMI ID = 32.1>
mixing with an azeotropic distillation to remove the water formed during the condensation *
<EMI ID = 33.1> <EMI ID = 34.1>
Such viscosity is considered very good for the impregnation of papers *
Example 2
63 g are introduced into a glass reactor fitted with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser.
<EMI ID = 35.1>
Its stability at room temperature exceeds 12 months, A mixture of 23 parts of this syrup with 197 parts <EMI ID = 36.1>
Example
1810 g are introduced into a glass reactor fitted with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser.
<EMI ID = 37.1>
ethanolamine. The reaction mixture is heated to room temperature.
<EMI ID = 38.1>
This temperature is maintained for 30 minutes and 6920 g of melamine are added. We raise the temperature to
<EMI ID = 39.1>
ethyl cool and, after cooling, the syrup obtained is removed which has the following characteristics! <EMI ID = 40.1> <EMI ID = 41.1>
Example, 4
<EMI ID = 42.1>
wood waste. We use waste wood panels
<EMI ID = 43.1>
<EMI ID = 44.1>
molding of laminates.
We place on the panel
<EMI ID = 45.1>
phenol-formaldehyde for laminates (as a proportion of
42-46 parts by weight of resin; dries per 100 parts of paper);
<EMI ID = 46.1>
prepreg (in the proportion of 52-55 parts by weight of dry resin per 100 parts of paper) of a mixture having the following composition
<EMI ID = 47.1>
(50% dry matter) 197 "0 parts by weight
- syrup prepared according to example 2 <EMI ID = 48.1>
On the other side of the panel is placed as a balancing sheet a sheet of kraft paper impregnated with a liquid phenolic resin for laminates (in proportion to
42-46 parts by weight of dry resin per 100 parts of paper).
<EMI ID = 49.1>
Example
For the preparation of counter boia laminate <EMI ID = 50.1> <EMI ID = 51.1>
touts for molding laminates.
We place on the plywood;
<EMI ID = 52.1>
<EMI ID = 53.1>
46 parts by weight of dry resin per 100 parts of paper);
<EMI ID = 54.1>
prepreg (in a proportion of 52-55 parts by weight of dry resin per 100 parts of paper) of a mixture having the following composition <EMI ID = 55.1> <EMI ID = 56.1>
Example 6
For the preparation of laminates which can be shaped subsequently) two mixtures are used having the
<EMI ID = 57.1>
<EMI ID = 58.1>
The area of the subsequent shaping faculty was measured
<EMI ID = 59.1>
between 2 and 26 minutes.
The results are shown on the attached graph.
<EMI ID = 60.1>
It is seen that the two blends give laminates which exhibit very good postwork characteristics.