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La présente invention concerne le revêtement d'un objet bon conducteur d'électricité par dépôt électro*
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concerne ... la modification do ce procéda de revêtement <EMI ID=3.1>
- de nouvelles compositions de revêtement a ,utiliser dans de tels procédés. On met en oeuvre le rétament électrolytique ou la
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ot plue entre 150 et 300 volts environ,
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pour fournir de nouveaux revêtements en incorporant dans la pellicule déposée, comme addition la résine d'acide
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cuisson.
Au moins la majeure partie de la résine primaire ou liant utilisée dans ce procédé est une résiné eynthé-
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de liant pour le pigment non fusible c'est-à-dire les particules de pigment minérales ou organiques qui ne sont
pas fusibles à la température de durcissement et sert à
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sée avant le durcissement.
Certaines particules dures de résine qui n'ont pas une structure ionique et qui ne sont pas filmogènes par dépôt électrolytique sont ultérieurement fusibles à la température du durcissement, c'est-à-dire par cuisson
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môme réagir par durcissement forcé d'une façon appropriée avec le liant d'acide polycarboxylique déposé électrolytiquement pour communiquer des propriétés spéciales aux pellicules durcies résultants , telles que la résistance au feu ou la durabilité,
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bures chlorées en poudre, les résines époxy du type épichlorhydrine-bisphénol ayant avantageusement un poids <EMI ID=14.1>
liant préférées ont un poids électrique équivalent compris entre 1000 et 20.000 environ et un indice d'acide compris entre 30 et 300 environ.
Un composant du type pigment, dans le sens
utilisé dans cette description, est un composant qui
n'est pas fusible à la température de durcissement utilisée . à l'anode ultérieurement pour le revêtement électrolytique d'une pellicule de peinture sur cette anode, et reste donc sous forme de particules solides discontinues dans la pellicule résultante durcie. Le durcissement est effectué pour obtenir une surface peinte non collante ou non ,
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et à une température allant jusque 260[deg.]C environ. La pellicule électrolytique peut être durcie isolément, ou pendant qu'elle est encore collante, par pulvérisation
ou autre application mécanique d'un émail comme revêtement supérieur ou d'un revêtement de surface similaire dans cer-
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de liant a la peinture dans l'opération de revêtement électrolytique de l'invention fusionne sur l'anode immergée
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retirée du bain de peinture et continuer a être manipulée.
Le terme * peinture* utilisé dans la description signifie
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lides particulaires:
Dans certaines compositions de pointure de la demanderesse, la pigmentation peut être effectuée par un seul pigment par exemple par un bi-oxyde de titans de la
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leur, l'économie, la résistance au fléchissement, etc... La composition du bain de revêtement électrolytique selon
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une pellicule qui n'apparaît par desséchée et crayeuse ayant ainsi une résistance mécanique et une résistance
à la corrosion affaiblies. Avantageusement, en vue de l'efficacité et pour obtenir la meilleure qualité de revêtement électrolytique, le rapport entre la résine type liant et le pigment, dans la composition du bain, est supérieur et est au moins égal à 2,5 1 le La demanderesse
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rapport peut être aussi élevé qu'environ 100 t 1 et même
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sition dans laquelle les effets du pigment sont de censé- quence et importants par exemple en ce qui concerne la
couleur, la résistance à la dégradation de la pellicule,
la prise en masse apparente, la résistance à la corrosion, etc...
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par les pigments solides fin. suspension dans le bain de revêtement électrolytique migrent à l'anode plus rapide-,., ment au cours de l'opération de revêtement électrolytique
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en suspension dans le bain* Le rapport dans la pellicule déposée dépend largement et est de façon appréciable inférieur à la concentration de la résine type liant par rapport au pigment dans le bain en fonctionnement à partir duquel elle est déposée. Etant donné cette déposition disproportionnée de la résine et du pigment
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quement est essentielle pour obtenir une qualité consistante
de pellicule pigmentée, et étant donné que la disproportion '
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les limites inférieures du rapport résine type liant pigmenta pour obtenir des pellicules durables à partir de la résine et du pigmenta choisis pour une condition opératoire norma� lisée, Ceci est contraire à l'expérience de la demanderesse . avec les compositions de peinturas pigmentées classiques
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dérer un facteur do disproportion.
Dans la composition du bain de peinture de l'in- vention le rapport entre la résine type liant filmogène
et le pigment est généralement de 1,25 à 1,4 fois le rapport désiré dans la pellicule déposée, ceci à causa de l'effet
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électrolytique a l'autre, il est particulièrement avantageux de déterminer à l'avance, par exemple par des essais à petite échelle, un rapport particulier dans le bain entre la
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à partir de ce bain une pellicule ayant le rapport résine et pigment désiré, dans les conditions particulières de revêtement électrolytiquement choisies.
Dans la pratique, on recharge généralement le
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une composition comprenant ladite résine formant liant et ledit pigment proportionnés de façon à maintenir dans le bain le rapport entre la résine et le pigment approximativement à la valeur élevée déterminée à l'avance, la recharge totale au cours d'une longue période opératoire étant substanciellement égale à la quantité de résine formant liant et de pigment déposée sur les anodes revêtues. La composition utilisée pour cette recharge d'une teneur élevée en solide, à disperser dans la composition de pointure, comprend
<EMI ID=37.1> déposition d'une pellicule crayeuse manquant en apparence
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prieur pour assurer commodément de bonnes qualités pour la pellicule, avec une tolérance de contrôle, ce rapport étant
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Les pigments de la composition selon l'invention,
et on entend par pigment également les charges solides, ne sont ,pas fusibles par durcissement ultérieur. La température
de durcissement dans le procédé de l'invention doit être suffisante pour effectuer la réticulation et/ou le mélange
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peuvent fondre, fusionner et former une surface lisse, ainsi elles ne constituent pas des pigments dans cette
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sement s'effectue 4 une température à laquelle ellea . ne sont pas fusibles et restent après durcissement sous forme de particules discontinues.
D'une façon générale les pigments sont de
nature minérale et on utilise par exemple le bioxyde de titane, l'oxyde de zinc, l'oxyde de zinc et de plomb, la céruse,
un mélange de bioxyde de titane et de sulfate de calcium,
des argiles comme la kaolinite, la silice, le talc, le mica,
la wolastonite, le carbonate de calcium, le sulfate de
baryum, la ferrite jaune, l'oxyde ferrique, l'oxyde de
fer "brun", (qui est un mélange d'oxydes de fer rouge,
jaune et noir), l'oxyde de fer havane (qui représente un
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"ie brute, la terre de sienne 'brûlée, la terre d'ombre brute et brûlée, l'oxyde de chrome brut et brûlé, l'oxyde de <EMI ID=44.1>
de zinc, le noir de fumée, le phosphate de calcium, le chromate .de plomb et de calcium, le phytate do calcium, l'orange de chrome, les rouges de cadmium et les jaunes
de cadmium, l'alumine et les poudres de métaux élémentaires comme los poudres de zinc, d'aluminium, de magnésium et
da cuivre. Il est avantageux que les sels solubles
dans l'eau tels que les sels de sodium et de potassium soient contenue dans les pigments en quantités très faibles ou de préférence qu'ils soient absents, de façon que la insistance électrique du bain et le dépôt de la pellicule
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composé aminé dispersés dans le bain.
Les constituants pigments peuvent également
être de nature organique tels que le sel de fer du nitroso- ' bêta-naphtol, le bleu de cuivre phtalo-nitrile, le rouge
de toluidine, le rouge parachloré, le pigment para (rouge) le rouge résistant aux alcalis, le rouge et marron BON,
le rouge Wachtung, la laque de Garance rouge, le rouge Duratone, le rouge carmin et les jaunes Hansa, Les parti"* cules de résine dures qui d'après leur structure ne sont pas des polyélectrolytes ioniques dans le bain de peinture et qui restent sous forme de particules solides disconti-
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rature de durcissement dans la pellicule fraîchement déposée par électrolyse, sont considéré;: en gros comme der
pigments convenant à l'invention. Du façon caractéristique, la solubilité de telles résines dures, dans une dispersion alcaline aqueuse, est inférieure à 1 % environ et elles
ont un indice d'acide faible en vue d'une meilleure stabilité à l'état emballé.
Les particules de résine fusibles formant un
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les pigments minéraux et les particules de résine non
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permanent. On peut les utiliser habituellement dans une proportion allant jusque 40 parties et en vue de l'efficace té de préférence ne dépassant pas 20-25 parties pour 80 parties de résine d'acide polycarboxylique synthétique jouant le rôle de liant dans le revêtement électrolytique
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obtenues par électro-déposition. En vue de la suspension
dans le bain et d'une distribution uniforme dans la pelli-
cule résultante du dépôt électrolytique la granulométrie
do telles résines fusibles doit être très faible et de préférence ne doit pas dépasser 5 microns en moyenne avec
pas plus d'environ 5 % de particules au-dessus de 10
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ajoutée et du revêtement final désiré, l'utilisation
avantageuse de telles résines est possible dans la gamme comprise entre environ 1 et 30 % et habituellement entre
5 et 25 % en poids de résine constituée essentiellement par
le. résine formant liant et par la résine auxiliaire.
Etant donné que la résine d'acide polycarboxy-,
lique filmogène formant liant a les caractéristiques d'un soluté dans le bain ce qui la distingue d'un latex, la
<EMI ID=53.1> tration croissante de résines Les pigments ayant une
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Pour avoir de bonnet caractéristiques de maniabilité la concentration maximale du bain doit être limitée
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obtenir les meilleures performances de peinture' environ
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lique formant liant, donnent de très mauvais dépota électrolytiques en ce qui concerne la régularité, le poli et l'adhésion. Par conséquent, la limite inférieure de produits solides pour peinture donnant une bonne perfor-
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vue d'obtenir une viscosité faible du bain ot en vue d'avoir un bon transfert de chaleur et éviter que trop
de peinture ne soit entraînée quand on retire l'anode revêtue du bain, ce dernier peut contenir en gros entre
65 et 98 % et avantageusement entre 85 et 98 % d'eau,
De plus, la demanderesse a découvert qu'il est essentiel que tous les pigments présents aient une granulométrie très fine. Ceci est en contradiction avec les compositions de pointure classiques qui incorporent fré-
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ment supérieure, avec un bon résultat, les pigments ayant par exemple une granulométrie moyenne de 10-30 microns environ pouvant atteindre 44 microns. De préférence, pour
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de chacun des pigments non fusibles ne doit pas être
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majeures pour limiter strictement la pigmentation hune
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que les matières plus grossières ; la résistance électrique
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électrolytique$ restreint l'épaisseur pratique de la
pellicule à une valeur comparativement faible, de façon que
des fractions de pigments plus grossières communiquent' souvent une rugosité indésirable et/ou un manque d'unifor- mité apparente par une dilatation de la pellicule déposée
et on a trouvé qu'il se produit un certain enrichissement
en résine type liant � la base de la pellicule au contact
de l'anode ot que cet enrichissement est particulièrement
prononcé quand des pigments grossiers sont présents mais
n'est pas très important quand on utilise des pigments
ayant une granulométrie plus fine dans les limites critiques*
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rament importante, on préfère que non seulement les pigments
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<EMI ID=69.1> diamètres sphériques. Outrât qu'ils sont essentiels pour fournir une pellicule supérieure dans ce type de revêtement ; électrolytique, les pigments de faibles dimensions donnent une suspension mécanique plus facile pendant l'opération de revêtement et se redispersent facilement, après sédimentation au cours d'une période d'arrêt,
Quand un pigment est relativement dense, par exemple, a une densité supérieure à environ 3, 5 par rapport
à l'eau, l'utilisation d'une granulométrie moyenne faible d'un tel pigment, ne dépassant pas sensiblement 2 microns environ est particulièrement avantageux pour la mise en oeuvre de 1' invention ; quand le pigment a une densité plus faible que ci-dessus indiqué, la limite de, granulométrie
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fier sensiblement les résultats" Quand on peut disposer
de pigments non fusibles.dont les particules ne sont pas sensiblement supérieures a 10 microns environ, l'utilisation de tels pigments est préférée pour obtenir de meilleures pellicules par dépôt électrolytique. Cependant, tome de
nombreux pigmente utiles sont obtenus par pulvérisation
de particules plus grosses et peuvent être sujets à des classifications imparfaites ou incomplètes, si elles sont soumises à une telle classification, il n'est habituellement pas économique ni pratique d'éliminer ou supprimer de petites quantités de matières ayant une dimension plus grande* Ainsi, on peut accepter sans sacrifier sensiblement les résultats des pigments non fusibles une quantité d'environ 5 % et de préférence ne dépassant pas environ 2 % en poids, d'une dimension supérieure c'est-à-dire au-dessus mais pratiquement aucune particule ne doit dépasser 44 microns, pour obtenir
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bonne apparence de la pellicule.
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de préférence pour obtenir la meilleur dépôt de pellicule,
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donc préférable de maintenir la température du bain dans c et intervalle. On agite le bain pour aider la suspension des solides insolubles, pour faciliter la dispersion
des additions ayant une teneur élevée.en solides et pour
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ment uniforme.
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pour former au moins la majeure fraction des résines fil- mogènes formant liant conformes a l'invention sont celles
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électrique équivalent étant mesure comme défini dans la
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céride siccative associée par réaction dans des conditions
vinylique
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vinyliques telles que les résines dicyclopentadiènes pour remplacer une partie ou la totalité du monomère vinylique, pour augmenter le poids équivalent électrique de la résine acide. De préférence, le monomère vinylique est du vinyl toluène limité à environ 15 % au maximum du poids de l'huile associée et cette résine est étendue avec une résine phénol aldéhyde non thermo-réactive à une température élevée et pendant suffisamment longtemps pour assurer une union chimi- <EMI ID=83.1>
se diluant de façon qu'il n'y ait pas dissociation apprécie- "
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de revêtement électrolytique ininterrompu et que l'on puisse considérer le produit comme un composé, plutôt que comme un mélange de deux composés. On peut utiliser j en faible proportion du liant filmogène, d'autres résines
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à ce stade partie intégrante du liant de la pellicule de peinture. La concentration de telles matières doit être limitée de façon à ne pas masquer les caractéristiques de migration électriques uniques et le comportement structural
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formant liant pour obtenir le meilleur dépôt électrolytique, le liant filmogène selon l'invention est constitué essentiellement par une résine synthétique d'acide polycarboxylique ayant un poids équivalent électrique élevé contrôlé*
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pour former une pellicule non collante par exemple par
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N[deg.] 304.397.
D'autres résines synthétiques d'acide polycatboxylique appropriées comme liants selon l'invention compren-
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contenant l'acide acrylique et l'acide acrylique substitué par des groupes alkyl inférieurs (Cl-4) c'est-à-dire ceux 'ayant des groupes carboxyle fournis par des acides alpha,
<EMI ID=91.1> bêta carboxylique ou des résidus de ces acides ayant un, poids équivalent électrique comparativement élevé. Le poids équivalent électrique comparativement élevé des
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l'invention font que d'anions dispersés transportant le courant dans le bain elles passent par dépôt électrolytique
en une matière résistant à l'eau et présentant une résis-
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pas dépasser 20.000 en vue de la facilité de dispersion et l'efficacité de l'opération. Les résines synthétiques d'acide polycarboxylique préférées pour l'invention, ont
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pour le dépôt de pellicules approchant 25-50 microns environs pendant une durée opérationnelle courte et pratique par exemple 1-3 minutes. Si on désire une pellicule plus mince le poids équivalent électrique peut avantageusement être
aussi élevé que 5.000 environ.
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tifiants do pellicules de nature habituelle, la résine
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dans le bain, un liquide organique non ionique compatible avec la résine dans la dispersion se trouvant dans le bain jouant le rôle d'agent solubilisant ou d'une façon plus précise de modificateur de dispersion, comme indiqué
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pellicule obtenue par dépôt électrolytique au cours du durcissement forcé. La proportion d'un tel adjuvant liquide organique non ionique doit Atre insuffisante pour former une
<EMI ID=100.1> en particulier des hydrocarbures aliphatiques naphténiques et aromatiques ou leurs mélanges ayant un point d'ébullition compris entre 30 et 240[deg.]C et de préférence entre 150 et 200[deg.]C
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lors de la cuisson ou d'un autre mode de durcissement, par
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teneur dans le bain comprise entre 0,1 et 6 % calculée
sur la résine d'acide polycarboxylique formant liant,
est appropriée pour tous les usages.
En outre, on peut utiliser, si on désire, de 1 à
20 % environ et de préférence pas plus de 5-15 % environ calculé sur le poids de la résine d'acide polycarboxylique formant liant, un polyacide ayant un poids moléculaire inférieur à 1.000 utilisé comme fixateur d'aminés. Avantageusement, de tels acides fixateurs sont des polymères
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et de préférence les acides dits "dimère" qui sont d'une façon prédominante le dimère d'acides gras non saturés
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trimères présents. Ces composés forment facilement des savons avec les polyamines à des températures inférieures
à 75[deg.]C environ et peuvent par co-déposition avec la pellicule et durcissement former dans la pellicule résultante une matière du type polyamide. Les produits ayant un point d'ébullition élevé comme les acides "dimères" peuvent également être utiles pour plastifier la pellicule et communiquer une bonne force de liaison à la couche de peinture ultérieure appliquée par trempage, pulvérisation, application � la brosse ou application au rouleau quand la sous-couche
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présents étant fournis par des polyamides semblés dans l'eau. !
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compris en gros, à la température ambiante, entre 5 et
8,2. La résistance spécifique de la composition du bain
est avantageusement comprise entre 700 et 1.000 ohm-centimètres en vue de déposer un revêtement primaire d'une épaisseur d'environ 25 microns tandis que des résistances
de bain plus élevées donnent une pellicule plus mince
et inversement. On estime qu'en cours de dépôt électrolytique la pellicule doit avoir une résistance spécifique apparente d'au moins 40.000.000 ohm-centimètres pour obtenir une bonne pénétration dans les interstices et une limitation de l'épaisseur de la pellicule à des valeurs comparativement faibles, à mesure que le dépôt électrolytique se
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apparente de la pellicule est même supérieure et est d'au ' moins 75.000.000 d'ohm-centimètres environ pour des pellicules d'une épaisseur inférieure à 25 microns. Une telle résistance spécifique apparente comprend un facteur
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déposée et l'interface pellicule-support.
La teneur élevée en solide de la composition
de recharge pour une opération ininterrompue du bain de peinture est, calculée sur une teneur exempte de pigment et de charge, comprise entre 40 et 95 % et de préférence
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supérieuro étant limitée de façon à éviter des caractéristiques de manipulation extrêmement difficiles et la concentration inférieure étant limitée par économie et pour éviter la manipulation d'une grande quantité d'eau supplé-
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mélange intime de pigment et de résine filmogène formant liant, un travail mécanique considérable est nécessaire pour assurer l'incorporation de cette matière par conséquant, on a trouvé avantageux d'utiliser pour la composition de recharge deux'parties environ on poids d'eau par partie de résine formant liant plus pigment,
De préférence, la composition de recharge contient également une petite quantité de composé aminé soluble
dans l'eau tel qu'une mono-amine soluble dans l'eau, par exemple, une quantité allant jusque 10 % environ et de
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pour faciliter la dispersion de la composition de recharge dans le bain. Un tel composé aminé entrant dans la composition de recharge facilite également l'hydratation do tout groupe anhydre, présent conjointement avec l'eau, dans la composition de recharge augmentant ainsi sa dispersabilité dans le bain. La composition de recharge peut également contenir, en vue d'efficacité et de commodité en addition à une proportion contrôlée de pigment et de résine formant liant, un composé aminé soluble dans l'eau, la petite
<EMI ID=114.1> sant oragniquo liquide non ionique et un polyacide de
faible poids moléculaire servant de fixateur d'aminé de
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composition du bain en équilibre de tout point de vue.
La planche unique du dessin annexé représentant un mode de réalisation d'un appareillage pour la mise en oeuvre de l'invention illustre une cuve en acier 11 qui contient un bain de peinture 13 et sert comme électrode négative dans le procédé de revêtement. La cuve 11 est reliée électriquement à une source de courant continu 17 par l'intermédiaire d'un conducteur 15. Un objet à revêtir
19y par exemple une carrosserie d'automobile est présenté suspendue à un convoyeur 35 par des crochets 21 et 23,
Le convoyeur 35 est un convoyeur classique entraîne par
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pour transporter des objets à revêtir à travers le
bain 13. Les crochets 21 et 23 comprennent les isolateurs
25 et 27 respectivement qui isolent l'objet 19 du convoyeur mis à la terre. Des plaques de contact ou des balais
de prise do courant 29 et 31 se trouvent reliés électriquement à ces derniers. L'objet 19 est représenté s'approchant du bain 13 et relié électriquement à la barre omnibus
33 qui à son tour est reliée électriquement à une source , do courant continu 17 par l'intermédiaire du conducteur 37. L'objet 19 sort par conséquent d'électrode positive
d'une cuva.de dépôt électrolytique tandis que cet objet passe à travers le bain 13.
Il est à noter que la barre omnibus 33 peut être segmentée et que certains de ces divers segments peuvent
peuvent
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trôle supplémentaire du procédé de revêtement.
La source d'énergie 17 est construite et arrangée pour fournir entre les électrodes et à travers le bain
de revêtement un courant continu d'énergie électrique qui est proportionné à l'importance de l'opération de revêtement électrolytique envisagée. La construction de la source d'énergie doit prendre en considération la surface spéci-
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bain de revêtement à un temps donné, la surface spécifique de la pièce à traiter entrant dans le bain par unité de temps, les caractéristiques de dépôt de la composition
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courant sera fourni par redressement d'un'courant alternatif
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L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs ci-après. Les poids électriques équivalents des liants constitués par les résines d'acide polycarboxylique sont compris entre 1.000 et 2.000 et sauf indication contraire les parties et pourcentages s'entendent en poids.
On prépare un liant pour peinture en faisant réagir dans une cuve munie d'un agitateur 8,467 parties d'huile de lin raffinée par des alcalis et 2.025 parties d'anhydride maléique (qu'on a chauffés ensemble à 232[deg.]C pendant 3 heures environ jusque l'obtention d'un indice d'acide de 80/90),
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on ajoute 1,789 parties de vinyl toluène contenant 48 parties do peroxyde de butyle ditertiaire et on fait réagir à 216[deg.]C pendant 1 heure environ. A ce stade l'indice d'acide du produit est de 75/85. La matière résultante vinyl toluène est ensuite refroidie à 190[deg.]C et on ajoute 2.647 parties d'une résine phénolique soluble dans de l'huile, thermo- plastique, non thermo-réactive, la température s'abaisse
à 177[deg.]C et on maintient le mélange pendant une heure pour unir la résine acide et le diluant, puis on refroidit à
150[deg.]C environ et on filtre. La résine phénolique est une résine solide en morceaux ayant un point de ramollissement
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poids équivalent électrique de la résine acide résultante, diluée est d'environ 1400.
On prépare ensuite un mélange épais en mélangeant ensemble 2.400 parties de la résine acide diluée précitée avec 211 parties d'eau et 29 parties de triéthylamine puis on y mélange 25 parties de white-spirot, un hydrocarbure
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Cleveland ouvert) entre 37,8 et 46[deg.]C, donnant un résultat négatif à l'essai au plombite de soude pour la recherche des mercaptans (Doctor test) et pas d'acidité, 50 parties
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d'agent anti-mousse (un glycol acétylénique ditertiaire , ayant dos substituants méthyl et isopropyl sur les atomes de carbone tertiaires) et 1.615 parties de pigments broyé..
Le pigment broyé comporte s 497,1 parties de
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micron (la distribution granulométrique étant la suivante
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moins de 0,35 micron), 243 parties de bioxyde de titane de qualité pour pigment ayant une granulométrie moyenne
<EMI ID=128.1> <EMI ID=129.1>
fin d'une granulométrie moyenne de 0,1-0,5 micron avec
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146,4 parties d'oxyde de fer rouge fin ayant une granulométrie moyenne de 0,55-0,6 micron avec moins de 0,5 %
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de carbone d'une granulométrie moyenne d'environ 25 millimicrons avec moins de 0,2 % de particules dépassant 44 microns environ 262,5 parties de mélange contenant
104,8 parties d'une huile de lin vinyl toluénée associée
à l'acide maléique préparé de la même façon que la résine indiquée ci-dessus dans l'exemple (sauf que la résine polycarboxylique obtenue n'est pas diluée avec de la résine phénolique), 25 parties de diisopropanolamine, et
132,7 parties d'eau ; 408,9 parties d'eau supplémentaires 1,7 partie d'un agent anti-mousse à base de glycol acétylénique ci-dessus cité, et un mélange de 18 parties
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Le mélange épais obtenu constituant 4.445 parties est mélangé avec 3.517 parties d'eau et 500 parties d'une
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pour fournir 8.462 parties d'une peinture épaisse ayant un extrait sec total d'environ 40,7 % (matière non vola-
<EMI ID=134.1>
sec total de 9 % en poids. En vue d'estimation pratique la matière non volatile peut être considérée comme résine plus pigments, et tout le reste doit être considéré comme matière volatile.
La cathode est constitué" par une cuve métallique comportant un agitateur et contenant 1000 parties de la composition de bain à 9 % de solide et entourant l'anode avec un espace libre de 2,5 cm sur les cotes et au fond. L'anode est constituée par une tôle d'acier de 0,58 mm d'épaisseur et d'une surface de 0,102 x 0,102 m. La tension entre l'anode et la cathode est constante et égale à 350 volts. La vitesse d'introduction linéaire de l'anode :
est de 0,3 m par minute et l'anode est immergée à une profondeur de 0,089 m. Dans l'opération de peinture, la
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résistance spécifique du bain est initialement égale à
750-1050 ohm-centimètres.
L'anode revêtue obtenue est retirée du bain après 60 secondes. Le revêtement de l'anode a un rapport
<EMI ID=136.1>
initiale dans le bain a un rapport de 2,8 t 1 et est
d'un volume suffisant pour rester pratiquement constante tout en diminuant très lentement pendant l'opération d'une durée de 1 minute.
L'anode est soumise a une cuisson pendant 15
<EMI ID=137.1>
la cuisson des irrégularités de surface visibles et la pellicule est légèrement collante. On élimine par un
<EMI ID=138.1>
cuisson, la pellicule présente une excellente adhésion,
elle est exempte de pores, elle présente une bonne dura- bilité et une résistance à la pulvérisation saline norma-
<EMI ID=139.1>
cie est lisse, uniforme, présente un éclat uni et a uns épaisseur d'environ 25 microns.
Pour prolonger cette opération, on prépare une composition de recharge ayant une teneur en peinture solide élevée (74,5 %) cette composition étant pareille au mélange épais ci-dessus indiqué, sauf qu'on utilise
2.185 parties de pigments broyés, le rapport en poids
<EMI ID=140.1>
On peint électrolytiquement une série de panneaux analogues au premier, Pour chaque portion de 10 parties de peinture solide déposée sur les panneaux, on introduit dans le bain, tout en agitant environ 13,4 parties d'une composition de recharge et 0,275 partie d'une solution d'aminé aqueuse (12,4 % de diéthylène triamine, 43,8 %
<EMI ID=141.1>
<EMI ID=142.1>
faible quantité additionnelle d'eau étant ajoutée périodiquement pour maintenir le volume du bain sensiblement constant et compenser les pertes par évaporation et entraînement.
Les opérations de peinture électrolytique et de durcissement conduisent à une série de panneaux qui sont essentiellement d'aussi bonne qualité que le premier panneau et ayant sensiblement un rapport résine formant liant/pigment
<EMI ID=143.1>
rapport en poids de résine formant liant/pigment dans le
<EMI ID=144.1>
EXEMPLE
On prépare une résine acrylique en ajoutant lentement 60 parties d'acrylate de butyl, 25 parties de styrène, 15 parties d'acide méthacrylique, une partie de perbenzoate de tertio butyl et une partie de peroxyde
de benzoyle dans 34,7 parties de 2-butoxy éthanol maintenu
<EMI ID=145.1>
le mélange pendant une heure additionnelle à cette tempéra- <EMI ID=146.1>
On mélange 500 parties de la résine acrylique ci-dessus décrite avec 94,2 parties d'une solution accuse
<EMI ID=147.1>
On prépare un pigment broyé, en broyant 79
parties de cette dispersion de résine acrylique d'épaisseur réduite ci-dessus, 76 parties de bioxyde de titane, 18,7 parties de kaolin fin et 78,3 parties d'eau, le bioxyde
de titane et le kaolin étant les mômes que ceux utilisée
dans l'exemple 1.
On broie un deuxième mélange qui contient
106 parties de résine acétate de vinyl-chlorure de
<EMI ID=148.1>
<EMI ID=149.1>
dispersion de résine acrylique d'une épaisseur réduite.
<EMI ID=150.1>
<EMI ID=151.1>
de résine acrylique à 40 % d'extrait sec et 693,7 parties .. '
<EMI ID=152.1>
On met en oeuvre le dépôt électrolytique comme dans
<EMI ID=153.1>
<EMI ID=154.1> valse qualité et crayeuse car le rapport réaine formant
<EMI ID=155.1>
dure agissant effectivement dans une telle opération comme un pigment. Cependant quand l'anode revêtue électro-
<EMI ID=156.1>
20 minutes, la pellicule devient lisse pour donner une pellicule ayant un bon usage, c'est-à-dire qui n'est pas crayeuse ; elle a un rapport résine acrylique/pigment
<EMI ID=157.1>
cuite est encore enrichie par le liant auxiliaire de résine copolymère dure pour fournir un rapport résine
<EMI ID=158.1>
cules ayant une bonne apparence, en utilisant par exemple
comme résine auxiliaire filmogène supplémentaire fusible,
<EMI ID=159.1>
<EMI ID=160.1>
<EMI ID=161.1>
<EMI ID=162.1>
<EMI ID=163.1>
ces composants, la résine (b) est réticulée lors de la cuisson avec la résine acide formant liant.
Comme indiqué et illustré ci-dessus les résines auxiliaires formant une pellicule particulaire, essentiel- ;
<EMI ID=164.1>
lemont de la môme façon que le pigment minéral, mais que, si elles sont fusibles à la température de cuisson, elles
<EMI ID=165.1>
réticulation chimique, soit par mélange physique. Dans
les modes de réalisation dans lesquels on utilise de telles résines auxiliaires, on contrôle le rapport liant/pigment dans la pellicule en maintenant dans le bain un rapport on poids résine ionique formant liant/pigment, d'au moins
<EMI ID=166.1>
la résine auxiliaire formant pellicule particulaire, fusible en une quantité suffisante pour élevé le rapport
<EMI ID=167.1>
Etant donné que la résine auxiliaire formant pellicule particulairo, et le pigment minéral se déposent avec sensiblement la même vitesse, on peut contrôler
la composition de la pellicule en utilisant une recharge . dans laquelle le rapport en poids de résine auxiliaire formant pellicule/pigment minéral est sensiblement égal au rapport en poids de la résine auxiliaire formant pellicule/pigment minéral dans le bain et le rapport en poids de la résine ionique formant liant/pigment minéral
<EMI ID=168.1>
Il est bien entendu qu'on pourra apporter au mode opératoire ci-dessus décrit toutes modifications désirables sans sortir du cadre de la présente invention.