BE685681A - - Google Patents

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BE685681A
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  "Eaters d'acidon phosphoriquesq phoophoniques ou d'acidon thionophouphoriques, thionophosphoniques, leur   procédé   de fabrication et   leur application''   La présente invention a pour objet des 
 EMI1.2 
 enter@ d'acides phosphoriques, phoophoniquen ou d'acides   thionophoaphoriquea,     thionophoaphoniquea   dont la oon- stitution générale est la suivante: 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 qui possedent des propriétés   insecticide@,   ainsi qu'un procède pour leur fabrication. 



  Dans la formule précitée, R1 représente un rente alcoyle ou alcoxy inférieur ou un reste   ph6nyle,   R2 signifie un reste alcoyle inférieur, R1 et R2 pouvant   4tre   identiques ou différente, cependant que Y représente un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ou un groupe alcoyle inférieur, et 1 est un atome 
 EMI2.2 
 d'oxygène ou de eourre. 



  *-f##''############### DaM loo brlvlil belges nos. 556. 009 et 579.006 on a déjà fait   connattre,   entre autres, des esters monoarylés   d'acide     thionophoaphorique   qui renferment dans le rente aryle un groupe alcoylmercapto et en outre éventuellement d'autres substituants, tell que des atomes d'halogène, des groupes alcoyle, aryle ou nitro. 



  Selon les indicationsdea breveta précitée, ces produite ce caractérisent, avec une toxicité réduite d l'égard 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 des animaux i san  ohaud, par de bonnes propribt6e insectioides. 



  La dtmandlr"'1 a maintenant trou.' que l'on obtient don estera d'acides phosphoriques, phoophoniquen ou d'acide@ thionophosphoriqueng thionophosphoniquen r&pondant d la formule de constitution (I) ci-desous, dans une r6action et d6roulant aie6mont et avec de bons rendement@, en faisant réagir des 2-(beazothiaflolyl)-3-thiohydroquinonoo de structure générale! 
 EMI3.2 
 
 EMI3.3 
 avec des haloginurse d'esters d'acides phosphoriques, phoophoniques ou d'acides thionophoophoriquesp thiono- phoophoniquee de formules 
 EMI3.4 
 
 EMI3.5 
 en présence d'agents de fixation des acides. 



  , 
 EMI3.6 
 Ainsi que la damandaraaaa l'a en outre trouvé, les 
 EMI3.7 
 nouveaux produite du procédé de l'invention possèdent 
 EMI3.8 
 de remarquables propriétés insecticides et sont d oe 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 point de vue nettement supérieure aux composée connue de constitution analogue et proposés dans le   mine   but; ils présentent ainsi un   enrichissement     appr6ci-   able de la technique. 



  Le déroulement du procédé conforme à l'invention   cet   explique plus en détail i l'aide du schéma de réaction suivants 
 EMI4.1 
 Dans   le*   formulée citées en dernier lieu, les symboles R1, R2, X, Y et Hal ont la signification donnée plue haut. 



  De préférence cependant, R, représente un groupe alcoyle ou alooxy ayant 1 à 4   atome@   de carbone, tel qu'un   route   méthoxy, éthoxy,   n-propoxy,   iso-propoxy, n-butoxy, isobutoxy ou sec.-butoxy; en outre un reste méthyle. étjhyle, n-propyle, iso-propyle ou   eeo.-butyle   ou un rente phényle R2 signifie de préférence un rente alcoyle ayant 1 d 4 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 atmoes de   carbone$   par exemple le rente méthyle, éthyle, 
 EMI5.1 
 propyle ou butyle# taudis que Y représente, i oat6 d'hydrogène, de préférence un   atome   de chlore ou de brome ou un groupe méthyle. 
 EMI5.2 
 



  Les 2-(beasothiaioll-8-thiohTdroquinones, nécessaires comme aatidree de départ pour la mine en oeuvro du pro- cédé de l'invention, n'ont pas encore été décrites jusqu'ici dan* la littérature chimiquel on peut ce- pendant les priparer d'une manière simple i partir des thioh1droqulnon8' correspondant#@ par réaction avec des quantités équimoléculaires de 2-halogino-, de pr,6- f'ronco 2-ehlorobonsothlacole en présence d'agents de fixation des acides. Parmi ces derniers il est surtout. question d'alcoolates alcaline, comme le métnylate ou l'ithylate de sodium ou de potassium.

   En outre on ef- fectue la réaction de préférence en présence de sol- vanta et à des températures faiblement ou modérément élevée* (20 à 70 C ou 40 à   50 C).   Comme solvants ont fait leur preuve surtout des nitriles aliphatiques 
 EMI5.3 
 inférieurs, comme liac6tonltrile et le proploilitrile. 



  Une fois les composante de départ réunis$ on agita le mélange de réaction encore pendant quelque tempe, le   cas   échéant en chauffant, puis on le refroidit, on la verso dans de l'eau et on filtre. On   sèche   le résidu 
 EMI5.4 
 et - au besoin - on le roorintalline dans un solvant courant dans le but d'obtenir un produit plus pur. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 On met également en oeuvre le   procédé   de l'invention de   préférence   en présence d'un solvant ou diluant organique inerte. On peut envisager d cette tin sur- 
 EMI6.1 
 tout des cétones aliphatiquee d bas point d'6bullitiong et de préférence l'acétone, la m6thyl6thylo4tonog la .'th1l1eoproPl1'ton. et la fthyli8obutllc'tone, ainsi que des nitriles aocsae l'<t')nitril<t et le prcpionitrilt. 



  Comme agents de fixation dee acides on peut utiliser pra- tiquement toue les accepteurs d'acides   courants.   appar- 
 EMI6.2 
 tiennent i ceux-ci, par exemple, dee hydrox4rd* , carbona- tes et alcoolates alcaline. On peut citer en particulier le carbonate, le aethylate et 1'6thylate de sodium ou de   potassium.   



  On peut effectuer la réaction selon l'invention dans un assez large domaine de températures. On opère générale- ment entre 20 et 80 C, de préférence entre 30 et   50 C.   



  Dans la mine en oeuvre du procède selon l'invention on utilise généralement des quantités   équimoléculaires   des matières de départ et on ajoute goutte d goutte l'halo- 
 EMI6.3 
 g6nure d'acide (thiono)phouphorique ou phoophonique en cause, opportunément sous agitation et aux températures 
 EMI6.4 
 ci-deeaus, i la solution ou suspension déjà préparée de la 2-(bontothiatolyl)-S-thiohydroquinont et de l'agent de fixation des   acides.   

 <Desc/Clms Page number 7> 

 



  Il s'est en outre   avère   avantageux pour obtenir de bons rendement* et de parvenir à des produite pure par la présent procède, de chauffer le produit de réaction, après avoir réuni les   substances   de départ, pendant encore asses longtemps   (une i   cinq heures) avec agitation à l'intérieur du   doma@@  x A. températures indiqué. Ensuite on verse le mélange dans de l'eau, on reprend le produit de réaction huileux qui a précipite, dans un solvant non miscible à l'eau, de préférence un hydrocarbure, comme l'essence de pétrole, le benzine, le chlorobanzkne, le toludne et le xylène, .on sèche la oouche organique et on chasse finalement le solvant sous pression réduite. 



  Le produit du procède qui   subsiste   comme résidu se pré-   sent*   pour la plupart noue forme d'une huile   visqueuse   incolore à couleur Jaune clair, insoluble dans l'eau, qui n'est pas distillable sans décomposition,   mine   sous vide. 



  Ainsi qu'on l'a déjà indique plue haut, les   composée   obtenue conformément à l'invention se caractérisent. à cote d'une toxicité réduite pour les animaux à sang chaud, par une trio bonne efficacité pesticide, et   sur-   tout   Insecticide.   L'action   .'exerce   rapidement et subsiste longtemps. Les produite du procède trouvent par conséquent leur application dans la lutte contre les 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 insectes suceurs et d6vorture, en particulier des dip-   tire.,   et surtout dans le domaine de l'hygiène et la protection des   provision@.   
 EMI8.2 
 



  Aux insecte# suceurs appartiennent 1.., d1pt4r.., comme par exemple lea moustiques (Aedes aegypti, Culex pipi.ne, Anopholon gambiae), la mouche domestique (Musca domeotica)# les pucerons des fouilles comme le puceron vert du pécher (mytue pernioae), le pou noir des fèves (Domiio tabae), don cochenilles, comme Aapidiotue hederae, Locanium ho@- peridum, Paoudococcun maritimue; des Thysanoptirte comme   Heroinothripe   femoralie, et des   punaises,   comme la punaise des betteraves (PIesma   quadrata),   la   punaisa   des lite 
 EMI8.3 
 (Cimex lactularius) et la punaise vorace (Rhodanlue pro- lixue). 



  Parmie les   Insectes   dévorures on compte essentiellement lee larves de   moucherone   (Culex,   Aedea,   Anophelee); des 
 EMI8.4 
 ohenillee de papillon., comme Plutella maculipenniel des coi6optdreet comme le charançon du blé (Sitophilus gra- nar1ue) le dermeste du lard (Dermestes frischi)i le trogoderme des graine (Trogoderma   granarium);

     le petit 
 EMI8.5 
 Ter brun-rouge de la farine du rit (Tribotium cantaneua)p la calandre du mata (Sitophilue seamais) et le charançon des haricots (Acanthoecolidon obtectue), maie au4ci des vari6t6à vivant dans le solp comme les vers fil de ter (Agriotee ep.) et les vers blanc@ (Melolontha sololontha)l 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 de* blattes, ooame la blatte ganumique (Blattella germanioa)i la blatte américaine (Periplaneta aberioana), et le cafard (Blatta crientalio)l en outre des orthoptdren, comme le grillon domestique (Gryllus domentioue)l 400 tirait.., comme Raticulitermes des hyaa°noptirsc coma les tourw1.. 



  Selon J'application onvioa 6*t on peut faire entrer Ias nouvelles substances active@ dans des compositicie de formules usuelles, oomme de@ solutions$ des imul-   .ion.,   des suspendions, de la poudra, des   pites   et 
 EMI9.2 
 ùoo granul6a. On préparo ces composition@ de manière connueg par exemple en allongeant les aubstarces ac.

   tiree i l'aide de solvants et/ou des supporte, 6von- titellement en utilisant des 'lIIull1onnante ot/oudoe dis- , persants, et par exemple en faisant appel d l'eau comme diluant, on peut éventuellement utiliser des solvants   organiques     comme     solvant@   auxiliaires (voir Agricul- tural Chemicals, Mars 1960, pages   35-38)'   Comme pro- duit*   auxiliaires   entrent en considération, en par-   ticuliers   des solvants, comme des hydrocarbures aro- 
 EMI9.3 
 matiquen (par exemple x$ldne, benzène), des hydrocar- bures aromatiques chlorée (par exemple   une   ohloro- benzènes), des   paraffine@   (par exemple des tractions d'huile   minérale),   des alcool.

   (par exemple le méthanol, le butanol), des   aminea   et dérivée   d'amenée   (par exemple 
 EMI9.4 
 l'ethanolamine, la dim6thyllormamide), et l'eau; des supports solides, comme des farinera miniralon naturel- 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 lea (par exemple des kaolins, des alumine., la   tala,   
 EMI10.1 
 la craie) et don farinée minérales synth6tiqtljs (ocm< par exemple l'acide silicique fortement dispersé# d*t silicatée); don émulsionnant@# comme des 6mul.1onnanto non ionogènes et anioniques (par exemple des esters polyoxy6thylbn.quae d'acide@ gras, de# elbore polyoxy- 6thylénique4 d'alcools gras, due alcoy:¯eultanf: ou aryleulfonatte) ainsi que des d1.porean:G, eoase la lignine, des iiquoara aultltiques riaiduaired et à m6thyloollulout. 



  Les substances activée melon l'invention   peuvent   se trouver dans   le@     compositions   en mélange avec   d'autre*   agents actifconnus. 



  Les compositions contiennent en général entre 0,1 et 95 % en poids$ et de préférence entre 0,5 et 90% en poids de substance active. 



  On peut appliquer lea   substances   activée telles que,   sous   forme de leurs   composition@   ou   nous   des formée 
 EMI10.2 
 préparées i partir de ces compoeitionst comme des solutions, concentrés émulsionnables, émuluions, nus- pensions, poudres d pulvériser,   pâtée,   poudres solubles, produite à saupoudrer et granulée   prête   à l'emploi. 



  L'application n'effectue de façon courante, par exem- ple par arrosage, pulvérisation, nébulisation, gasei- fication, fumigation, épandage, saupoudrage, etc. 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 



  La remarquable activité des produite du procédé de l'invention et la supériorité inattendue par rapport aux   composés   connue de constitution analogue et de mime direction d'activité dans l'application contre divers   parasites     ressortent   des résultats   d'essai*     suivantes     Exemple   A Essai sur   larvée   de moucherons 
 EMI11.1 
 Animaux d'tenait Iodes Lel1Pt1 et Calex pipioas. 



  Solvants 91 parties en poids d'ac6tone Emulsionnants 1 partie en poids d'éther po17,11oo11qui de blnl1lh1drox1d1ph6n1le. 



  Pour fabriquer une préparation appropriée de substance active, on dissout 2 parties en poids   de substance   ao- tire dans 1000 parties en volume de solvant contenant la quantité indiquée d'émulsionnant. On dilue la so- 
 EMI11.2 
 lution a1n.i obtenue en ajoutant de l'eau jusqu'i la concentration voulue. 



  On veres les préparations aqueuses de   substance   active dans des verres et on place ensuite environ 25 larves de   moucheront   dans chaque verre. 



  Au bout de 24 heures on détermine le degré de destruction en   %.   Une cotation de 100 % signifie que toutes les larves on été   détruite@,   alors que 0% signifie qu'au- 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 cune larve n'a été tu6e. 



  Les substances actives, les concentrations de substance active, les animaux d'essai et   le@   résultate ressortent du tableau suivant: 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 T abl e a u 
 EMI13.1 
 ],@@Ai sur larves de toucherons ; 
 EMI13.2 
 Substances aotiva Concentration Degré de Subetancee aotivea Animaux de substance d.8truO 
 EMI13.3 
 
<tb> d'essai <SEP> active <SEP> de <SEP> la <SEP> tion
<tb> 
<tb> solution <SEP> en <SEP> % <SEP> 
<tb> 
<tb> @ <SEP> en <SEP> ppm
<tb> 
<tb> 0,01 <SEP> 100
<tb> 
 
 EMI13.4 
 (CH30)2P¯ /- g¯C' A.del a.g1pt1 0,001 99,3 
 EMI13.5 
 
<tb> (CH3O)2P- <SEP> S-C <SEP> 0,0001 <SEP> 45
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Culez <SEP> pipions <SEP> 0,001 <SEP> 100
<tb> 
 
 EMI13.6 
 ;ex:.,, . 1. 'proo6d' do 0 0001 97 i' 1. 'tI:B1n) 0, 00001 66 :c.,o..y 3 ..4\\.

   Aoden aegypti 1 100 ci3C) p- 0-Qc-H 3 SCH3 Culez pipions o,1 28 cH 3 Culex pipiena 0,1 100 
 EMI13.7 
 
<tb> (produit <SEP> connu <SEP> par <SEP> le <SEP> brevet <SEP> 0,01 <SEP> 53
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> belge <SEP> no. <SEP> 579.006)
<tb> 
 
 EMI13.8 
 (C H 0 p- SC Aedes aegypti 0,00001 100 Z 5 2 \ s i  '  '     
 EMI13.9 
 
<tb> (selon <SEP> le <SEP> procédé <SEP> de
<tb> l'invention)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> S <SEP> N
<tb> 
 
 EMI13.10 
 (C2H50)2p- g-C\ Aedee aegypti 0,00001 100 
 EMI13.11 
 
<tb> @ <SEP> S <SEP> 0,000001 <SEP> 80
<tb> 
<tb> (selon <SEP> le <SEP> procédé <SEP> de
<tb> l'invention)
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 
 EMI14.1 
 Les exemples non limitatif# suivant@ *Ont donnée pour illustrer le procédé de la   prisent$   invention. 



  Exemple 1 
 EMI14.2 
 
 EMI14.3 
 On dissout 78 g (0,3 mole) de 2-(bensothiasolyl-5- thiohydroquinont dans 500 ce d'ac6tonitrile, on ajoute    cette   solution 48 g de carbonate de potassium séché et tamia' et on introduit ensuite goutte à goutte et noue agitation 48 g de chlorure d'ester 0,0-diméthyl- 
 EMI14.4 
 thionophosphorique. La température du mélange monte de oe fait 1 35 d 40 C. On chauffe le mélange de ré- action pendant encore trois heures à 50 C et on le veree alors dans de l'eau. On reprend dans 300 oc de benzine l'huile qui a précipite, on lave la solution benzénique avec de l'eau, on la sèche sur du sulfate de sodium et on élimine ensuite le solvant   sous   pres- sion réduite.

   On obtient ainsi 92 g   (80   de la théorie) 
 EMI14.5 
 de 0-,-bensothiaaolyl-(2)-mercaptophényl>eater de l'acide 0,0-dim6thylthionophosphorique loua forme d'une huile brun clair, insoluble dans l'eau. 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 



  Analysel 
 EMI15.1 
 
<tb> Calcul' <SEP> pour <SEP> un <SEP> poids <SEP> S <SEP> P
<tb> 
 
 EMI15.2 
 mol6oulaire de 383% 25,0 8el % 
 EMI15.3 
 
<tb> Trouva! <SEP> 24,6 <SEP> 8,5 <SEP> % <SEP> 
<tb> 
 
 EMI15.4 
 La 2-(bonsothiatolyl)-B thlohydroquinone nécessaire comme produit de départ a été préparée comme suit; On dissout 63 g (0,5 mole) de thiohydroquinone dans 
 EMI15.5 
 200 ce d'ac6tonitrils. à cette préparation on ajoute une solution de méthylato de   sodium   contenant 1/2 mole de sodium et on introduit dans ce mélange goutte à goutte, à 40 à 50 C, 85 g (0,5 mole) de 2-ohloro- 
 EMI15.6 
 bonsothiatole. Aprio cela, on chauffe le mélange de réaction pendant encore trois heures à ladite tempe- rature, on le refroidit ensuite à la température am- biante et on le verso dans de l'eau.

   On sépare par filtration le produit solide qui a précipité, on le 
 EMI15.7 
 adche et on le recristalliaedane l'acitonitrile. On obtient ainsi 88 g (68 % de la théorie) de la 2-bens- thiat;olyl)-9-thiohydroquinone dont le point de fusion est de   182 C.   



  Anylase : 
 EMI15.8 
 
<tb> Calculé <SEP> pour <SEP> un <SEP> poids <SEP> N <SEP> S
<tb> 
<tb> moléculaire <SEP> de <SEP> 259: <SEP> 5,4% <SEP> 24,7 <SEP> % <SEP> 
<tb> 
<tb> Trouvé: <SEP> 5,5 <SEP> % <SEP> 24,3%
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 Exemple 2 
 EMI16.1 
 
 EMI16.2 
 On dissout 78 g (0,3 mole) de 2-(bensothiasolyl-8-thio- hydroquinone dans 400 cc d'acétonitrile. On ajouta a cette solution 48 g de carbonate de potassium séché et tamisé, on introduit ensuite goutte à goutte et   sous   agitation 43 g de chlorure d'ester 0-éthylique 
 EMI16.3 
 d'acide éthylthionophosphonique, on chauffe ensuite le mélange de réaction pendant encore trois heures et 50 à 60 C et on le verae dana de l'eau.

   On reprend par 200 cc de benzène l'huile qui s'est séparée, on lave la solution benzénique avec de l'eau et on la fait sécher ensuite sur du aulfate de sodium. Après avoir éliminé le aolvant par distillation, on chauffe le résidu qui   subsiste   noue une pression de 0,01 mm Hg pendant dix minteus a une température de bain de 80 C. 



  On obtient 99 g   (84   de la théorie) de   0-éthyl-   0- 
 EMI16.4 
 beniothiazolyl-(2)-mercaptophényl>eeter de l'acide éthylthionophoephonique sous forme d'une huile jaune, insoluble dane l'eau. 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 



    Analyse   
 EMI17.1 
 
<tb> Calculé <SEP> pour <SEP> un <SEP> poids <SEP> N <SEP> S <SEP> P
<tb> 
<tb> moléculaire <SEP> de <SEP> 395; <SEP> 3,5 <SEP> 24,3% <SEP> 7,9 <SEP> % <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Trouvât <SEP> 3,49% <SEP> 23,9 <SEP> % <SEP> 8,8 <SEP> 
<tb> 
   Rompit 3    
 EMI17.2 
 On ajoute 48 g de oarbonate de   potassium   séché et tamisé à une solution de 78 g (0,3 mole) de 2-(benzo- thiazolyl)-S-thiohydroquinone dans 500 oc d'acétonitrile et on introduit ensuite goutte à goutte, en commendant à 20 C, 53 g de chlorure d'enter 0,0-diéthylphosphorique dans le sélange de réaction. La température monte ainsi à 40 à 50 C. Une fois que la réactioin exothermique s'est calmée, on chauffe le Mélange de réaction pendant encore trois heures à 60 à 70 C et on le verse alore dans de l'eau.

   On reprend l'huile qui n'est   séparés   dane 300 cc de benzène, on lave la solution benzénique avec de l'eau et on la fait sécher ensuite sur du sulfate de sodium.   Aprde   avoir éliminé le   eolvant   par distillation, 

 <Desc/Clms Page number 18> 

 on chauffe le résidu peu de tempe aoua une pression de 0,01 mm Hg à une température de bain de 80 C. Cn obtient 
 EMI18.1 
 97 g (82 % de la théorie) de 0--benzothiazolyl-(2)- mercaptoph6nyl:7lsior de l'acide 0,0-diéthylphosphorique soue forme d'une huile jaune, insoluble dans l'eau. 



  Analyse: 
 EMI18.2 
 
<tb> Calculé <SEP> pour <SEP> un <SEP> poids <SEP> N <SEP> S
<tb> 
<tb> moléculaire <SEP> de <SEP> 3951 <SEP> 3,5% <SEP> 16,2 <SEP> % <SEP> 7,9%
<tb> 
<tb> Trouvés <SEP> 3,4 <SEP> % <SEP> 15,6% <SEP> 8,2%
<tb> 
 Exemple 4 
 EMI18.3 
 On dieaout 78 g (0,3 mole) de   2-(benzothiazolyl)-S-   
 EMI18.4 
 thiohydroquinont dans 500 ce d'acttonitrile, on ajoute à cette solution 48 g de carbonate de   potassium   séché et tamisé et on introduit eneuite goutte goutte et   sous   agitation, a 35 C, 57 g de chlorure d'ester 0,0- 
 EMI18.5 
 diéthylthionophouphorique. Aprde déclin de la réaction exothermique on agite le mélange pendant encore trois 

 <Desc/Clms Page number 19> 

 
 EMI19.1 
 heures d 50 à 600C et on le verso finalement dans de l'eau.

   On reprend l'huile qui   s'est   séparée dans 300 cc de benzène et on lave la solution benzénique avec de l'eau   jusqu'à   réaction neutre. Après séchage de la phase organique sur du sulfate de sodium, on chasse le benzène par distillation. Le résidu obtenu cet chauffé à une température de bain de 80 C sous une pression de 0,01 mm Hg. On obtient ainsi 103 g   (84 %   
 EMI19.2 
 de la théorie) de 0- bensothiazolyl-(2)-mercapto- ph6nyl:7elter de l'acide 0,0-dié%hylthionophoBphoriquo soue forme d'une huile jaune insoluble dans l'eau. 



  Analyse ; 
 EMI19.3 
 
<tb> Calculé <SEP> pour <SEP> un <SEP> poids <SEP> N <SEP> S <SEP> P
<tb> 
<tb> moléculaire <SEP> de <SEP> 411; <SEP> 3,4 <SEP> % <SEP> 23,4% <SEP> 7,6 <SEP> % <SEP> 
<tb> 
<tb> Trouvés <SEP> 3,3 <SEP> % <SEP> 24,0 <SEP> 8,0%
<tb> 
 
 EMI19.4 
 R-I V E . D l 0 A T l 0 H A.- Proc6d6 de fabrication d'esters d'acides phonphoriques, phosploniques ou deacidea thionophouphoriques, thionophoophoniques, oaract6ri.6 en ce qu'on fait réagir don 2-(bwnzothi<nolyl)-S-thiohydroqulnoMa de for- 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. mule générale: <Desc/Clms Page number 20> EMI20.1 avec des halogénures d'entera d'acides phosphoriques, EMI20.2 phosphoniquen ou thionophosphoriques, thionophouphonim que@ de formule: EMI20.3 EMI20.4 en présence d'tgwntw de fixation dos aoider, et dans les foraules ci-dessus R1 représente un reste alcoyle EMI20.5 ou aloozy inférieur ou un reste ph&nylel 12 signifie .un groupe alcoyle inférieur, R1 et R2 pouvant air.
    identiques ou différents, cependant que Y représente EMI20.6 un atome d'hydrogdne ou un atome dthalogdat ou un groupe alcoyl@ inférieur et 1 est un .'0.' d'oxygiae ou un atout de soufre, B.- A titre de produite industriel@ nouveaux, des EMI20.7 @stère d'acide* phouphoriques, phosphoniques ou 4'eoi- des thionophosphoriqueu, thionophoophoniques ayant pour formule générale; <Desc/Clms Page number 21> EMI21.1 dans laquelle les symboles R1, R2, X et Y répondent aux définition@ données dans la revendication A).
    C. - Agent* insecticides qui sont ou qui contiennent des compo.'. de formule suivant la revendication B).
    D. - Procédé pour combattre des insectes, caractérisé en ce qu'on utilise comme substance active des composée de formule suivant la revendication B).
    B.- Procédé de préparation de produite insecticides, caractérisé en ce qu'on utilise comme agents actifs des composée de formule suivant la revendication B).
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