BE690873A

BE690873A -

Info

Publication number: BE690873A
Authority: BE
Priority date: 1961-08-04
Filing date: 1966-12-08
Publication date: 1967-06-08

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "Mousses de polyuréthanes contenant du   phosphore".-   
La présente invention concerne les compositions pour la production des produits plasti- ques mousses ou cellulaires résistant au feu et -aux produits ainsi obtenus. Plus particulièrement, la présente invention concerne les compositions pour fa- briruer des produits plastiques mousses ou cellulaires de polyuréthane résistant au feu, oui contiennent, à l'état   chiminuement   combiné, un composé phosphore 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 acide. L'addition réside en   outro   dans les produits cellulaires ainsi obtenus. 



   Les moussos plastiques rigides ont trouvé un débouché étendu et varié dans   l'indus-   trie. Par exemple, on peut les utiliser comme   maté-   riaux intercalaires cntro des plaques de compositions nombreuses et variées. En construction aéronautique, la mousse peut êtro enfermée entre des plaques d'alu- minium ou do matières plastiques renforcées par des fibres de verre, pour former un ensemble rigide, robus- te et cependant   remarquablement   légers A cause de leurs propriétés électriques excellentes, les moussa do   polyuréthane   ont également trouvé une utilisation dans la construction de radomcs.

     Des   mousses de poly- uréthane ont une autre propriété intéressante, celle do développer un degré élevé d'adhérence au cours du processus de   moussago.   De co fait elles adhèrent   au:;   plaques en matériaux variés tels que des métaux, des matières plastiques, des produits céramiques, du ver- re, etc...

   Les   ensembles   sandwichs résultant so prêtent bien à l'emploi dans divers domaines comme les industries do la construction et de   l'isolation*   Les mousses plastiques rigides peuvent être également utilisées sans plaques   extérieures   comme matériaux isolants pour entourer los conduites d'oau chaude ou de vapeur, les vannes, etc.., Leur utilité pour do telles applications est accrue par leur aptitude à être appliquées, moussées et utilisées in situ. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



   L'état de la technique enseigne que les moussos do   polyuréthano   peuvent être rendues 
 EMI3.1 
 plus résistantes au feu par l'incorporation de cexta3.-. nos substances plastifiantes. Parmi ces substances plastifiantes on peut citer les esters phosphate ou phosphonato neutres divers ou les composés chlores. 



  Toutefois, ces substances plastifiantes sont des additifs qui no sont pas chimiquement combinés à la matière plastique do polyuréthane et qui sont progres- sivement perdus par la matière plastique par   évapora-*   tion,   lessivage,   etc... Par conséquent, ces mousses ne présentent pas une résistance permanente au feu. 



  Do plus, les additifs plastifiants affectent les pro- priétés physiques de la   mousse,   en particulier la 
 EMI3.2 
 r5sistanc,- mécanique aux températures élevées. 



  La présente inv\"n f,L./!. a donc pour objet; Une composition moussabic de poly uréthanc à base de polyesters, de polyéthsrs ou d'un mélange des deux, cette; c;OmT;3..'f:°"a3; f1eu:;:m1Ùc pouvant ttre utilisée pour la roduc-cion dés m?-6riatt%c plas- tiques cellulaires ayant un ic,1 ré 41cv do rotardc!n( ni: de l'inflalIl'!13.tiol1; unc composition II 1.1'- type qui pr6sc:iti lm.; faible r i ::cc z3.t â la i;':;l1pél'aturo ctm- brante e façon à pouvoir ttr, !X1.;Ü pul(.;

   dans un appareillage cnna;,ntïonc. unt, t, C Jt1P':'fJ! tien de ce type qui prOt3ont,, un degré élevé d >'%4.gird;m<.nt de Ifini'lt1J:1- mation tout un gardant les   propriétés   physiques excel- 
 EMI3.3 
 lentes si recherchées des mousses do polyurêtliwicg, comme une bonne résistance à l'eau, une bonne rsit;:u2 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 ce mécaniquo à haute   température   et un Minimum do retrait de la mousse.

   D'autres objets et avantages de la présente addition apparaîtront par la suite, 
Conformément à la présente addi- tion, on a trouvé que l'on peut préparer des mousses de polyuréthane résistant au feu, ayant   d'excellentes   propriétés physiques lorsqu'on utilise une composi- tion   moussablo   qui comprend le produit de réaction de   (1)   un polymère hydroxylé ayant un indice   d'hydro-   xyle compris entre 25 et 900 environ, (2) un poly- isocyanato organique, et (3) un acide phosphoniqu 
La présente addition peut être ap-   pliquée   à la préparation des mousses de polyuréthane rigides,

     somi-rigidos   ou flexibles bien quo les mous- ses rigides soient préférées en raison de la grande demando on mousses rigides pour leur stabilité ther-   mique,   la faible viscosité   des   réactifs et leur résistance, au feu. 



   Divors polymères   hydroxylés   ayant un indice d'hydroxyle compris   entre   25 ct 900 environ peuvent être utilisée dans la présente addition, par exemple un polyester,   un   polyéthcr ou un mélange dos deux, Les polymères hydroxyles préférés sont les   mélanges   polyester-polyéther dont la portion polyester constitue 50% ou plus dudit mélange (c'est-à-dire   lors-,   que le mélange plyester-polyéther   contient   au moins 
50% on poids de polyester).

   D'excellents résultats peuvent être obtenus lorsqu'on emploie moins de   50%   do   polyester,   mais dos additifs supplémentaires sont généralement requis pour rendre une telle mousse 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 autooxfinguiblOt Il est particulièrement préférable d'utiliser un mélange polyester-poly6tllor dans lo rapport de 55 à 75 parties de polyester pour 15 à 35 parties de   polyéthcr.   On a trouvé que cette gamme 
 EMI5.2 
 particulièrolI1Gnt préférée tire le meilleur parti du faible cotit des polydthers, de la faible viscosité des poly6thcro et des propriétés désirables dos polyos-   tors,   En général les polymères   hydroxylés   selon, la présente addition ont un poids moléculaire de 200   à   4000 environ. 



   Les   polyesters   sont les produits de réaction d'un alcool polyhydriquo et d'un composé   polycarboxylique,   ledit composé   polycarboxyliquo   étant un acide   polycarboxyliquo,   un anhydride d'acide poly- 
 EMI5.3 
 carboxylique, ou un cst,,r d'acide polycarbo:z:yliql1o ou un h,Ùogi1nurc d'acide polycax boxyliquc ou un mébn- gc de cis composés.

   Parmi lui; \,;cmpo1ts polycarboxy- liqucs que l'on pLUt utiliser pour former le polyester on peut citwrt l'acide :nalÔil1uv, i'jcïd, -funarique l'acide phtaliqul.::, l'acide t6trachlo!'ophtalique ct , les acidca aliphatiqucs t01 quo oxalique malonique, succiniquc, glutariquc, o.dipiquo : .x.nalortzes:

   D'autros composas polycarbo::yliqucn qu<. l'on pc-ut. employer pour form;r 1G poiycstcr comprennent J¯'3! adducts Diels- Aldcr d'iK.xahT.locyclopcnta.dinc ut d'un composé polos- carboxylique, dans lcsquelz Ilh-lo,5bne est choisi dans le groupe contenant le chlore-, le brome, le fluor, ou un mélange de ces composés, par exemple : acide.' 
 EMI5.4 
 1,4,5,6,7,7-hcxachlorobicyclo-(2,2,1)-5-hepténo-2,5- ¯ dicarboxyliquc, acide l' 4, 5, 6-tttrachloro-.7, 7-di.îluoro  

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 bicyc.o.2,.'.).-.-heptàne.-2,3-dicarba;y.iqua acido 1, , 5, 6,'7:?. haxabramabi cyci.t.- , 2, .) .,:apt ne, dicarboxyliquo; acide 1,4,5,6-té%rabromo-7,7-difluo- rabicyclo2,,1)â-heptna-.,3-diaarboxyliquo, etc... 



  On peut également employer dos mélanges de composas   polycarboxyliquo   cités   précédemment.   



   Pour obtenir une mousse suffisam- ment rigide, au moins une portion du composant alcool 
 EMI6.2 
 polyhydriquo total doit Ét1-o un alcool polyhydrique contenant au moins trois groupes hydroxyle. Ceci cons- tituo un moyen pour provoquer la ramification. du poly- ester. Lorsqu'une structure plus   rigide,est     désirée,     @   
 EMI6.3 
 la totalité du composant alcool put être constitu6o d'un alcool   trifonctionnol   tel que le glycérol. Lors- qu'un produit final moins rigide est   désiré,   un alcool 
 EMI6.4 
 polyhydriquo bifonctionnel tel que 1'6thylèncglycol ou le 1,4-butancdiol peut ttru utilisé en tant que partie du composant alcool polyhydrique. D'autres glu"' cols tels quo di6thyl-bncglycol, propylèneglycol et analogues pcuvent également être employés.

   Parmi les alcools polyhydriques qui peuvent ttre employés on peut citer le   glycérol,     l'hexanctriol,   le   butanctriol,   le 
 EMI6.5 
 trim6thylolpropanG, le tx.mthylolétha.ne, le ponta-   érythritol   et analogues. Le rapport entre l'alcool 
 EMI6.6 
 polyhydrique tel que glycérol et l'acide polybanique peut tt1-c exprimé en rapport hydroxylc:ca1-boxyle, et défini comme étant le nombre de moles de groupes hydroxyle par nombre de. groupe carboxyle dans un poids donné de résine. Cc rapport peut varier dans un inter.. valle étendu. Toutefois, en gênerai un rapport hydroxyle; 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 carboxylo compris entre 1,5:1 à 5i, est employé. 



  Au lieu d'employer un composé 
 EMI7.2 
 polycarboxyliquo qui est un adduct Divis-aider d'hexahalocyclopentadibne et d'un. composé polycar o 1- liquo, on peut employer un alcool polyhydriquo qui est un adduct Diols-Aldcr dlhcxahalocyclopentadibno et   d'un   alcool polyhydrique. Ceci peut so faire on employant (A) une résine de polyester constituée par le produit de réaction de (1) un adduct d'hoxahalo- 
 EMI7.3 
 cyclopentadibne et d'un alcool polyhydrique contenant une insaturation aliphatique carbone-carbone, (2) un composé polycarboxylique et (3) un alcool   polyhy-   drique contenant au moins trois groupes hydroxyle, Les adducts typiques comprennent les suivants: 
 EMI7.4 
 , 3-dirthylol-1, 4, 5 , 6, 7 , 7-.hoÂachlarob .cyc7.a-( 2, 2 r l-> 5-hoptène; 23-dirncthylol-.1,4,SG,..ttxaehloxar7'  düluorobicyclo-{2,2,3),>-hûpt'inQ, #ßc..

   Ces composés et autres sont décrits dîna l, bi:1+..'. dos Etats-Unis d'Amérique ng 3*007*956 du 7 Novembre 1961 . 



     Lorsque   l'on   emploie   les composés . carboxyliques   aromatiques   ou   bicycliquoà,   il est 
 EMI7.5 
 souvent désirable d'incorporer d0S ucidcs aliphatiques en tant que partie do la rtÜn0 de poly star. Les acides appropriée comprc.nn4nt les suivants: adipîquù, oxalique, malonique, succiniqu0, .uberique, azole.1qu? et n[>.loQ.1cs. Les acides ins:1.G1#6:J tels que maléiq1lC, fumariqui, itaconique, citraconique, aconitique et analogues peuvent également   être   utilisés. 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 



  Les polyesters préférés sont ceux 
 EMI8.1 
 qui contiennent un adduet d 'hcxahalocyclopcntad:i. nc on coréaction dans la portion polyester en vue du fait qu'ils contiennent une grande quantité de chlore 
 EMI8.2 
 stable, ce qui améliore lcs caractéristiques de 1?cts>r>- dément de l'inflammation de la mousse résultante* Les polyesters particulièrement préfères sont ceux dans lesquels l'adduct est mis à réagir dans la portion polycarboxyliquo du polyester, à cause du faible prix, do la facilita   d'approvisionnement   et de l'utilité 
 EMI8.3 
 des adducts polycarboxyliques d'hcxahalocyclopcnta- diène, 
Les   polyéthers   employés sont los produits de   rdaction   de (1) un alcool polyhydriquo   oG/ou   un acide polycarboxylique, et (2) un 1,2-époxyde monomère possédant un seul groupe 1,

  2-époxy toi que par exemple l'oxyde de propylène. Les alcools polyhydri- 
 EMI8.4 
 ques et les acides polycarboxyliquis qui peuvent ttro employés comprennent les alcools   polyhydriques   et les 
 EMI8.5 
 acides polycarboxyliques cités précédemment< Comme exemple de lp2-dpoxydes monomères on peut citer les suivants oxyde d'éthylène, oxydo de propylène, oxyde de butylène, oxyde d   isobuty.:ne;

   2, 3.- poxyhoxa.no9 épichlorhydrine, oxyde de. styrène, éther de glycidylot glycidylm6thylsulfono, méthacrylate do glycidylo,      benzoato de glycidylc, sorbatc de glycidylc, phtalato 
 EMI8.6 
 de glycidylo allyle et analogues* Les mono6poxydos préférés comprennent les hydrocarbures substitues   @   
 EMI8.7 
 par un monodpoxyâep les éthers, les sulfures$ lus   sulfonos   et les esters à substitution monoépoxy con-. 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 tenant au plus 18   atomes   de carbone. Un oxyde d'al- kylène inférieur est de préférence employé dans les mousses rigides étant donne qu'un composé supérieur donne des produits flexibles au lieu de produits rigides, 
 EMI9.1 
 Un grand nombre do diisocyanatos organiques peut ttre employé.

   Les diisocyanates aro- matiques sont plus réactifs et moins toxiquos que les   diisocyanatcs   aliphatiques, et sont par conséquent   préfères.   les composés qui sont disponibles dans 10 
 EMI9.2 
 OODlm\,;!'Cc.. comprennent le 2,4-tolylènc d3..socymatcs le 216-tolylênc diisocyanato et leur mclangoo Toutefois, on peut employer d'autres diisocyanatos parmi lesquels on peut citer 11) mdthylno.-b:s9-phnylisocya.na.to le 3f3J-bitolylno-4,4f-diiDocynatc, le 3t3-d'tratho xy-4,4'-biphénylànc diisocyniitc, 14 naphtalène-195- diisocY'.nêl.tc, le l,3,5-bonzènv triinocyanate, 10 poly- méthylène pol,yphny.isocyanatL, aliiei quv les poly- isocyana:e,s impurs ou bruts nombreux disponibles dans le commcrct. tels que lus múlago6 brut;: de méthylène'-' b.s- ( 4-phény.iso cys.na tL ) . 



  La conc,ntratioa de diisocyanatc peut varivr do 75 à 125% de croup,..'J irocyanato par rapport au nombre totnl. do groupes hydroxyle ct car- boxyle dans le polyn r0 hydroxyle et dans l'agent moussant (si un arcnt moussant ''st employé) La con- centration pr6f6réo cot d'environ 100%. 



   On peut employer n'importe quel   aont   moussant communément utilisa dans la technique. Les agents moussants appropries sont les matériaux   capa,,.   

 <Desc/Clms Page number 10> 

 blés do libérer des produits gazeux   lorsqu'ils     sont   chauffés ou lorsqu'ils sont mis à réagir avec un iocye nato, Les agents moussants préférés sont les   fluoro-   chlorocarbures bouillant dans l'intervalle do 20 à 
 EMI10.1 
 502C# ot leurs mélanges par exemple trichlorofluorc méthane, trichlorotriflaoroethanot dichloromonofluo'-' rométhano, monochloroéthane, monochloromonofluoro- éthane, dieluaromonochlorodthanc et difluorodichloro-. éthane. 



   Un autre système   mouasant   qui pout 
 EMI10.2 
 ttro utilisé est celui constitua d'alcools tertiaires on présence de catalyseurs acides concontrds forts tols que celui indiqué dans le   brevet   des   Etats-Unis   
 EMI10.3 
 d'Amérique nQ 2.865.869 du 23 Décembre 195& Comme exemple dialcools tertiaires on pout citer les 
 EMI10.4 
 suivants: alcool amylique tertiaire, alcool buts liquo   tortiairo   et analogues. Comme   exemples   de cata- lyseurs on pout citer les suivants: acide sulfurique, acido phosphorique, acide   suif unique,   et le chlorure d'aluminium, etc...

   De plus divers alcools secondaires 
 EMI10.5 
 peuvent outre employés tols que : 1-phdnyl-1,2-.dthmracl-n'1 2-butanol, ct 2-mcthyl-.2,...pcntancùio., ct analogues, do préférence avec des eptalyscurs acides concentres forts   précités*   D'autres   agents   moussants qui peuvent être employés comprennent les suivants: acides   poly-   
 EMI10.6 
 crboxyliquos, anh3rdrides d'acides polycarboxyliqucs, diméthylolur6os, pol3méthylphénols, acide formique ut chlorure de tdtrahydro3.-ymethylphosphoniume Do plus;

   les mélanges d'amonts mouSS;ü1ts cites précédemment peuvent être employés, 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
Les composés phosphorés selon la présente addition sont des acides   phosphoniques,   
 EMI11.1 
 r6pondant à la formule 
 EMI11.2 
 dans laquelle R peut être un radical   alkyle,     aryle   
 EMI11.3 
 ou aralkylo, par exemple acide méthylphosphoniquc, acide ethylphosphonique, acide propylphosphonique, acide butylphosphonique, acide pontylphosphonique, acide hcxylphosphoniquc, acido phénylphosrhoniqual acide   naphtylphosphonique,   acide tolylphosphoniquo, acide xylilphosphoniquc, acido   bcnzylphosphoniquc,   et 
 EMI11.4 
 acido 2- phdnyluthylphosphoniquc. 



  Les froupcs allzylc, COTItJ'.Gn2lGnt de préférence jusqu'à 6 atomes de 0rbono, et les groupes aryi et aralkyli llont.i(;lm0rrf; à<. préférence jusqu'à 10 atomes de carbone pour .-v4tcr la dilution do la tlncur on phosphore. Les coriposeg phosphores selon la   présente   invention   sent employés   en   quantités   d'environ 5 à 30% en poids par rapport au poids du 
 EMI11.5 
 polymèro hydroxylé. La qu-Antitd préférée est d'envi- ron 8   à   15% en poids anviron. 
 EMI11.6 
 



  Les cinditior!7,, u, préparation des compositions uelon l'invention pc.avc,n-t varier d:.n: de grandes limdtea. Il -st prf'.''râble d'ajouter lç. compose phosphore dircct0Jùc.nt au polymère hydro;r' en vue de réduire la viscosité, et subséquement 
 EMI11.7 
 d'ajouter la compose isocyanate et l'agent moussantr 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 toutefois d'excellents résultats sont obtenus lorsque 
 EMI12.1 
 l'on mélange ensemble simultanémont tc-ua los compo- sants, ou lorsque l'on fait réagir prôalablamint 3 ou los composés phosphorés avec la composant isocya- nate. 



   Divers additifs peuvent   être   incor- pores pour donner des propriétés   différentes*.   Par exemple, l'oxyde d'antimoine peut être employé pour améliorer la   résistance   la flamme, et des charges telles que l'argilo, le sulfate de calcium ou le phosphate   d'ammonium   peuvent être ajoutes pour abais- mer le prix do revient, et amélicrer la densité et la résistance à la flamme;   les     ingrédients   tels que les colorants pouvent être ajoutes pour la coloration, ot des fibres do verre, do l'amiante ou des fibres synthétiques peuvent être ajoutes pour améliorer la résistance mécanique. 



   Los   exemples   suivants sont donnes pour illustrer la présente invention sans en limiter la   portéo.   Los parties sont comptées on poids à moins d'indication contraire* EXEMPLE 1   (A)   On prépare une r6sine on mélan- goant los ingrédients suivants: (1) 60 parties en poids du produit de la réaction do 2 moles de trime- 
 EMI12.2 
 thylolpropano et d'une molo d'acide 3., 4, 5, , 7 7--haa chlorobicyclo-.

   ( 2, 2 lj. 5-.heptno2, 3-dica:rboxy7.ique condense à un indice d'acide inférieur à 10 et ayant un indice d'hydroxylo do   365  ; (2) 25 parties en poids du produit do la réaction d'uno mole de   triméthylol-   

 <Desc/Clms Page number 13> 

 propane et do 6 moles d'oxyde do propylène ayant un indice d'hydroxylo de 392; et (3) 10 parties on poids 
 EMI13.1 
 d'acide butylphosphonique. 



  (B) A 200 g de la   résine   préparée 
 EMI13.2 
 dans l'oxcmplol(A) à 50PC on ajoute une solution do (1) 60 g de trichlorof1uoromÓthano et (2) 204 g do polymétrlènopolyphény1isocyanatc. Le mélange est agité rapidement pondant 30 socondes   ot   versé dans un moule.

   La mousse résultante est durcie pondant 
 EMI13.3 
 10 minutcs â 8e?QC et présente les propriétés suivan- tes. 
 EMI13.4 
 
<tb> Densité, <SEP> g/cm3 <SEP> 0,0254
<tb> 
 
 EMI13.5 
 8és.ntncc la compression à 25QC 
 EMI13.6 
 
<tb> kg/cm2 <SEP> 1,87
<tb> 
<tb> Vitesse <SEP> de <SEP> combustion, <SEP> cm <SEP> minute
<tb> (ASTM <SEP> D-757-49) <SEP> 0,96
<tb> 
<tb> Cellules <SEP> ouvcrtes, <SEP> % <SEP> 6,4
<tb> 
 
 EMI13.7 
 % d'auaLntation do volume après v.eï.lisran4n à l'humidité à 70QCe 100% d'humiditu relative, 1 senaino + 7,4 à 90 -Cr 100% d'humidité rQ1aLio, 1 heure T 6,7   EXEMPLE   2 
On répète le   procédé   de   l'exemple 3,   sauf que l'on n'inclut pas de composé phosphore dans la composition.

   La mousse résultante a une densité de 0,0358 g/cm3, et  uno   vitesse de combustion do 29,7   cm/ninuto   (ASTM D-757-49), 4,8% de cellules ouvertes. 



  L'augmentation de volume est de   +   8,5% à 70 C, à 100% d'humidité relative pendant une   semaine   et de   +     12,1%   à   9020 à   100% d'humidité relative pendant 1 heure 

 <Desc/Clms Page number 14> 

   EXEMPLE ?    
On obtient des résultats comparables à ceux do l'exemple 1 en répétant le   procède   do l'cxom- 
 EMI14.1 
 p7.o 1 sauf quo 10 composé phosphoré est l'acide phÓny2.. phosphoniquo, ct le polylsooyanato est un pr6poiyrbre préparé par réaction do 593 g d'acide 1,4,5,6,7,7- hoxachlorobi cyclo-( 2, 2,1 ) . -.hcxtdne--2 r 3-dicarboyl.sua ot 1392 g d'un m6lange commercial à 80% de 2,4-toly- 7.èno diisocyanate et 20% de 2,6-tolyléne diisoeyanato à 80-100 C. 



  EXEMPLE 4 
On prépare une résine cn mélangeant los composants suivants; (1) 85 parties en poids   d'un   
 EMI14.2 
 polyester drivd de 8,8 moles de triméthylolpropano, 5 moles   d'acido     adipiquo   ot une mole   d'anhydrido   
 EMI14.3 
 putaliqua condors6 à un indice d'acide inférieur à l ot ayant un indice d'hydroxyle do 435; et (2) 15 par.-. tios de phosphate de tria-(b6ta-ohlorodthylc)t A 200 g do cotte r6sino à 4520 on ajoute une: solution de 60 g de trichlorofluoromÓthano et 200 g du produit de rt"pn- tion préparé de la manière décrite à   l'exemple   1 (B) et provcnant de 20 parties du polyester précédent et do 80 parties d'un mélange   commercial   à 80% do 
 EMI14.4 
 2, --to7.ylènc diisocyanato et 20% do 2, ô..tolylèno diisocyanatc.

   Le mélange est   agitd   rapidement pendant 30 secondes puis versé dans un moule. La mousse est durcie pendant 15 minutes   à   75 C.   Dos   tentatives pour obtenir une vitesse   dû   combustion inférieure à 1,27 cm/minute conduisent à un   gonflement   supérieur à 100% dans l'ossai do   vicillissemcnt à     l'humidité   et do 

 <Desc/Clms Page number 15> 

   vieillissement   à la chaleur sèche. 



  EXEMPLE 5 
On répète l'exemple 4 sauf quo l'on. utilise le   phosphato   de   tricrôsylo   à la place du   phos"   
 EMI15.1 
 phato de tris(b6ta-chlorothylc). Dos tontatives pour obtenir uno vitesso de combustion in±ôriourc à .27   cm/minute   conduisent à un gonflement supérieur à 100% dans l'essai de vieillissement à l'humidité et dans l'essai do vieillissement à la chaleur sèche.. 



     L'invention     englobe   également les acides polyphosphorés. 



   Lorsqu'un adduct   d'hexahalocyclo-   
 EMI15.2 
 pentadiéne est employé, la granulométrie do iladd-aet d'hcxahal9cyclopüntadièno ost de prfdrcneo do 1,68mm ou moins en vue d'éviter des particules de gel. Dans les exemples précédents, les adducts el 1 hoxa.halo cyclo... pentadiéne omployde ont unu r;x.nulc::uûtric de 1, rcm. ou moins.

Claims

REVENDICATIONS La présente invention a pour objets: I - Une mousse de polyuréthane contenant un acide phosphoniquc à l'état chimiquement combiné.

II - Un produit cellulaire résistant à la flamme constitué par le produit de la réaction de (1) un polymère hydroxylé ayant un indice d'hyam- xyle de 25 à 900 environ, (2) un diisocyanate orga- nique, et (3) un acide phosphonique.

III - Un produit cellulaire résis- tant à la flamme caractérisé par les points suivants pris isolement ou on combinaisons diverses: a)- il comprend le produit do la réaction de (1) un polymère hydroxylé ayant un indice d'hydroxylo de 25 à 900 environ choisi dans le groupe comprenant les polyestors, les polyéthcrs et leurs mélanges, (2) un diisocyanato organiquo, (3) un acido phosphoniquo et (4) un agent moussant;

b)- l'acide phosphoniquo est l'acide butylphosphoniquoif c)- le polymère hydroxyle est un polyester constitue par le produit de la réaction d'un alcool polyhydrique et d'un compose polycar- boxylique; <Desc/Clms Page number 17> d)- le polymère hydroxylé est un mélange d'un polyester et d'un polyéther contenant au moins 50% on poids do polyostor, ledit polyester EMI17.1 étant 1Q produit do réaction d'un alcool polyhydriquo ot d'un composé polycarboxyliquo, ot lodit polydthor étant la produit do réaction d'un 1,2-époxydo monomère ot d'un composé choisi dans le groupe comprenant les alcools polyhydriquoa ot los acides polycarboxy- liques ;

a)- la portion acide polycarboxyli- EMI17.2 qua du polyostur contient un adduct dthoxahalocyclo- pentadièno et d'un acide po.yco,rboxy,tcuo; f)- l'adduct d'hoxahalocyolopentaol diéno ost l'acide 1.y4,56'7,?-hoxach.oxabicyc7.o-t2.) heptno 2, .d.erboxyl.qua; g)- l'agent moussant est un fluoro-> carbure, notamncnt la t.riorofl.9ro.Óthc , 4.. ,