BE690874A - - Google Patents

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BE690874A
BE690874A BE690874DA BE690874A BE 690874 A BE690874 A BE 690874A BE 690874D A BE690874D A BE 690874DA BE 690874 A BE690874 A BE 690874A
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    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "Mousses de   polyuréthanes   contenant du phosphore" 
La présente invention concerna les compositions peur la production des prodants plastiques mousses ou cellulaires résistant, au l'au et aux produits ainsi obtenus. Plus particulièrements, la présente invention concerne les   compositions   pour   fabri-   quer des produits plastiques mousses ou cellulaires de polyuréthane résistant au feu, qui contiennent, à l'état chimiquement combiné, un composé phosphore 

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   acide. L'invention   réside on outre dans los produits cellulaires ainsi obtenus. 



   Les mousses plastiques rigides ont trouvé un débouché étendu ot   varié   dans   l'indus-   trie. Par exemple, on peut los utiliser comme matériaux intercalaires entre dos plaques do compositions   nom-   breuses et variées,. En construction aéronautique, la mousse pout être enfermée entre dos plaques d'aluminium ou do matières plastiques renforcées par des fibres de verre, pour former un ensemble rigide, robuste et cependant   remarquablement   léger. A causs   '::   leurs propriétés électriques   excellentes,   les mousses de polyuréthane ont   également   trouvé une utilisation dans la construction de radomes.

   Les mousses de polyuréthane ont une autre propriété intéressante, colle do développer un degré   élève     d'adhérence   au cours du processus de moussagc. De ce fait elles adhèrent aux plaques en matériaux varies tels que des métaux, des matières plastiques, des produits céramiques, du verre, etc... Los ensembles sandwichs résultant se prêtent bien à l'emploi dans divers domaines comme les industries de la construction ot do l'isolation. 



  Los mousses plastiques rigides peuvent être également   utilises   sans plaques extérieures comme matériaux isolants pour entourer les conduites d'eau chaude ou de vapeur, les vannes, etc... Leur utilité pour de telles applications est accrue par leur aptitude à être appliquées, moussées et utilisées in situe 

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 L'état do la technique enseigne quo 
 EMI3.1 
 les mousses do polyuréthano peuvent être ronduos plus      résistantes au fou par l'incorporation do certaines substances   plastifiantes,   Parmi ces substances   plan-.   
 EMI3.2 
 tifiantes on peut citor los esters phosphate ou phos. phonate neutres divers ou les composés chlorés. 



  Toutefois, ces substances   plastifiantes   sont des additifs qui ne sont pas chimiquement combinés à la 
 EMI3.3 
 matière plastique do polyuréthanne et qui sont progres-   sivemcnt   perdus par la matière plastique par évaporation,   lessivage,     etc***   Par conséquent, ces mousses ne présentent pas une résistance permanente   au   fou. 



  De plus  les additifs plastifiants affectent les propriétés physiques de la mousse, en particulier la résistance   mécanique   aux   températures   élevécu. 



   La   présente   invention a donc peur objet; 
 EMI3.4 
 Unc composition rn:;.? s..b.o de poiy,v. uréthano à base do polyesters, dû polydthcrs ou d'un mélange dce deux# cette composition r10ua,t'lo pouvant Ôtre utilisée pour la production d(;s Matériaux plastiques cellulaires ayant un d<ùcwô >11<1"é do rc-Frrdr!.: de leinfl,mm,-.tion; une compo0jtion de cc typo qui profsonti u>:x faible visÇ:oait6 à la t.'r'.pérature ambi;.nt,. de façon à pouvoir Strc r.la.'1ipu16v J.ns un appnrdl1f,",Q conventionnel;

   uns composition di ce typo qui pràc;cni.oe un degré élevé do rc-tardcrulnt de 1'inflammation fJ,at on gardant les   propriétés   physiques   excellentes   si   recherchées   des mousses do   polyurdthano,   comme une 
 EMI3.5 
 bonno rsistara.co l'eau? une bonne résistance môcJni- 

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 que à haute température et un minimum de retrait do la      mousse.

   D'autres objets et avantages do la présente addition apparaîtront par la suite, 
Conformément à la   présente   addition, on a trouvé que l'on peut préparer des mousses de polyuréthane résistant au feu, ayant d'execllentes propriétés physiques lorsqu'on   utilise   une   composition   moussable qui comprend le produit do réaction de   (1)   un polymère   hydroxyl   ayant un indice d'hydroxyle compris entre 25 et 900 environ, (2) un polyisocyanate organiquo, et (3) un acide phosphiniquo. 



   Divers polymères hydroxyles ayant un indice d'hydroxyle compris   entro   25 ot 900 environ   peuvent   être utilises dans la. présente addition, par exemple un polyester, un polyéther ou un mélange des deux. Les polymères hydroxyles   préfères   sont les mé- langes polyester-polyéther dont la portion polyester constitue 50% ou plus dudit mélange   (c'est-à-dire   lorsque le   Mélange   polyester-polyéther contient au moins 50% on poids de polyester).D'excellents   résul.   tats   peuvent   ôtre obtenus lorsqu'on emploie moins de   50%   do polyester, mais des additifs supplémentaires sont   généralement   requis pour rendre une telle mousse autoextinguible.

   Il est   particulièrement     préférable   d'utiliser un mélange polyester-polyéther dans le rapport do 55 à 75 parties de polyester pour 15 à 35 parties do polyéther. On a trouve que cette gamme particulièrement préférée tire le meilleur parti du   faible   coût dos polyéthers, do la faible viscosité des polyéthers et des propriétés désirables des poly- 

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 EMI5.1 
 ostorae En 661éràl, les polymères hydroxylds selon la   présente   addition ont un poids   moléculaire   de 200 à 4000 environ. 



   Les   polyostors   sont los produits do   réaction   d'un alcool   polyhydriquo   et d'un composé 
 EMI5.2 
 polycarboxyliquo, ledit coïnposd polycarbox.yliquo étant un acide po1ycboxyliquo, un anhydride d' aoide poly- . carboxyliquo, ou un ester d'acide polycarboxyliquo ou un halogénure d'aoîde polycrboxyl.iquo ou un m6lan-f go do ces composasParmi les composes   polycarboxyli-   quos quo l'on peut utiliser pour former la polyester on pout citer !  l'acide   maléiquo,   l'acide   fumarique, l'acide phtalique,   l'acide     tétrachlorophtaliquo   et les acides aliphatiques tels quo oxalique,   maloniquo;

     
 EMI5.3 
 succiniqùe, glutariquo, adipique ct analogues* D'autres composta polycarboxylïquos quo l'on pout employer pour forcer 10 polyester comprennent les adducts 7iclaàâdox d'hoxahalocyclopcntadiàno et d'un compoa6 polyearboxyliquo, dans lesquels l'halogène cet choisi dans la groupe eontonant le chlore, le brcnc, le tluor, ou un mélange do ces composés, par oxcmploï acido 1, a 5 ,7 hoxac..robicya.ro-(2, , 2-5-hoptÀzzo2 3dicarboxyliquot acide 1,4,5,6,-tôtrechloro-7,7-difluoiobicyclo-(2,2>1)-5-hcpténo-2,3-dicarboxyliqui# acide l 4, , ,,' , t-hoxa.'raobi ayalo. , , . } 5.haptna-,   d.ca.rbasry3,iquc; acide .,4,,-ttro.broa-?,?d..uo.robicyc1o-(2,2,1)-5-hcpténo-2,5-dicarboxylique, ote...

   On peut également employer des   mélanges   do composés 
 EMI5.4 
 polycarboxylique cit68 pr6oddo=c-nt, 

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Pour obtenir une mousse suffisamment rigide, au moins une portion du   composant   alcool polyhydriquo total doit être un alcool   polyhydriquc   contenant au moins trois groupes hydroxyle. Ceci   cons=   tituo un moyen pour provoquer la ramification du polyester* Lorsqu'une structure plus rigide est désirée,   la   totalité du composant alcool peut être constituée d'un alcool   trifonotionnol   tel que le   glycérol.   



  Lorsqu'un produit final moins rigide est   désiré,   un 
 EMI6.1 
 alcool polyhydriquo bifonctionnel tel que le6thylèno-   'glycol   ou le   1,4-butanediol   peut être utilise on tant que partie du composant alcool polyhydrique. D'autros 
 EMI6.2 
 glycola tels quo di,thy2nelyaol., propylenoglycol ot analogues peuvent   également   être employés.Parmi les alcools   polyhydriques   qui peuvent être employés on 
 EMI6.3 
 peut citer le glycérol, 1'hoxnnotr-fol, la butanotriol la trimthçy3.a.propane' 1e tri:m6thyloléthane, le penta.. ér1thritol et analogues.

   Lé rapport entre l1alcoo1. polyhydrique tel quo .ycrol. ot l'acide polybasique pout 6tre exprime en rapport hydroxylo;carboxyl0t et défini comme étant le nombre do   moles   do groupes   hydroxyle   par nombre do groupes carboxyle dans un poids donné do résine. Ce rapport peut varier dans un intervalle étondu.   Toutefois;   on   gênerai   un rapport 
 EMI6.4 
 hydroxyletcarboxyle compris ehtro 1,5:1 à 5;1 est employé. 



   Au lieu d'employer un composé poly- 
 EMI6.5 
 crboxYliqu0 qui est un adduêt Diols-Alder d'hexahalocyclopontadiène et d'un o0posé polyca1-boxyliquo;   on     pouf   employer un alcool poiyhydrique qui est un 

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 EMI7.1 
 adduct Diola-Aldor d'hexahalocyclopontadiëno et d'un 
 EMI7.2 
 alcool polyhydrique. Ceci peut se faire en employant (A) une résine de polyester constituée par le produit 
 EMI7.3 
 do réaction de (1) un adduct d'hoxahalooyclopentadieno et d'un alcool polyhydriquo contenant une insaturation aliphatique earbono-carbone, (2) un compos6 polycarboxylique ot (3) un alcool polyhydrique contenant au moins trois groupes hydroxyle.

   Los adduetc typiques comprennent les suivants; 2 3.diraahy.o.9., ., , 6 a?,'. hexach.orobicycl.o(2,21-5..heptênc; 2t.-dimtb,y...- 1, , , 6, -.t tra.hloro..?,?-d3.luoro'bieyolo.-( 1.-. heptène, 0tC... Ces composés et autres sont décrits dans la brevet des Etats-Unis .;Arr.quo n2 3.007.95& 
 EMI7.4 
 du 7 Novembre 1961.. 



  Les polyesters préfères sont ceux 
 EMI7.5 
 qui contiennent un adduct d';:ahn.o cyc.apcntad.èncs on corÓi1.ct ton dans la portion polyester vn vue du fait qu'ils contiennent une z":nde quantité de chicro stable, ce qui ).rh1iort les ç '.l'.1.ct':.!.'5..ni:iqu\:.s de ::rutardoJ:1cnt de l'infiNsmaHon de 111 .:.J.hl..H3C r6e:111t;'1l1"to. 



  Les polyesters particulieTcr.Hnt p'¯ ';;.; .:'...'Lt ceux dans l\.'H'1.u<:ls lfadduct est nis à. réagir àii;#1 la portion polycp.rboxyliqth.. du 2!olY'JL:1tUI't à CilUSC du t'14bi,u prix, dc la facilita dlap1?l'ov:;.::i'!1'1,:n\¯,:)t et de l'utilité des '"Muets polyca1''tIr;xyLq1;.GS 1 'hçxahalDcyclQ.... pcntad..c, 1,..0 :{l,;i;lt1. i'' 0!.r:olc>y6s sent 1.;:; produite du réaction de (1) un "'lM01 Y:SS7"itPr'YS)w et/ou un acide plyc"1rbc,zyliq1H:, et.

   (2) un 1,2-6!;',.'ÂyiO monombro possédant un seul groupe 3., 2..poxy t+=1 que 

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 par exemple l'oxyde de   propylène.   Les alcools poly- 
 EMI8.1 
 hydriques et les acides ço1ycxrboxy1iquoJ qui peuvent ttre employés comprennent les alcools j,:..l.à.h>.driqui,w et les acides polycarboxyliques cites precedestrient. 0ciz,.r exemple do 1,2-époxydca monordèros on peut citer JfCT! suivants : oxyde d'éthyléno, oxyde de propylène, oxyde do butylène, oxyde d' .sabuty.no, 2, 3.ûpQxyhe.zse épichlorhydrine, oxyde de styrène, éther de ;.yc:::ly..:; glycidylméthylsulfono, n4thacr-yl;to de glycidylú, bcnzoate do l.yczdylc, sorbato do glyciaylc, phtalatc . do glycidylo allyle et analosues.

   Les mono6poxydes pr fdrés comprennent les hydrocarbures substitués -;' '" i monoépoxyde, los éthers, les sulfures, les   sulfoncs   et les esters à substitution monoépoxy contenant au plus 18 atomes de carbone. Un oxyde d'alkylène   inférieur   est du préférence employa dans les mousses rigides étant donne   qu'un   composé supérieur donne des produits flexibles au lieu de produits rigides. 



   Un grand nombre do diisocyanates organiques peut ttra employé. les   diisocyanates     aroma-   tiques sont plus réactifs et moins toxiques que les diisocyanates aliphatiques, et sont par conséquent   préfères.   Les composes qui sont disponibles dans le commerce comprennent le 2,4-tolylène   diisocyanato,   
 EMI8.2 
 le 2,6-tolyléne diisocyanato et leur taelange.

   Toute-* fois, on peut employer d'autres diisocyanatos paroi lesquels on peut citer le mêthylèno-bîs-(4-phenylisocyanc,tc;, le 33i-b.talylna.4,4j.-diisacyanata .0 3,µ'-dinôthoxy-4,4'-biphényléno diisocyanatop le 

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 EMI9.1 
 naphtaléne-l,5-diisocyanato, le 1,3,5-bcnzéno tr.. i6ocYWlt(;, la po1ynÔtlxy1éno polyph6nylîeocyanatop ainsi que les polyisocyana.tes inpuro ou bruts nombroux disponibles dans le cornnc-rce tels quo les m61wlgo6 bruts du rathylnc-.bisw4-.phnyliaocya.t,te 
 EMI9.2 
 la concentration do polyisocyanatc 
 EMI9.3 
 peut varier de 75 à 125% de groupes isocynnato par 
 EMI9.4 
 rapport au nombre total de groupes hydroxyle et carbo. 
 EMI9.5 
 xylo dans le polymère hydroxy16 et dans l'agent moussant (si iLn agent moussant est employ6).

   La conccntra.tion préf6rúo est d'environ 100% On peut crployGr n'importe quel agent moussant cJ1m>;un±...<nt utilisé dir.8 1& technique.. 



  Les agents moussante appropriÓs sont les mat6rîaux. capablof lé libdrét des produits ,s'tZVUZ lorsqu'ila sont chruf:f.'ç3 ou lorsqu'ils i;Jnt mis à réagir a.voc un is'4cy^Il±:'#:.r Les agnts S' i:?r i.î..::>. û: l'3fÔrÓs sont les fluorochlorocarburcs bouilli;c {,.ns l'inhirvallo de 20 à 5t, ..-1 leurs 1.;61an; #5 ;".1' #:o::.a:3.. trichloro'fluoronothsnc, f trichlo!''-' tri:t" U.O:r0G +'h::\!10f dichlorofonoflaoron6thaaiu, moneh3.ora:.ïxana, nonochlorcsonofluoro4th;,no, difluoro?ionoehlorodthan& et difluorodic123 oxw thane, Un a.utro systn'j nousaant qui grat ttre utilisa est celui c':'nnti tut- d'aluools tertiaircn en présence du C<..tnlys0U!'s acw:.a,, concontrds forts tels que celui indiqua dans le brevut dos Etats Unis d .A,ra6riquo ng 2.865.869 du 23 Décembre 1958 Comme oxinplos d'alcools tortiairos on peut citer 
 EMI9.6 
 les suivants:

   alcool amyliquc tertiaire, alcool 

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 EMI10.1 
 butyliquo tertiaire ot analogues. Conimr exemples do c;-1.tE'.lysours on peut citer les suivants: acide sulfUriquo, acido phosphoriquoe acido sulfoniquc, et le chlorure d'aluniniun, Ltct.# Do plus, divcre alcools soo2ndairoa peuvent être crii,310,vdo tels que: I-phÓnyl-1,2-éthanGdiol, 2-butanol, et 2-m thyl-2,4pnanodio11 ot analogues, de p-6f6roncç- avec des 
 EMI10.2 
 catalyseurs acides concentrés forts précités. D'autros 
 EMI10.3 
 ajcnts soussojits qui peuvent ttro cnpioyds comprunnciit lcs suivantst 801<.108 polycarboxyliquos, anhydri.".:' d'acidoe polycirboxyliques, din6thylolurÓos, p01Ytl6thyphénols, acide forniqui et chlorure de t6trahydroxy- ÓthYlpho8phoniun. Do plis, ILs nÓln5c8 du amonts nieusoante cités Qr±c àcr:m;nt j;;vcnt tt=e Jploy6s. 



  Les compones phosphores selon la présente addition sont les acides phosphiniquca oranniquos répondant à la f,:ri=iulc suivante: 
 EMI10.4 
 
 EMI10.5 
 dans laquelle R pout ttrc un radical alkylce arylo ou aralkylo ou leurs ridianzoe* Des exemples typiques do cas oonposds corrprcnnc.nt les suivants! acido d1r6thô'lphosphmiquo, 3cido n6thyldtl,ylpl-ioap',11--Iiq-tiçl acide ridtliylhoxylphosphiniquc, acide d:iph6nylphos11hinique acidc pb6nylnaphtylphosphLiique, acido dibonzy!*" phosphiniquo, acide l1Óthylph nylphosphinique, acide éthylphÓ11ylphos;?hi::lique acide phÓnylbcnzylphos::1ini.... 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 quo, et les 41omr,)s6ë hydroxyles correspondants ' 'tels que les suivante;

   acide bis-(hydroxy1.;léthyl} 
 EMI11.2 
 
 EMI11.3 
 phosphcniquo, acide jia(2-hydroxyéthalio)phosphiniquc, acide bis(2-hydroxy-l-Déthy16thano)phosphiniquo, acido bis(3hdroxyroPY1)phosphiniquc, acido bis(2hy<lroxy-2...I:léthyléthano)phospbiniquc, acide blg-(L-.hydro# xy-l,l-diE:d't:hylElé1.;ha-no)phosphiniqu<? acide bi)3(hyd?oxyphôny1)phosphinigue, acide bis(hydroxybcnzyl)phosph1niquo ot analogno. Cas dcrniors coripoz6s sont roprôh Bontés par la fornulo ; 
 EMI11.4 
 
 EMI11.5 
 dans laquelle R' peut Ôtre un radical alkylc, aryle ou -lar,-Ikylo ou leurs DÓla...'1,;vs. Les composas hydroxylés sont des é16Lûnts typiques de la classe dos acides phospin1q"cs, et pr6stntcnt l'avantage suppl&jontalrc d'avoir des Cc.l1trc.s actifs suj:1>lér;inta:Lrex pour la ré:1.Cti(m j-:1a uno composition de .'lJlyu.rÓthano.

   Les groupes alkylo des conpoads phosphores contiennont do préférence jusqu'à 6 atones de cordon et los croupes aryle et aralkylo contitmitnt de pr0férûco jusqu'à 10 atones dc carbone peur ovitcr la dilution do la tomur en pho8,ore, Les .,hosnhor6s selon l'invention sont caployéa en quiutites d t environ 5 à . 30% en poids par rapport au poids du polyr:1èro hy'1roxy- 16, La quantité préféréo est de 6 à 15% un poids on- 
 EMI11.6 
 viron. 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 



   Les conditions pour la préparation des compositions selon l'invention peuvent varior 
 EMI12.1 
 dans da rrandis lini tes. Il est prô1'ôr=1.blo d'ajouter le COMPO$6 phosphore directement au polynero hydroxyle pour réduirç la viscosité et d'ajouter 8'U.bstCj,L;.GT:LïG'n le couposant isocy'mt-tc ct l'agent rouissant; toU".;t...fOj.L on obtient d'excellents résultas lorsqu'on ajoute cnaoubio sinultanduont tous les composants ou loraquo l'on fait r6a;ir pra .ab3.o..cnt le ou les composas phon-' phorés avec le composant 3.saoy:natc 
Divers additifs peuvent être   inccr'-'     pores   pour donner des propriétés différentes.

   Par 
 EMI12.2 
 exemple? l'oxyde d'antinoinc peut Stro utilisé pour améliorer la r68istncc à le i3curlo, et des charges telles quo l'argilc., le sulf....t..: dG"'alci1U:l ou le phosphate d'aaaoniur.1 peuvent titre ajoutes pour abaisser le prix do revient, ct améliorer la densité et la r6 sistanÉc à la flanac: dos iii,-ir6dicnts tels quo calorants paurcn-t, tra ajoutés pour la coloration, et clcn fibres do verre, l'asianto ca 18 fibres synthétiques peuvent ttro ajoutés pour anélioror la résistance mué-   caniquo,  
Les   exemples   suivants sont donnes pour illustrer l'invention sans en limiter la portée. 



  Los parties sont données en poids à   reins   d'indication   contraire,   EXEMPLE 1 (A) On prépare   une résine   cn mélangoant   les     Ingrédients   suivants:   (1)   65 parties cn poids du produit   de;     ia   réaction do 2 noies   de,   triméthylol- 

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 EMI13.1 
 propane et d'uno tlôlù d'acide l,4,5,6,7,7-hexachloro- bicyclo(2,2,)-5-hoptèno-2,3-dicarbox'liquo condensa à un à 10 et ayant un indico , d'hydroxylo do 365; (2) 25 parties on poida du produit dû la réaction do une zoIG de tri;;;4thyioipi"opanc et do 6 moles d'oxydo do propYlno ayant un indice dthydroxylo de 392e et (3) 10 po.rt-'cs en poids d'acido OL-,4t'iylphoap'iiniî-,uo. 



  (B) A 200 C de la résine prépardo dans 1 CA), h'452C on ajoute une solution do (1) 60 ç do trichlc#ofiuorouéthano et (2) 200 g du produit do 
 EMI13.2 
 
 EMI13.3 
 . la réaction do 593 g d'acide 1,4,5,6,7,7-hvxachloro bicyclo-(2,2,1)-5-hopténe-2,µ-dicarboxylàqllc, ot 1392 g d'un fi6lange cor.:1orci1 do 80/le do 2p4-tolylbno dlisocyaiiitc et 20% do 2,6-tolylèno diîeooymiitc, ce produit réa3isaant entre 80 it 12092. 10 mdiangc oat 
 EMI13.4 
 
 EMI13.5 
 agité rapidene.nt pendant 30 secondes et vcrs6 dans un :101.110. La r.IO':J.6SC résu1t1.ntù ....13 dtlrola pinciint 15 ninut(.s à 759C pour don.."'1cr une m'usac. à cellules fines.. autocxtinibloe 
 EMI13.6 
 EXEMPLE 2 
 EMI13.7 
 On répèto 1' iiu.i,;le 1 sauf qu l'on n'inclut pas d(., conposd jiiosplio;6 dat18 la coupoRi ti#t.. 



  La f:l0\"'.;JO r6su.lt:mte une v4,t,ocL; dç COf.1bnDtj on vu>±ricurc E 25,4 es par 1.1111\:1. te 4--is lu tcat A.STl1-D-757 - 
 EMI13.8 
 49. ' ' EXEMPLE On obtient des résultats comparables 
 EMI13.9 
 à. ceux do l'Qxc.npIç 1 en revotant lé procédé de. l'cxon*- pic 1 sauf quo . la conposé ohosphord est l'acide diph - 

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 EMI14.1 
 nylphopphin1quc. 



  EXSI'lJJ?LE 4 25 d'tno résine polyv8tr <onprtnant Io produit do la réaction d'environ 9 moles do trim6t]iylolpropanàl 4,7 1:ùl-2J .i'ac.idc adipiquc ot environ 1 ;.ig¯iµ pht-cilîqxio sont rélD.b:.;6/3 5 g à ' ac id4 bxà(Éydîeçtynôthyl ) -.JhoJ phiaiquù ot 0,3 r; "xz é!.'1ulSifiant';;. QSO d'huile vé,j-µtilo polyoxycthylo< A ce mélange pn ajoute 27,4 dltm mdl2n,,-r- c <1 ' isomôrca do tolylbno diisooY:'lnttc. On continue le mlengca.0 pendant 1,5 J4inut et on verso Io ,ìaijge rÓQ1Ü' r" d:m1J un coule.'La.'nousso de polyurethanc résultante est 1.Utooxtàngtiiblo# Expl2kp,- 
 EMI14.2 
 On prépare un polyester en faisant 
 EMI14.3 
 r6a-ir enaomblo à 170-leoà un mé1mljo do 93 g dtaci o bîs(hydroxym6thyl)-ph-os]iiinituc, 242 g d'acide D.di?iuc 103,8 g d'acide phtalique, 93 s d'éth3rlèno -lycol, 46 C de glycérine, et 55 g Je d16th,lène glycol.

   Le polyester visqueux résultwlt est ensuite. mis à r6a,,,i:r avec un rtéla.'1t;(i corr.,reînl de 80% de 2,4-tolylënc diisoçyanatoet 20% de 2,6-tolylbno La aoussc d 'u:r6thmc obtonuo z. une structure très fine . et est auto e;t Jnauible ut soui-riidc. 



  Los c..xi.;ilJ:11c$ suivants ncntrc.nt les inconvénients do l'ûaploi des plastifia.:;xts phosphores ncutrc-s lj dos acides salon ' 1 ' invontion,.-.-- 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 
 EMI15.1 
 EXEMPLE 6 .' On prépare uno résine en mdlanzoant les eo;posan% 3'xuivantst (1) 85 parties on poids d'un polycgtor dérivé do 8,8r:.101os do trimEthy101propano, 5 t.101cs rI t acido "adipique et 1 1:1010 l}t anhydrido phtaliqu.e condense à un indice d'acide inf6rieur b.. 1. et 
 EMI15.2 
 ayant un indice d'hydroxyle de 435; et (2) 15 parties 
 EMI15.3 
 de phosphato do tris(btta-chloroéthyle).

   A 200 g do cette résine à 45QC on ajoute une solution de 60 g do " trich1orofluorométhane et 200 e du produit prépt#é de la naniaro décrite à l'ûxonplo i(B) et provenant de 20 parties du polyester pécéd0nt et do 80 parties d'un mélango cO;:nl1or'Cia de 80% de 2,4-tolyHme diisocyanato et 20% de 2,6-tolyléno diisocyanato. Le ùiéialx=ùu est agité rapidcr.lunt pondant 30 secondons puis vcrsd dans un 1:I0ulo, La. moussu ont durcie pondant 15 minutes à 759C. Des tcntativos pour obtenir une vitesse' do coinbustion inZÓriouro à le27 cn/ninuto conduisent à mi Confle'.nt o1.l::Hriour à 100% l!all±J l'essai de vieillissenont à l'hu;,1iité et dans l'casai dû vicilliseorcent à la chaleur o3chc'l' EJ#NPLE On répèto exemple 6e sauf quo l'on utilise le phosphate Ce tricrdayle à la place du phosphate dz tria(bOta-chlorQ6;!1Ylc)...

   D&s tentatives pour obtenir une vitesse clo co;,ib,,;#tion infricuro 1,27 conduîllient à un onflaent aupëriuur à 100% dans le test dc v1cilJisscncnt à l'humidité et dans Io test de vicillisacncnt à la chaleur 8cho. 



  La présente addition en,-lobe ée,alcMent les acides poly-phosphoréa.

Claims (1)

  1. EMI16.1
    R ' 2 END I c A T I 0 M S , 1 ..... po.,." 1 !.#,#,#,,,.¯ La présente invention au pour objets ! I - Une pousse de polyurethanc con'tenant lui acide phosphiniqua à l'état chiuiquencnt combiné, EMI16.2 Il - Un produit cellulaire ré3i ta:n.t à 1. flal';1.I!,lc caractérise par les points suivants pris isolement ou en combinaisons diverses; a)- il comprend le produit de la EMI16.3 réaction Os .(1) un polyzibre hydro--.-yl.6 ayant un .¯..ca d'hydroxyle 1'2 . 900 onviron, (2) un diisocyanate organique, (3) un acide phoaphiniquo it (4) un ascnt moussant; .b)- l'acide phosphimique est l'acido EMI16.4 diuéthylphosplaL1i;guo, l'acide cliphny3.plaosphiniua l'acide bis(hydro7,ym6thyl)phosDhinique;
    c).- 10 polynare hydroxylÓ est un polyester provenant de la réaction d'un alcool polyhydrique ct l'un composé polycarboxylique; d)- le polymèreo hydroxyle est un EMI16.5 n61una0 d'un polyester polydthor contenant au noins 50% en poids do polyester, ledit polyester étant le EMI16.6 produit ,10 la' réaction d'un alcool polyhydrique et d'un composé poLycrloyl:Lcua et ledit polyethcr étant le produit do la réaction d'un 1,2-époxyde monomère et d'un composé choisi dans le groupe comprenant les <Desc/Clms Page number 17> EMI17.1 alcools polyhydriqucs ot los acides polycarbo7.ylîqieof e)- la portion acido polyco.:r1:oxyliq,o du polyostor contient wi adouci d'hoxahalocyclobcntadièno et d'un acide polycarboxyliquo;
    1)- l'ad'hiot d'hexahalocyclopcnta'-' diène 'Cet l'acide 1,4,5,6,7,7-hoxe.chlox'obicyclo...(2,2,)..
    5-hoptène-2,3-dicarboxyliquc 11FLÜC-1-it r.lO\.1sn'J.t cet un fluoroca.rb",;.r'c, nota.rilr.1c.nt lu .trichloroiluorom6thauo.
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