BE695415A

BE695415A -

Info

Publication number: BE695415A
Authority: BE
Priority date: 1966-03-15
Filing date: 1967-03-13
Publication date: 1967-09-13
Also published as: NL6702288A

Description

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Emu.1a1:f:!.w:rtfJ pour oiliconoa.
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L'objet du bravet principal est , ;.9:s, :a t1e 4a3: polymères solubles dans 1.! Qau qui ;xr'fâ..:3:xfu; dos ,.,b(A:;lO/0 d'hydrogène attachés à des g,toni;;3 tJ.1/t\zotc [,:t1sdj0 o.1 do.'. ^¯;,"r"3'rs halohydrine d[Jj1s le 1;'0:"1.'0 1" t; 1 0,',; Ü:1 j':;;'1 :¯..-r:¯;'" 1. ,)t: dns restes lipophiles r poids ;,t101Íf.:!)J.D.:L:;;c ôli;#*<5;. v ,..... t 4ia"''ht'a,.Jd..SatiÂk..',yi',li .l.Rl.si4iiibû3; .A.t63 ayants -s'f:âiû;6c ;3.F,'!, :1 1 :zï. a'f' .C3' spéciale que 3 ûr.' c1iaui'iaee, g E: d..3 9t:i.=ß. jf'L't;..i' "c addition d'agents ::.;,' : r.J.f (.\oi(;1. ilo pr.M;;)6n' la lÓn lt;et fortement pOlymérisé et >a3 ot parlent ainsi 3.Gi.:s propriétés mouillantes et éw.u3¯,zj,giintex+ L'invention a'impos0 pour éï-. . .¯, d ss:; , le .,-:..W3sz' des composés polym0!'sD dans l'emploi des 41>ji- 6::.:?35 de silioones.

Cet objectif est atteint conformément à l'invention en ajoutant comme duricssants aux émulsions de silicones préparées conformément au brevet principal des sels com- plexes hydrosolubles d'esters phosphoriques acides d'alcools à poids moléculaire élevé et de métaux tri- ou tétravalents, de préférence directement avant l'emploi. On vient de dé- couvrir que le duroissement à fond des émulsifiants est considérablement facilité et accéléré par cette addition, ce qui fait que des températures de séchage plus basses ou des durées de séchage plus courtes peuvent être appliquées, sans que la stabilité des bains de traitement aux tempéra- tures normales soit abaissée dans une mesure inadmissible.

Les sels complexes, contrairement aux aooepteurs d'acide employés couramment somme duroissants, ont une réac- tion faiblement acide et sont par conséquent actifs égale- ment dans les émulsions de silioones rendues acides. Ceci offre un avantage particulier dans l'emploi de polysiloxanes
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très sensibles aux a.sal,3 ccBme par exemple les alcoyihy- drognr po.ya3.oxa.oa La. préparation des sels complexes peut se faire d'a- près le brevet belge n 550.394.

A cet effet on fait réagir les solutions de sels basiques de métaux tri- ou tétrava- lents dans des alcools monovalents à poids moléculaire infé- rieur avec des esters phosphoriques acides d'alcools ou alcoylphénols monovalents à poids moléculaire élevé, éven- tuellement à chaud. Les rapporta molaires sont choisis de telle sorte que pour l'équivalent des groupes hydroxyle acides de l'ester phosphorique il y ait environ 1 à 5 moles de sel métallique basique. On obtient ainsi les solutions alcooliques des sels complexes considérés, qui peuvent être employées directement ou après isolation préalable et puri- fication des complexes .

Pour l'application prévue ont apparu convenir sur-

tout les sels complexes de l'aluminium et du titane et en partioulier du chrome aveo les esters phosphoriques acides d'alcools aliphatiques ou cycloaliphatiques monovalents à poids moléculaire élevé ayant 8 à 20, de préférence 12 à 18 atomes de carbone.

Des exemples de ces sels complexes sont le produit de réaction de 3 moles d'une solution de chlorure de chrome basique, préparée suivant l'exemple 1 du brevet belge n 550.394, avec 1 mole d'ester monododécylique ou -tétradé- cylique d'aoide phosphorique, le composé complexe de 2 mo- les de ohlorure de chrome(III) basique et d'ester mono- oléylique d'acide phosphorique, le produit de réaction de 2,5-3 moles d'un sel d'aluminium basique, obtenu suivant l'exemple 3 du brevet belge n 550.394, avec 1 mole du monoester d'acide phosphorique d'un mélange d'aloools gras du suif ayant des longueurs de chaîne en C16-C18,

le oom- posé complexe de 4 moles d'un sel de titane basique obtenu par traitement du tétrachlorure de titane avec de la soude caustique dans un méthanol et de 1 mole de phosphate de dilauryle. D'autres esters phosphoriques appropriés en vue de la formation de complexes sont le produit de réaction du pentoxyde de phosphore et d'un mélange d'alcools gras de coco ayant des longueurs de chaîne en C12-C14 ou en C12-C18, le produit de réaction de l'oxychlorure de phos- phore et du produit d'addition de 2 moles d'oxyde d'éthy- lène sur l'alcool hexadécylique.

Les émulsions de silicones, auxquelles les sels oom- plexes sont ajoutés comme duroissants, sont décrites dans le brevet principal. Elles consistant en un @ane substitué de préférence par de l'hydrogène, des groupes méthyle ou phényle et éventuellement par des groupes vinyle, sous forme d'émulsion aqueuse, et en un polyoondensat durcis.
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sable -Ë-Ydroàolü-ble-oelon le bre.!1j)al-1i'dltit;1on des sels complexes se t'ait avantageusement -4i:::8ctement avant

l'emploi, après la dilution des émulsinns avec de l'eau à une teneur en silicone d'environ 0,4 à 2%.

On utilise des quantités du composé complexe telles que le rapport entre sel complexe et émulsifiant s'élève au moins à environ 1 :1, de préférence jusqu'à environ 10 : 1. La valeur du pH des émulsions est réglée à environ 3,5-5. Ces émulsions possèdent à la température ordinaire une stabilité suffisante pour les procédés d'apprêtage usuels.

Les émulsions sont employées pour les applications techniques décrites dans le brevet prinoipal, en particu- lier pour l'hydrofugation et la plastification de matières fibreuses comme les matières textiles, le papier, le car- ton, le cuir, les fibres de bois, etc., de même que pour réaliser des effets antioollants sur des surfaces solides.

L'application a lieu par le procédé de foulardage, de trempage ou de pulvérisation. Par un séchage consécutif à au moins 80 C, les agents émulsifiants se oonvertissent à l'état fortement polymérisé insoluble dans l'eau. Aux températures de séchage d'environ 90-100 C, il faut des durées de séohage d'environ 5 à environ 15 minutes. Les émulsifiante perdant par le procuessus de durcissement leur solubilité de même que leurs propriétés mouillantes et émulsifiantes.

Exemple
On dissous dans 2 litres d'eau 3 parties en poids d'une émulsion de silicone préparée selon l'exemple 1 b) du brevet principal et 1 partie en poids d'une solution iso- propanolique à 30% d'un complexe acide alcoylphosphorique- chrome(III) préparé comme indiqué plus loin, puis on règle la valeur du pH avec de l'acide acétique à 3,8-4,0. On traite 100 g d'un tissu de laine lainé dans ce bain à 20-25 C pendant 20 minutes au foulard. Après addition de 4 g d'acétate de sodium et un nouveau temps de traitement

de 15 minutes, l'émulsion de silicone est complètement montée sur la matière textile.

La matière textile imprégnée est essorée, séchée à 90 C et post-oondensée pendant 5 mi- nutes à 100 C, après quoi le tissu possède un effet hydro- fugé remarquable. L'essai Bundesman (norme allemande DIN 53. 888) donne les valeurs suivantes Article non traité 82% d'absorption d'eau Article imprégné 9,5% " "
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Le complexe aoide alooylphosphorique-chrome(III)

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

employé est préparé de la manière suivante : On chauffe à reflux pendant 5 heures tout en agitant 133 parties en poids de chlorure de chrome(III) avec 800 parties en poids de méthanol et 20 parties en poids d'hy- droxyde de sodium. A la solution de chlorure de ohrome ba- sique à environ 33% ainsi obtenue on ajoute goutte à goutte 48,5 parties en poids d'un ester phosphorique alooylé tech- nique, dissous dans 200 parties en poids de méthanol. L'es- ter phosphorique alcoylé est obtenu par réaction d'une fraction d'alcools gras de coco de longueurs de chaîne en C12-C18 avec du pentoxyde de phosphore.

On chauffe le mé- lange sous agitation pendant encore 4 heures de plus, puis on distille une partie du méthanol et on débarrasse du chlo- rure de sodium déposé la solution concentrée restante du sel complexe par filtration. La solution méthanolique du sel complexe est miscible à l'eau avec limpidité en toutes proportions.

REVENDICATIONS 1. Utilisation de composés polymères hydrosolubles comme agents émulsifiants pour silicones suivant le brevet principa'. n 672. 989, caractérisée par l'utilisation oon- jointe de sels complexes hydrosolubles de métaux tri- ou tétravalents avec des esters phosphoriques acides d'aloools à poids moléculaire élevé ayant 8 à 20, de préférence 12 à <Desc/Clms Page number 6> 18 atomes de carbone.

2. Utilisation de oomposés polymères hydrosolubles suivant la revendication 1, caractérisée par l'utilisation conjointe de sels complexes hydrosolubles d'aluminium, de chrome ou de titane avec des mono- ou diesters acides d'a- cide orthophosphorique et d'alcools monovalents supérieurs ayant 8 à 20, de préférence 12 à 18 atomes de carbone.

3. Utilisation de composés polymères hydrosolubles. avec utilisation oonjointe de sels complexes suivant les revendications 1 et 2, caractérisée par un rapport entre sel complexe et émulsifiant de 1 : 1 à 10 :1.