BE615894A

BE615894A -

Info

Publication number: BE615894A
Authority: BE
Priority date: 1961-04-01
Publication date: 1900-01-01
Also published as: SE305956B; BE635833A; AT242370B; CH496748A; DE1144482B; NL296101A; GB1000663A; DE1181909B; CH439739A; NL120875C; GB1044306A; FR1337234A; US3211730A; FR84128E; US3173895A; NL276562A

Description


  "Procédé de préparation de produits de condensation durcissables".

  
La demanderesse a trouvé que l'on pouvait obtenir des composés propres à l'amélioration de matières fibreuses telles que textiles, papier, cuir etc... en faisant réagir des bis-triazinones basiques répondant à la formule
 <EMI ID=1.1> 
 dans laquelle n représente le nombre 1 ou 2,

  
R représente l'hydrogène et/ou des restes alkyliques

  
à bas poids moléculaire et

  
R'des restes alkyliques à bas poids moléculaire, avec des composés aliphatiques à longue chaîne qui contiennent un groupe fonctionnel apte à réagir avec des groupes aminés, et en faisant réagir, de manière connue, une mole du produit

  
 <EMI ID=2.1> 

  
aldéhyde aliphatique, de préférence le formaldéhyde. Le cas échéant, on peut effectuer une éthérification des groupes méthyloliques avec des alcools, selon des procédés connus. Pour compléter le procédé on peut soumettre les groupes aminés tertiaires à la quaternisation avant de les faire réagir avec les aldéhydes.

  
Comme polyamines à utiliser comme matières de départ pour la préparation des bis-triazinones on mentionnera, par exemple, la diéthylène-triamine, la triéthylène-tétramine, la dipropylène-triamine, la tripropylène-tétramine, la bis-N.N'-

  
 <EMI ID=3.1> 

  
La conversion des polyalkylènes-polyamines en bistriazinones se fait de manière connue par réaction des amines avec la dimétbylol-urée ou avec des aldéhydes et de l'urée. La réaction peut se faire à des températures de 20 à 100[deg.]C, avantageusement de 40 à 80[deg.]C, le cas échéant en présence de diluants appropriés, par exemple d'eau, d'alcools, etc... Les proportions de diméthylol-urée ou d'aldéhyde et d'urée seront telles qu'il ne se produise qu'une transformation de deux groupes aminés seulement de la polyalkylène-polyamine en groupes triazinone.

  
Comme composés aliphatiques à longue chaîne appropriés à la réaction ultérieure, on utilisera ceux contenant au moins 8, favorablement 12 à 20 atomes de carbone. Ces composés qui, le cas échéant, portent des substituants, peuvent être à chaîne droite ou ramifiée et peuvent être interrompus par des restes aromatiques, cycloaliphatiques, hétérocycliques et/ou des hétéroatomes, et en outre ils doivent contenir un groupe fonctionnel approprié à la réaction avec les groupes aminés encore libres des bistriazinones.

  
De tels groupes réactifs sont, par exemple, les groupes halogénures, azides et esters d'acides carboxyliques, les groupes chlorure et isocyanate de l'acide carbamique et

  
les groupes esters de l'acide chloro-carbonique ainsi que les groupes N-méthylolamide, N-méthylol-uréthane et éthers chlorométhyliques.

  
La réaction de ces composés avec les bis-triazinones peut se faire en solution aqueuse ou alcoolique ou dans des mélanges de ces solvants avec d'autres solvants ne réagissant

  
 <EMI ID=4.1> 

  
nones à groupes aminés avec les groupes fonctionnels mentionnés.

  
Dans chaque cas particulier on choisira les conditions réactionnelles selon les propriétés des composés à longue chaîne ou de leurs dérivés fonctionnels. Par exemple, en utilisant

  
 <EMI ID=5.1> 

  
le chlorure d'acide laurique on préfère des températures comprises entre 0 et 40[deg.]C. En utilisant des substances libérant

  
un acide halohydrique il faut maintenir un milieu alcalin par addition de substances basiques, par exemple d'hydroxydes, de carbonates, de bicarbonates ou d'alcoolates alcalins ou alcalineterreux (au fur et à mesure que l'acide halohydrique est libéré).

  
Pour la préparation des composés alkyloliques des

  
 <EMI ID=6.1> 

  
maldéhyde sous forme de la solution commerciale à 30 - 40 %. Au lieu de formaldéhyde on peut aussi utiliser du paraformaldéhyde à l'état finement divisé. Enfin, on peut encore utiliser d' autres aldéhydes, par exemple l'acétaldéhyde ou le glyoxal. Par mole de bis-triazinone on utilise 2 à 6 moles, de préférence 3 à 5 moles d'aldéhyde. La réaction se fait entre 20 et
100[deg.]C, de préférence entre 40 et 33[deg.]0 et à des pH de 6,0 à 10,0, de préférence de 8 à 9. La réaction est terminée au bout de 1 à 4 heures.

  
Pour certaines applications, il est avantageux d'éthérifier les groupes alkyloliques selon des procédés connus, par exemple par traitement avec un excès d'alcool en milieu très acide.

  
Pour augmenter la solubilité et la stabilité vis-à-vis des sels, il peut être avantageux de convertir d'abord les bistriazinones qui ont réagi avec les composés aliphatiques à longue chaîne, complètement ou en partie, en composés quaternaires, et de ne les condenser qu'ensuite avec des aldéhydes.

  
Pour la quaternisation on peut utiliser les agents de quaternisation connus commet par exemple, les halogénures d'alkyle, les sulfates de dialkyle, les acides carboxyliques halogénés etc... On effectue la réaction de manière connue,

  
par exemple en solution ou suspension aqueuse, en maintenant un pH de 6,0 à 10,0 et une température comprise entre 0 et 100[deg.]C.

  
On obtient les produits préparés selon le procédé

  
de l'invention sous forme de solutions dans l'eau, l'alcool ou d'autres solvants ou mélanges de solvants, ou sous forme d'émulsions ou de;suspensions pâteuses. Dilués de manière appropriée, ils se prêtent à l'amélioration, en particulier à l'adoucissement et à l'obtention d'un toucher agréable et lisse, de matières textiles de tout genre. Les apprêts obtenus se distinguent par un pouvoir d'absorption d'eau très réduit et par une remarquable résistance au lavage. On peut utiliser ces produits conjointement avec les agents commerciaux d'amélioration de la résistance au froissage et de finissage. 

  
On peut les appliquer en imprégnant les matières à traiter avec un bain aqueux d'une teneur de 0,2 à 4,0 % en produit utilisé selon l'invention et contenant, à coté de ce produit, un catalyseur de durcissement acide comme, par exemple, du chlorure de magnésium, du nitrate de zinc, du chlorure d'ammonium, de l'acide di-glycolique etc... et, le cas échéant, d'autres produits de finissage, par exemple de la diméthyloléthylène-urée, des polyméthylolamines, leurs éthers, etc... Ensuite, on sèche les matières et on les fixe par une opération de condensation à des températures de 80 à 170[deg.]C, de préférence de 100 à 150[deg.]C.

  
On peut associer les produits obtenus selon le procédé de l'invention avec des agents de finissage, avec d'autres agents d'imprégnation de matières textiles, par exemple des latex de matières plastiques, des émulsions et solutions

  
de polymères ainsi qu'avec des substances naturelles.

  
Les exemples qui suivent illustrent l'invention, sans, toutefois, en limiter la portée.

  
EXEMPLE 1

  
On dissout 240 grammes de diméthylol-urée dans 1300 millilitres d'sau et, tout en agitant, on ajoute à la solution en 30 minutes et à la température ambiante, 103 grammes de diéthylène-triamine. Quand l'addition est finie on pour&t l'agitation pendant 1 heure à 30[deg.]C et pendant encore 3 heures

  
à 50[deg.]C, on ajoute goutte à goutte en une heure et à 50-60[deg.]C,
330 grammes d'isocyanate d'octadécyle. On agite l'émulsion qui

  
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mélange réactionnel pendant encore 90 minutes à 60[deg.]C et à un pH de 8,3. On maintient le pH en ajoutant une solution d'hydroxyde de sodium à 10 %. Finalement, on ajoute 30 grammes d'un produit de condensation de tri-isobutyl-phénol et de 20 moles d'oxyde d'éthylène. Le produit est obtenu sous forme d'une pâte limpide à 30 % et peut être utilisé pour le finissage de matières textiles, par exemple pour adoucir le coton, après avoir été dilué de manière appropriée.

  
 <EMI ID=8.1> 

  
On agite 400 grammes de solution de formaldéhyde à
30 %, avec 120 grammes d'urée et 135 grammes de dipropylène-

  
 <EMI ID=9.1> 

  
On refroidit la solution à 30[deg.]C et en 90 minutes, tout en agitant vigoureusement, on ajoute 302 grammes de chlorure d'acide stéarique, en maintenant le pH entre 8,0 et 8,5 par addition

  
 <EMI ID=10.1> 

  
440 grammes de solution de formaldéhyde à 30 % et on termine la réaction en agitant pendant 2 heures à 60[deg.]C et à pH 8,5 (maintenu par addition de solution d'hydroxyde de sodium à 10%). On obtient une pâte claire à 43 %, qui se solidifie à froid.

  
 <EMI ID=11.1> 

  
tion de formaldéhyde aqueuse à 40 % pendant 1 heure à 60[deg.]C, à pH 8,5. On refroidit le mélange réactionnel à 30[deg.]C et, en agi-

  
 <EMI ID=12.1> 

  
suit l'agitation d'abord 2 heures à 30[deg.]C puis pendant 2 heures à 60[deg.]C. Dans la solution diluée à 1 litre avec de l'eau, on

  
 <EMI ID=13.1> 

  
tion pendant encore 30 minutes on ajoute 440 grammes de solution de formaldéhyde à 30 % puis on poursuit l'agitation 2 heures

  
 <EMI ID=14.1> 

  
solution à 35% qui est trouble à chaud et gélatineuse à froid. EXEMPLE 4

  
De la manière indiquée dans l'exemple 1 on prépare une solution de bis-triazinone à partir de 240 grammes de diméthylol-urée et de 103 gammes de diéthylène-triamine. A cette

  
 <EMI ID=15.1> 

  
sement, un mélange de 202 grammes de chlorure d'acide stéarique et de 73 grammes de chlorure d'acide laurique, en maintenant le pH entre 8 et 9 par addition de solution d'hydroxyde de

  
 <EMI ID=16.1> 

  
40 minutes, 50 grammes de sulfate de diméthyle, en maintenant le pH entre 8 et 9, par addition de solution d'hydroxyde de sodium. Après avoir agité encore un court moment on ajoute 130 grammes de paraformaldéhyde et la réaction se fait en 3 heures à 60-70[deg.]C et à pH 8,7. On obtient le produit réactionnel sous la forme d'une pâte claire à 27%, qui se dissout dans l'eau chaude en formant une solution trouble.

Claims

RESUME

La présente invention comprend notamment : <EMI ID=17.1>

sation durcissables qui consiste à faire réagir des bis�riazinones basiques répondant à la formule

<EMI ID=18.1>

dans laquelle n désigne le nombre entier 1 ou 2,

R désigne l'hydrogène et/ou des groupes alkyle

à bas poids moléculaire et

R' des groupes alkyle à bas poids moléculaire,

avec des composés aliphatiques à longue chaîne qui contiennent un groupe fonctionnel apte à réagir avec des groupes aminés, et en faisant ensuite réagir, de manière connue, une mole des produits réactionnels obtenus avec 2 à 6, de préférence 3 à 5 moles,

<EMI ID=19.1>

sous 1[deg.]).